Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидрирование Восстановление альдегидов

    Какие вещества образуются при гидрировании (восстановлении) альдегидов  [c.566]

    Побочные реакции гидрирование, восстановление альдегидов до спиртов, конденсация альдегидов, ацетализация, полимеризация, образование кетонов. [c.353]

    Для альдегидов типичными являются реакции присоединения водорода (гидрирование, восстановление) и окисления. [c.195]

    Лучше всего поддается гидрированию альдегидная группа. Восстановление альдегидов может проводиться в умеренных условиях в температурном интервале 50 -150°С (на никелевом или медно-хром-оксидном катализаторах), либо при 200-250°С (с использованием в качестве катализаторов сульфидов металлов). Для повышения скорости реакции и степени равновесной конверсии процесс проводят при давлении около 1 -2 МРа на никелевом катализаторе и при 30 МРа на металл-сульфидных катализаторах. Ацетали и полуацетали гидрируются в несколько более жестких условиях с образованием соответствующих спиртов. [c.75]


    Опыт № 1 представлял простое гидрирование. В опыте № 2 парциальное давление окиси углерода было достаточным для превращения металлического кобальта в растворимый карбонил и гидрирование протекало, несмотря на общеизвестное отравляющее действие окиси углерода при гетерогенном катализе. В опыте № 3 парциальное давление окиси углерода было слишком низким для образования карбонила и восстановление альдегида не протекало. В опыте №4 парциальное давление окиси углерода было равно практически нулю, тетракарбонил кобальта разлагался и гидрирование не протекало. [c.263]

    Почти полное восстановление альдегидов в стадии гидрирования имеет важное значение для получения высокого выхода спирта особенно важно это лри производстве высококачественных высших спиртов [2 ]. В области высокомолекулярных гомологов низкая относительная летучесть спирта по отношению к альдегиду и присутствие многочисленных изомеров затрудняют, а иногда и вообще исключают возможность выделения и разделения альдегидов перегонкой. [c.274]

    Некоторые неорганические соли обладают свойством ускорять или замедлять действие катализатора . Так, например, при восстановлении альдегидов даже следы железа обладают замечательным свойством увеличивать скорость восстановления и замедлять скорость падения активности катализатора. В меньшей степени тем же свойством обладают соли марганца, никеля и другие. Необходимо отметить что эти же соли при гидрировании большинства других веществ обладают свойством замедлять восстановление. [c.363]

    Каталитическое гидрирование является наиболее простым, применяемым в промышленных масштабах методом восстановления альдегидов и кетонов до спиртов [c.605]

    Гидрирование альдегидов оксосинтеза является процессом, который может иметь как гетерогеннокаталитический, так и гомогенно-каталитический характер. Хотя в мировой промышленной практике пока, по-видимому, нашло применение лишь гетерогеннокаталитическое восстановление альдегидов, работы, посвященные исследованию гомогенного гидрирования, представляют большой не только сугубо теоретический, но и практический интерес, так как, вероятно, они все же будут реализованы (в так называемом прямом синтезе спиртов , являющемся модификацией оксосинтеза) [8]. [c.6]

    Общеизвестно, что металлический кобальт способен так же катализировать и реакции гидрирования. В связи с этим нетрудно понять стремление многих исследователей применить кобальтовый катализатор не только для реакции карбонилирования, но и для второй стадии процесса, т. е. для восстановления альдегидов. Это можно осуществить, если перевести карбонилы кобальта в металлическую форму. Например, при изучении процесса в стационарной системе пользовались следующим приемом после окончания реакции карбонилирования карбонилы кобальта, устойчивые только в атмосфере окиси углерода, разлагали при 100 ат и 120—140 С [10]. В этих условиях разлагающийся карбонил переходил в мелкодисперсный металлический кобальт. При повышении давления водорода до 200 ат и подогреве реакционной смеси до 180—200 С происходило гидрирование образовавшихся ранее альдегидов в спирты. [c.7]


    Кобальт как катализатор гидрирования карбонильной группы обладает хотя и неплохой селективностью, но зато весьма низкой активностью, из-за чего для проведения процесса в стационарной системе требуется очень длительное время, а при осуществлении реакции в потоке приходится работать на низких объемных скоростях. Поэтому рядом исследователей предложено совершенно обособить стадию гидрирования от собственно оксосинтеза и осуществлять восстановление альдегидов в спирты при помощи иных гетерогенных катализаторов. [c.8]

    Нормальный масляный альдегид гидрировался при 185 °С и 140 ат в растворе циклогексана на свежевосстановленном металлическом кобальтовом катализаторе в н-бутиловый спирт. Во-втором опыте к водороду была добавлена окись углерода в отношении 7 1. Общее давление достигло 160 ат, а остальные условия реакции были оставлены неизменными, при этом в течение 2 ч не наблюдалось никакого падения давления, а следовательно и гидрирования масляного альдегида. Не дало результата и повышение температуры до 200 °С. Таким образом, добавленная окись углерода полностью подавила реакцию восстановления, носившую гетерогеннокаталитический характер. [c.12]

