Реакционноспособность соединения со связями

Эти данные показывают, что соединения, в которых атомы 81 связаны мостиковыми атомами кислорода, должны иметь большую устойчивость. Такие соединения действительно существуют и называются силоксанами. Как показано на рис. 21-7, силоксаны могут существовать в виде линейных цепей, циклов или лестничных структур с двумя параллельно связанными цепочками. Силоксаны-чрезвычайно инертные соединения. Силаны обладают намного большей реакционной способностью по сравнению с углеводородами силоксаны, наоборот, значительно менее реакционноспособные соединения. [c.281]

Альдегиды и кетоны—реакционноспособные соединения, вступающие в многочисленные реакции. Высокая химическая активность альдегидов и кетонов зависит в основном от присутствия в их молекулах карбонильной группы. Эта группа — одна из наиболее активных функциональных групп, что связано с ее электронным строением.Двойная связь карбонильной группы, как и в этиленовых углеводородах, состоит из одной а- и одной я-связи. Расположение этих связей практически ничем не отличается от расположения таковых в молекуле этилена (рис. 17). [c.126]

В некоторых соединениях типа СН2=СН—(СН2) —X наблюдается существенное влияние функциональной группы X на реакционноспособность двойной связи. Обычные электронные эффекты не могут объяснить этого влияния, поэтому выдвинуто представление о создании конформаций, в которых функциональная группа взаимодействует с двойной связью [46] [c.451]

Алкены — намного более реакционноспособные соединения, чем алканы, благодаря я-связи, которая является донором электронов. Следовательно, в химии алкенов преобладают реакции с электрофильными реагентами. [c.40]

Этиленовые углеводороды—исключительно реакционноспособные соединения. В громадном большинстве реакций принимают участие атомы углерода, связанные двойной связью. Наиболее характерным свойством олефинов является их резко выраженная способность вступать в реакции соединения с другими веществами. При этом разрывается одна из связей между атомами углерода, связанными кратной связью, и за счет освобождающихся валентностей к атомам углерода присоединяются другие атомы или группы. [c.76]

Нельзя также не заметить что сам термин ароматический , как это справедливо отмечалось уже рядом авторов (19, 20), отличается известной условностью и неопределенностью. Все же большинство химиков связывает этот термин с представлением о некоторой сумме химических свойств, типичным носителем которых является бензол, и прежде всего с тем, что, будучи непредельным по строению, соединение ведёт себя как предельное. Это выражается в особой лёгкости реакций замещения (сульфирование, нитрование, реакции Фриделя-Крафтса и т. д.) и особой не-реакционноспособности двойных связей. [c.8]

Зависимости состава фенолов от глубины залегания нефтей сложно дать однозначное толкование. Вероятно, наблюдается связь не с глубиной, а с температурой. Температура может оказывать двоякое действие. С ростом температуры происходит уменьшение доли наиболее реакционноспособных соединений — фенола и крезолов. Из-за убыли активных соединений доля относительно инертных (пространственно-затрудненные фенолы) будет возрастать. В то же время пространственно-затрудненные фенолы — активные ингибиторы реакций окисления. Специфика действия ингибитора такова, что он как бы принимает удар на себя, предохраняя от воздействия другие соединения. С уменьшением глубины залегания нефтей и, следовательно, снижением температуры увеличивается вероятность их биохимического окисления. Ингибиторы вступают в действие и постепенно "срабатываются . Вследствие этого уменьшается содержание пространственно-затрудненных фенолов. Но фенол и крезол могут быть также продуктами окисления ароматических УВ нефтей и таким образом накапливаться. [c.88]

В химическом отношении альдегиды весьма реакционноспособные соединения, что обусловлено наличием в их молекуле сильно поляризованной двойной связи, за счет которой протекает большинство реакций, характеризующих химические свойства альдегидов. Многие из этих реакций, например образование оксимов, семикарбазонов и ряда других соединений, используются для качественного и количественного анализа лекарственных препаратов из группы альдегидов. [c.173]

Монотерпены - довольно реакционноспособные соединения, склонные к изомеризации и окислению, способные вступать в реакции электрофильного и радикального присоединения по двойной связи и полиме- [c.509]

Альдегиды являются весьма реакционноспособными соединениями, в связи с чем они не получили широкого применения в качестве растворителей. Альдегиды легко окисляются кислородом воздуха. [c.350]