    Самая большая скорость реакции гидрирования наблюдалась, как и следовало ожидать, при восстановлении альдегидов, полученных карбонилированием тримера пропилена (конверсия 99,4%), а также альдегидов из продуктов крекинга парафинов (конверсия в этом случае равнялась 97,8%). С наименьшей скоростью гидрировались альдегиды, сырьем для которых служила олефиновая фракция из бензина каталитического крекинга. Конверсия альдегидов упала до 91,1%. [c.31]

    Настоящая статья посвящена изложению результатов исследования процесса селективного гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза в бутиловые спирты. Для осуществления реакции восстановления альдегидов в спирты авторам представлялось наиболее интересным подобрать такие контакты, производство которых уже освоено в СССР в промышленном масштабе, так как это позволило бы существенно ускорить и упростить реализацию процесса. [c.42]

    Большинство альдегидов и кетонов также может быть успешно восстановлено при комнатной температуре и давлении водорода порядка 1—3 ат при помощи таких активных катализаторов, как скелетный никель или благородные металлы. Перечень некоторых реакций гидрирования карбонильных соединений, проведенных в мягких условиях, дан в табл. 6. Следует отметить, что для завершения катализируемых окисью платины реакций восстановления альдегидов при проведении их в растворах этилового спирта необходимо присутствие небольшого количества ионов двухвалентного железа. Восстановление карбонильной группы альдегидов протекает, как правило, легче, чем в случае кетонов. [c.95]

    Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

    В результате исследований, выполненных во ВНИИнефтехиме, разработаны условия гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза при атмосферном давлении, которые позволяют осуществлять восстановление альдегидов без рециркуляции водорода. Это уменьшает эксплуатационные затраты на 6— 8%, так как снижается потребление электроэнергии. Гидрирование проводили при темпера- [c.131]

    Платина — олова(П) хлорид восстановление альдегиды 2, 505 гидрирования катализатор [5322] Платина — серная кислота гидроксилирование нитробензол 3, 185 Платина— трифторуксусная кислота восстановление [c.497]

    Альдегидная группа гидрируется значительно легче кетонной. Восстановление альдегидов часто можно провести в мягких усло-вТГях — при 50—150°С (с никелем и хромитами) или при 200— 250°С (с сульфидами металлов) гидрирование кетонов требует боле жестких условий — соответственно 150—250 и 300—350°С. Для ускорения реакции и повышения равновесной степени конверсии недут процесс под давлением в интервале 1—2 МПа с нике- [c.501]

    П зн гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех разных направлениях 1) селективное гидрг рование ненасыщенной углерод-углеродной связн с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранением ненасыщенной связн 3) гидрирование всех функциональных групп и получение насыщенного спирта  [c.503]


    Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования  [c.386]

    Чтобы восстановление карбонильной группы на оксиде платины было полным, рекомендуется промотировать катализатор небольшим количеством хлорида или сульфата железа(П) При гидрировании алифатических альдегидов на недостаточно отмытом от щелочи скелетном никеле интенсифицируются побочные реакции конденсации вместе с тем щелочь активирует этот катализатор. Рутений применим для восстановления в водных растворах. Палладий весьма активен при гидрированиии ароматических, но не очень эффективен при гидрировании алифатических и алицикли-ческих карбонильных соединений  [c.59]

    Для восстановления альдегидов до спиртов применяют обычные гидрирующие катализаторы Условия гидрирования в известной степени зависят от типа применяемого катализатора. Б частности, в качестве катализатора гидрирования применяли кобальт [29], хромит меди [29], никель ]2] и сульфиды металлов групп VI и VIII периодической системы [61]. [c.264]

    Восстановление соединений с кислородными функциональными группами. При восстановлении с помощью смеси красного фосфора и иодистоводородной кислоты в запаянных ампулах или в ряде случаев при каталитическом гидрировании спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты превращаются в алканы. [c.197]

    Температура гидрирования зависит от природы гидрируе.мого вещества. Так, например, этилен и его гомологи восстанавливаются при 150—200°, тогда как для гидрирования ароматических углеводородов необходима температура около 200°. Этим же способом можно пользоваться для гидрирования ненасыщенных кетонов и альдегидов, равно как и для восстановления альдегидов и кетонов в соответствующие спирты и превращения нитросоединений в амины. [c.21]

    Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

    Ароматические субстраты. Палладий на носителе неэффективен для восстановления алифатических карбонильных соединений, однако палладий на угле является наилучшим катализатором гидрирования ароматических альдегидов и кетонов. Основной недостаток этого катализатора связан с гидрогено-лизом, в результате которого образующийся спирт превращается в углеводород. Палладий обычно промотирует гидрогепо-лиз (см. также разд. 7.8). Гидрогенолиз с использованием палладия дает хорошие выходы продуктов в мягких условиях и может конкурировать с более известным восстановлением по Клемменсену или Кижнеру—Вольфу [схемы (7.75), (7.76)] [93, 94]. [c.284]