Таким образом, установив, что вследствие индивидуальной структуры фермента определенные группы в полипептидной цепи расположены специфическим образом, мьт можем представить образование активного центра, который в дальнейшем и предопределяет природу превращений, приводящих к образованию того или иного продукта реакции. Сама же ферментативная реакция протекает в составе активного комплекса, который образуется при взаимодействии фермента и субстрата, при этом связывание с активным центром фермента происходит в результате образования специфических нековалентных связей, в том числе гидрофобных, и электростатического взаимодействия. Влияние специфических групп фермента за счет кооперативности дестабилизирует связи субстрата, который превращается в более реакционноспособное соединение. В соответствии с этим можно дать определение активного центра как участка белка фермента, который включает все специфические группы, участвующие в образовании активного комплекса [25]. [c.165]

Тетрафторэтилен легко вступает в реакции виниловой полимеризации [1], циклоалкилирования [2] и присоединения [3) вследствие повышенной реакционноспособности двойной связи, В этой статье рассматривается присоединение к тетрафторэтилену галоидов, соединений с активным атомом водорода и аналогичных реагентов. [c.91]

Группы > СО и — N, находящиеся рядом с этиленовой двойной связью, вызывают замедление присоединения брома, но эти же группы повышают реакционноспособность двойной связи по отношению к некоторым другим веществам, которые очень трудно или совершенно не присоединяются к этиленовым углеводородам. К таким веществам относятся соединения с сопряженными двойными связями, синильная кислота, гидрокси-ламин, семикарбазид, аммиак и амины, малоновый эфир [c.46]

Свойства хлорбензола. Температура кипения 132°. В то время как галоидопроизводные углеводородов жирного ряда являются очень реакционноспособными соединениями (их галоидные атомы обладают большой подвижностью и могут вступать в различные реакции обмена), ароматические галоидопроизводные, галоид которых стоит в бензольном ядре, обладают другим характером связь галоида с ядром здесь очень прочна и замещение галоида идет с большим трудом. Так, например, хлорбензол реагирует с аммиаком в автоклаве лишь при нагревании до 180—200° в присутствии солей меди или медного порошка концентрированные водные растворы щелочей отщепляют хлор от хлорбензола лишь при температуре около 1 300°. Прочность связи галоида с ядром уменьшается заметно при вступлении в ядро так называемых отрицательных групп например, N0,, СООН и др. При этом особенно сильно активируют атом хлора и делают его подвижным группы, стоящие к нему в [c.300]

Книга посвящена реакциям нитрилов — весьма реакционноспособных соединений, привлекающих все больший интерес исследователей и технологов. Впервые сделана попытка обобщить и систематизировать все известные реакции нитрильной группы, проведена классификация реакций по характеру образующейся новой связи. Указываются области применения реакций, их механизмы и особенности препаративных синтезов. Приводится обширная библиография. [c.2]

Если в мономере имеется несколысо одинаково реакционноспособных двойных связей, то они одновременно принимают участие в реакции роста цепей. К мономерам такого типа принадлежат, например, следующие соединения [c.114]

ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (алкены, олефины) — ненасыщенные углеводороды с одной двойной связью в молекуле, общей формулы nHj , с открытой цепью. Э. у. — реакционноспособные соединения, широко применяемые [c.294]

Медленное окисление связи С—Н до группы С—О—О—Н под действием атмосферного кислорода называется автоокислением (применительно к окислению медленное означает идущее без горения) [179]. Этот процесс наблюдается при стоянии веществ на воздухе и катализируется светом, так что если автоокисление нежелательно, его можно существенно замедлить, держа вещество в темноте. Образующиеся пероксиды часто претерпевают дальнейшее превращение в спирты, кетоны и более сложные соединения, поэтому реакция редко используется в препаративных целях, однако в некоторых случаях удается нолучить пероксиды с высокими выходами [179а]. Именно из-за автоокисления пищевые продукты, резина, краски, смазочные масла и другие материалы с течением времени портятся и разрушаются под атмосферным воздействием. С другой стороны, благодаря автоокислению лаки и краски высыхают на воздухе. Как и в других свободнорадикальных реакциях, некоторые связи С—Н легче атакуются, чем другие [180] наиболее реакционноспособны третичные связи (см. также разд. 14.5), однако при повышенных температурах и в газовой фазе селективность очень низка. Реакцию можно успешно провести с третичными (реже вторичными), аллильными и бензильными соединениями [181] окисление аллильных соединений обычно сопровождается перегруппировками. Наиболее типичные примеры приведены ниже [c.86]