    Удовлетворительные результаты получены при использовании катализатора следующего состава 10% NfO, 70% SiOa, 5% AI2O3, 13% Н2О и небольшие добавки Fe и Са [41]. После приготовления этот катализатор подвергается восстановлению в токе водорода так, чтобы 95% N 0 перешло в металлическую форму. Гидрирование масляного альдегида на таком контакте при 40 ат и 160 С позволило получить бутанол с выходом 98%. Рекомендуется также катализатор, приготовляемый осаждением Ni на порошкообразном стекле [42], Ni на AI.2O3 [43] и ряд других никелевых контактов, истинное качество которых практически невозможно оценить из-за недостаточности имеющихся сведений [44—48]. [c.9]

    Суммируя вышеизложенное, можно заключить, что до детальной обработки реакции восстановления ацеталей в спирты не следует рекомендовать изобутиловый спирт в качестве растворителя для процесса оксосинтеза. Закономерности, полученные при изучении реакции гидрирования масляных альдегидов, проверены и применительно к пропионовому альдегиду. [c.37]

    Учитывая, что кубовый остаток, как правило, на 80—85% состоит из ацеталей, можно сделать вывод, что процесс гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза в спирты целесообразно вести при высоком давлении лишь в том случае, если при этом, наряду с восстановлением альдегидов, удалось бы добиться и восстановления ацеталей в бутиловые спирты. [c.53]

    Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены соответственно до первичных или вторичных спиртов с помощью ряда методов, включая каталитическое гидрирование и восстановление литийалюминийгидридом. Однако карбонильную группу С-Ц продукта окисления кортикостерона VII не удается восстановить путем каталитического гидрирования в нейтральной среде [252]. Специфическим методом восстановления альдегидов и кетонов до спиртов служит реакция Меервейпа — Понндорфа [29]. По этому способу карвон XLV был селективно восстановлен до карвеола XLVI с сохранением обеих двойных связей [188]  [c.36]

    Восстановление альдегидов, кетонов, кислот, сложных эфиров и окисей олефинов посредством литийалюминийгидрида — это наиболее удобный лабораторный способ приготовления спиртов. Каталитическое гидрирование (гл. 19) тех же классов веществ (кроме кислот) представляет собой более экономически выгодный метод промышленного производства широкого масштаба. Главные методы синтеза альдегидов и кетонов будут рассмотрены в гл. 14, 15 и 20, хотя некоторые из этих методов уже были даны. Как правило, большинство альдегидов и кетонов с пятью углеродными атомами менее доступны в промышленном масштабе. То же самое относится к циклогексанону и многим арилалкилкетонам. [c.301]

    Восстановление альдегидов и кетонов. Карбонильные группы альдегидов и кетонов очень легко восстанавливаются в гидроксильные грунны посредством каталитического гидрирования (стр. 353) или гидридами металлов (стр. 282). Выбор диктуется условиями применения и ценой. Водород много дешевле гидридов металлов, но последние удобнее при применении в малом маспхтабе в лаборатории. Высокая избирательность борогидрида натрия делает его лучшим реагентом для восстановления карбонила в чувствительных полифункциональных молекулах. [c.445]

    Насыщенные альдегиды можно также превратить в первичные спирты каталитическим гидрированием [78]. Эту реакцию особенно удобно проводить в водном спирте при комнатной температуре над рутением на угле. В качестве катализатора можно использовать также платину в присутствии промотора, например хлорида олова(II). Однако в этом случае восстановление альдегидов идет не очень легко и часто требует повышенных температур и давления. Палладиевые катализаторы в этой реакции обыч-но не эффективны, что позволяет проводить избирательное восстановление других групп, чувствительных к гидрированию. Как палладий, так и трис(трифенилфосфин)родийхлорид склонны ускорять декарбонилирование альдегидов [79]. Однако описано гомогенное каталитическое восстановление гексаналя [80] в бензоле при 140°С и давлении водорода 100 атм с использованием карбонилтрис (трифенилфосфин) родийхлорида. [c.505]

    Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

    Наиболее простым методом восстановления альдегидов и кетонов с целью лревращения их в спирты (в больших масштабах) является каталитическое гидрирование. [c.410]

    Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона  [c.503]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование Восстановление альдегидов: [c.338]    [c.273]    [c.209]    [c.53]    [c.64]    [c.81]    [c.84]    [c.560]    [c.537]    [c.560]   
Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.58 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Альдегиды восстановление каталитическим гидрированием

Восстановление также Гидрирование альдегидов и кетонов бимолекулярное

Гидрирование Восстановление



© 2025 chem21.info Реклама на сайте