Нитропарафины — весьма реакционноспособные соединения. Многообразие химических превращений их связано, с одной стороны, с таугомер-пым образованием аци-формы (или нитроновой кислоты) [c.576]

Широкое использование литийорганических соединений связано прежде всего с тем, что они являются удобными синтетическими эквивалентами синтонов нуклеофильного типа. При этом во многих случаях они имеют преимущества перед более реакционноспособными натрийорганическими и менее реакционноспособными магний-, кадмий- или ртутьорганическими соединениями. В целом литийорганические соединения применяются сейчас столь же часто, как и магнийорганические. Выбор конкретного металлоргани-ческого соединения зависит, прежде всего, от целей синтеза. [c.237]

Образование К. с. при координации сопряженных соед. на атоме металла ведет к значит, поляризации связей лиганда и их активации по отношению к нуклеоф. агентам. Этим определяется существо металлокомплексного катализа, позволяющего резко повысить реакц. способность мало реакционноспособных олефинов, связей С—Н и др. Во многих орг. р-цнях промежут. образование соединений с К. с., напр. 1с-комплекса (IV) при электроф. присоединении, также является важной стадией механизма р-ции [c.464]

Реакция с триоксидом азота играет существенно более заметную роль в атмосферной химии алкенов, чем насыщенных углеводородов ряда метана. Поэтому нельзя не учитывать этот канал стока реакционноспособных соединений, особенно важный для ночного времени. Взаимодействие КОз с алкенами протекает по механизму электрофильного присоединения. Скорость процесса зависит от числа двойных связей в молекуле и степени замещения каждой из них. На первой стадии образуется (З-нитроалкильный радикал, реагирующий затем с молекулой О2 и N0 [c.182]

Поиск новых реакционноспособных синтонов для целенаправленного синтеза гетероциклических соединений остается актуальной задачей. В этой связи весьма перспективным представляется направление, связанное с использованием для синтеза гетероциклов реакционноспособных соединений - илидов серы. Илиды серы - соединения, в которых отрицательно заряженный атом углерода непосредственно связан с положительно заряженным атомом серы. В общем виде они могут быть представлены двумя резонансными структурами - илидной 1 и илено-вой 2 [1]. [c.206]

Органические гидропероксиды являются обычно очень реакционноспособными соединениями кислород-кислородная связь легко разрывается гомолитически, давая один или несколько продуктов в зависимости от условий окисления и строения алкана. Газофазное окисление вследствие значительно меньшей селективности имеет меньшее значение в химической промышленности, чем жидкофазное окисление. Важнейшим промышленным применением жидкофазного процесса является производство уксусной кислоты из бутана или низкокипящих нефтяных фракций. В ходе этого процесса образующиеся при разложении алкилгидропероксидов алкоксира-дикалы диспропорционируют с разрывом С—С-связи, давая этильные радикалы и ацетальдегид, который далее окисляется в уксусную кислоту. Природа продуктов газофазного окисления зависит от температуры при низких температурах основными продуктами [c.154]

Можно полагать, что эффект напряжения будет влиять на энтальпию активации. Для гидролиза амидов аналогов малеиновой кислоты соответствующие параметры были измерены и приводятся в табл. 24.1.5 [76,129]. Эта реакция характеризуется нуклеофильным катализом соседней карбоксильной группой, в результате чего через тетраэдрический интермедиат возникает пятичленный циклический ангидрид. Образование пятичленного кольца из тетразамещенного этилена (82) ослабляет нековалентные взаимодействия между четырьмя копланарными группами наподобие того, как это имеет место в обсуждавшихся выще реакциях 1,2,3,4-тетразамещенных бензолов. В отсутствие двух алкильных заместителей эффект исчезает углы а,а в основном состояния (81) составляют около 130°, а в (82)— 120° [130]. В случае (80) ангидрид и ведущее к нему переходное состояние более напряжены, чем основное состояние, так как заместители при двойной связи, зндоцикличные относительно пятичленного цикла, в данном случае раздвигаются а,а в (80) составляют около 130° , и для образования вюрого пятичленного цикла должны быть вынужденно сближены. Данные табл. 24.1.5. ясно показывают, как напряжение этого типа влияет на энтальпию активации. Энтропии активации в этом ряду изменяются лишь в незначительной степени и более благоприятны для менее реакционноспособных соединений. [c.526]

Предполагают, что новые углерод-углеродные и углерод-кис-лородные связи могут образовываться путем конденсации мезо-мерных радикалов, возникающих при одноэлектронном окислении фенолов. Примером может служить химическое превращение п-кре-зола в кетон (6) при этом осуществляется взаимодействие между орго-положением (по отношению к гидроксильной группе) одной молекулы и лара-положением другой возможны и другие способы конденсации между двумя орго-положениями, двумя лара-поло-жениями или конденсация с образованием связи С—О. Ароматичность восстанавливается посредством элиминирования протона от центра конденсации. В случае (6) таким путем может ароматизироваться только одно кольцо наличие ангулярной метильной группы в другом кольце обеспечивает сохранение диеноновой структуры (5). Диеноны являются реакционноспособными соединениями и могут подвергаться дальнейшим превращениям (схема 3 см. также разд. 30.1.4.4) более важное значение имеют перегруппировки, приводящие к ароматическим соединениям. [c.541]

Наиболее характерные особенности пирилиевых соединений связаны со свойствами гетероцикла, который удивительно стабилен несмотря на ненасыщенность и наличие формального положительного заряда. В отличие от пирилиевого иона оксониевый ион (13), образующийся при протонировании дигидропирана в процессе получения тетрагидропиранильных эфиров, существует только кратковременно как реакционноспособный интермедиат и быстро атакуется нуклеофильным растворителем (схема 2). Ион пирилия в этих условиях более устойчив, чем образуемый им аддукт (схема 3), и сохраняется при низких значениях pH сколь угодно долго [3]. [c.16]

Благодаря наличию чрезвычайно реакционноспособной двойной связи акрилонитрил легко конденсируется с различными органическими соединениями, обладающими подвижными атомами водорода или активными метиленовыми группами. Такие реакции, происходящие в присутствии небольших количеств конденсирующих веществ основного характера, являются реакциями типа реакщш Михаэля. Акрилонитрил присоединяется к веществам, содержащим подвижный атом водорода, т. е. как бы замещает атом водорода на группу H2 H2 N. Этот процесс обычно называют цианэтилирова-нием он может быть представлен следующим общим уравнением [c.19]

II субстрата, при этом связывание с активным центром фермента происходит в результате образования специфических нековалентных свя-зс11. в том числе гидрофобных, и электростатического взаимодейст-иия. Влияние специфических групп фермента за счет кооперативности дестабилизирует связи субстрата, который превращается в более реакционноспособное соединение. В соответствии с этим можно дать определение активного центра как участка белка фермента, который включает все специфические группы, участвующие в образовании активного комплекса [251. [c.205]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

При перегруппировке одна кислород-углеродная связь ионизируется и электронная пара идет на образование двойной связи карбонильной группы. Одновременно группа К вместе со своей электронной парой переходит к тому углеродному атому, у которого произошел разрыв углерод-кислородной связи. Кислоты катализируют эту реакцию вследствие образования более реакционноспособного соединения типа ХЬ1Х (стр. 29). Эта перегруппировка имеет близкое отношение к пинаколиновой перегруппировке, и некоторые детали ее еще не вполне ясны. Зачастую не ясно, перегруппировывается ли сама окись или какое-либо соединение, получающееся из нее в условиях реакции. В присутствии бромистого магния окись дает магниевую соль галогенгидрина IX, которая, возможно, и перегруппировывается [c.37]

Окисление метиленовой группы в оксогруппу является гораздо более общим процессом, чем окисление метильной груп-ПЫ в альдегидную, поскольку связь Свтор— Н гораздо более реакционноспособная, чем связь Сперв—Н, а образующийся кетон менее чувствителен к дальнейшему окислению, чем альдегид. Для окисления метиленовых групп, особенно активированных, также широко используют соединения хрома (VI). Интересным случаем окисления является окисление 1-хлоркамфана хромовым ангидридом в уксусной кислоте при этом в качестве основного продукта с выходом 40% получается 1-хлорноркамфо-ра [56] [схема (8.23)]. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология