Связь устойчивость

Рис. 15-8, Энергетическая диаграмма образования циклопропана из графита и газообразного водорода. Из-за напряжения связей устойчивость образующейся молекулы цикло-СзНд на

Атомные ядра включают N нейтронов и Z протонов. Параметры и свойства атомных ядер влияют на протекание химических процессов, так как масса, заряд, энергия связи, устойчивость и ядерный спин ядра в значительной мере определяют свойства атома в целом. Отметим прежде всего, что с помощью масс-спектроскопических методов можно обнаружить разность ме кду массой ядра и массой, найденной простым суммированием масс составляющих его нуклонов, — так называемый дефект массы Ат. Энергетический эквивалент дефекта массы представляет собой энергию связи нуклонов в ядре. Ат = = 1,0078 Z+1,0087 N —т. Для ядра гелия Ат = 0,03 а. е. м., что соответствует 27,9 МэВ. Энергия связи ядра химического элемента приблизительно линейно зависит от массового числа A=--Z- -N. Если построить график зависимости средней энергии связи па один нуклон от массового числа, наблюдается максимум при средних значениях массового числа. Таким образом, ядра со средним массовым числом более устойчивы, чем тяжелые или легкие. Следует отметить, что тяжелые ядра богаче нейтронами, чем легкие. При Z>84 уже не существует стабильных ядер. Различают следующие виды ядер изотопы (равные Z, неравные N), изотоны (неравные Z, равные N), изобары (неравные Z, неравные N, равные А), изомеры (равные Z и N, однако внутренняя энергия неодинакова). Для нечетных А имеется лишь одно стабильное ядро, а для четных — несколько стабильных ядер изобаров (правило изобар Маттауха). [c.34]

Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем дал немецкий химик А. Байер в своей теории напряжения (1885). Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил из двух предположений во-первых, циклические системы должны быть плоскими, во-вторых, за меру напряженности (или устойчивости) цикла Байер принял любое отклонение валентных углов от нормального угла 109°28 (угол в правильном тетраэдре). Именно такое отклонение валентных связей и обусловливает легкость или трудность образования цикла и создает, по Байеру, в молекуле напряжение, которое понижает ее устойчивость. Например, у простейшего алициклического соединения — циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника (рис. 27), направление валентных связей отклоняется [c.271]

Унитарные представления о природе химических сил были развиты Кекуле. Он назвал эти силы насыщаемыми силовыми лучами , которые можно символически обозначать крючками или черточками (Эрленмейер). Каждому атому присуща своя атомность , или валентность, которые указывают на количество его связей устойчивыми являются те молекулы, в которых не осталось неиспользованных валентностей. Характер валентных сил физика того времени еще не могла объяснить, но, тем не менее, с помощью этих представлений уже можно было описывать природу и превращения органических молекул. Едва ли какие-нибудь другие теории в естествознании были столь плодотворны для изучения и систематики колоссального экспериментального материала, как теория валентности Кекуле. Именно поэтому она долгое время находила почти неограниченное применение. [c.23]

КОВ и к уменьшению прочности связи поэтому свободное вращение десь сильно затруднено. Из второго различия вытекают относительно малая прочность тг-связИ по сравнению с с-связью (см. энергии связей в табл. 4) и большая реакционная способность соединений с двойной связью. Устойчивость атомных и молекулярных орбит возрастает с уменьшением числа узловых плоскостей, в которых электронная плотность бесконечно мала. о-Облако не имеет узловой плоскости в случае тг-облака имеется одна такая плоскость, совпадающая с плоскостью пяти 0-связей. [c.54]

Такая перегруппировка бывает тогда, когда гидроксильная группа расположена непосредственно у атома углерода, связанного двойной связью. Те непредельные спирты, у которых гидроксильная группа соединена с атомом углерода, связанным простой связью, устойчивы и обладают всеми функциями спиртов. Поэтому следующий член гомологического ряда. непредельных спиртов — аллилов ый спирт — известен и имеет строение [c.155]

Если положительно заряженный атом углерода находится в сопряжении с двойной связью, устойчивость системы повышается вследствие увеличения делокализации, вызываемой резонансом, и благодаря тому, что положительный заряд принадлежит двум атомам, а не сконцентрирован на одном из них [c.219]

Конформации — это различные геометрические, пространственные формы молекул, переходящие друг в друга путем вращения вокруг простых связей. Устойчивость различных конформаций неодинакова, поэтому чаще всего оказывается, что сложная молекула существует в строго определенной геометрической форме — в виде определенного конформера. [c.69]

В процессе развития коллоидной химии возникло немало теорий, пытавшихся связать устойчивость гидрофобных золей, в частности коагулирующее действие электролитов, с теми или иными параметрами системы. [c.236]

Катионы первой группы образуют комплексы со значительной долей ионной связи. Устойчивость оболочек типа инертных газов обусловливает малую поляризуемость и малую деформацию внешних электронных оболочек при взаимодействии с различными лигандами. Поэтому катионы названного типа можно в первом приближении рассматривать к, к жесткие шарики с положительным зарядом и центре, взаимодействующие с лигандами в результате электростатического притяжения, силу которого определяют по закону Кулона [c.247]

Реактор с внутренним теплообменом (рис. 4.27). Неустойчивые режимы [305, 306] возможны и в аппаратах с внутренним теплообменом, поскольку в них происходит обмен теплом между потоками, входящим и регулирующим в слое катализатора, т.е. имеется обратная положительная связь. Такие реакторы применяют для синтеза аммиака. Так же как и для реактора с внешним теплообменником, установим связь устойчивости и параметрической чувствительности. [c.228]

Считалось, что спиртовые группировки, не активированные наличием кратной связи, устойчивы в условиях окисления по методу Оппенауэра. Такое мнение было основано на данных по окисле- [c.236]

В данной главе рассматриваются различные свойства атомных ядер—их состав и устойчивость, а также связь устойчивости ядер с распространенностью элементов в природе. [c.424]

Согласно простейшим представлениям о химической связи, устойчивость молекулы определяется существованием в ней отдельных двухэлектронных связей, соединяюпдих между собой пары атомов. Для подавляющего большинства молекул удается подобрать набор стандартных значений энергий связей, который позволяет воспроизводить экспериментальные теплоты образования молекул с точностью до 5-10 кДж. Однако для некоторых молекул результаты подобных расчетов значительно отклоняются от экспериментальных данных. Подлинная устойчивость таких молекул оказывается намного больше или, наоборот, меньше, чем предсказывают расчеты, основанные на представлениях простой теории локализованных связей. Появление подобных расхождений указывает, что в рассматриваемом случае простая модель локализованных связей неприменима. Молекулы с напряженной структурой могут оказаться менее устойчивыми, чем предсказывают тгрмодина. шческие расчеты, а молекулы с делокализацией электронов - более устойчивыми. [c.36]

Исследования показали, что аппарат может работать устойчиво прп скоростях от 0,3 до 2 м/с без уноса. Ступень аппарата обладает небольшим гидравлическим сопротивлением, а используемые микросферические адсорбенты (например, цеолит без связующего) устойчивы к истиранию. [c.231]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

В зависимости от природы органических радикалов, связанных с кремнием, термическая устойчивость некоторых кремнийорганических соединений довольно высока. Например, заметный пиролиз фенилхлорсиланов и метилхлорсиланов происходит при температурах свыше 500°С. До 200°С связь —5 —С— устойчива к окислению и не ря.эрушается многими минеральными кислотами и щелочами. В то же время связь —51—51— разрушается уже при нагревании до 200°С и неустойчива к действию различных химических реагентов (например, щелочи). При окислении эта связь превращается в силоксановую — 51—0—51—, которая содержится в большинстве кремнийорганических и неорганических (кварц, асбест, силикатные стекла) полимеров. Силоксановая связь исключительно прочна— выдерживает очень высокую температуру (1 л 5Ю2=1713°С). Однако термическая устойчивость кремнийорганических соединений значительно уступает кварцу или силикатам. Это связано с окислением органических радикалов, соединенных с атомом кремния. Силоксановая связь устойчива и ко многим химическим реагентам. [c.186]

Частично расщеп ЛЯ6 мые связи Устойчивые [c.182]

Б. Углерод-углеродные связи. Как и для простых эфирных связей в лигнине возможны три типа углерод-углеродных связей алкил-арил (алкиларильные) арил-арил (диарильные) алкил-алкил (диалкильные). Углерод-углеродные связи устойчивы к сольволитической деструкции, чем и обусловлена невозможность получения 100%-го выхода мономерных продуктов при сольволизе лигнина (ацидолизе, этанолизе). Однако связи С-С могут расщепляться при окислении, а также при физической деструкции (термической, механической и др.). [c.388]

С другой стороны, глюкозиды оставались неизменными даже при нагреве в течение б ч при 110° С безводным гидразином. Это свидетельствовало о том, что глюкозидная связь устойчива к гидразину. [c.87]

Конформации полипептидных цепей, стабилизованные водородными связями, устойчивы лишь в определенных условиях. Изменения температуры, растворителя, pH среды приводят к переходам порядок — беспорядок, к превращению регулярной конформации цепи в статистический клубок. Эти процессы удобно изучать на модельных гомополимерах — синтетических полиаминокислотах. [c.99]

Отсюда следует, что хотя молекула СОд с двумя двойными связями устойчива до очень высоких температур, молекула СО с тройной связью еще более устойчива по отношению к диссоциации, так как существует выше 3300 К. Если же в системе углерод - кислород присутствует избыток углерода, то конкуренция "за кислород" будет определяться равновесием [c.309]

Как объясняется устойчивость твердых веществ, построенных из отдельных молекул Почему Вт2, 12 и все органические вещества не являются газами при комнатной температуре Какие силы удерживают молекулы углеводородов, входящих в состав бензина, в жидком состоянии Чем объяснить существование кристаллов сахара, если между его молекулами нет ни ковалентных, ни ионных связей Устойчивость молекулярных кристаллов становится понятной, если разобраться в природе слабых сил, называемых вандерваальсовым взаимодействием и водородными связями. [c.601]

Хотя энергия активации 1,2-присоединення мет ше (при -80 С обрахуется 80 % продукта 1,2-присоединения), однако, 1,4-продукт более устойчив следовательно, при достаточно высокой температуре (40°С и выше) 1,2-продукт будет превращагься в 1,4-продукт. 1,4-аддукт более устойчив, чем 1,2 аддукт, поскольку, неконцевая двойная связь устойчивее, чем концевая. [c.110]

Кроме собственно энергии связи устойчивость поликомплекса зависит и от других типов взаимодействий, в частности от взаимодействия между удаленными участками матрицы ( объемные взаимодействия). Изменение температуры и (или) природы растворителя влияет на суммарную энергию Гиббса комплексообра-зования и соответственно на прочность комплекса. Так, в стабилизации комплекса полиметакриловой кислоты с полиэтиленгли-колем в водной среде существенную роль играют гидрофобные взаимодействия, поэтому с повышением температуры прочность комплекса возрастает. При переходе от водной к водно-спиртовой среде изменяется характер взаимодействия и зависимость устойчивости поликомплекса от температуры меняет свой ход на обратный. [c.126]

Характерным примером изменения структурно-механических свойств биминеральных суспензий (по сравнению с соответствующими мономинеральными) может служить суспензия четвертого слоя глин Черкасского месторождения, представляющего собой природную смесь палыгорскита и монтмориллонита в соотношении приблизительно 1 1 (рис. 7). В ней значительно увеличивается удельная энергия связи, устойчивость и уменьшается минимальная концентрация образования структурного каркаса. Система переходит из четвертого в третий структурно-механический тип за счет значительного развития быстрых эластических деформаций. [c.25]

Термическая Нитраты, сульфаты и карбонаты с высокой сте-устойчивоств ависиг пенью ионности связи устойчивы к нагреванию, от типа связи Соли с более поляризующими катионами легче разлагаются при нагревании СаСОз разлагается, в то время как ЫагСОз устойчив. Гидрокарбонаты не существуют у элементов, расположенных правее группы ИА, а твердые гидрокарбонаты получены только для элементов группы 1А. Рис. 15.9 содержит некоторые сведения [c.365]

Критической температурой действия ускорителя называется температура, выше которой он проявляет свое активное действие. Критическая температура действия не является постоянной величиной, она зависит от продолжительности нагревания и концентрации ускорителя в резиновой смеси, от вида каучука, от наличия активаторов и некоторых других составных частей резиновой смеси. Из распространенных ускорителей наиболее низкую критическую температуру действия имеет тиурам (105—125 °С), а наиболее высокой критической температурой обладает альтакс (126°С). С критической температурой действия ускорителя связана устойчивость резиновых смесей к преждевременной вулканизации. Наиболее склонны к преждевременной вулканизации во время обработки резиновые смеси с тиурамом. [c.132]

Восстановление амальгамой натрия. Восстановительное действие амальгамы натрия аналогично действию натрия в спирте. Изолированные двойные связи устойчивы и в этом случае, в то время как сопряженные спязи реакцион-лоснособны. По данным Куна и Хоффера [15], водород всегда присоединяется к полие-иам по концам сопряженной системы. [c.23]

Поскольку альдегидная группа окисляется до карбоксильной (—СНО —СОаН), эту реакцию можно использовать также и для синтеза карбоновых кислот из альдегидов. Особую ценность представляет этот метод для синтеза а,р-непасыщенных кислот из а,р-ненасыщенных альдегидов, так как двойные связи устойчивы к действию реактива Толленса (алт.дегиды получают при помощи альдольной конденсации). [c.449]

Из -M r под действием трипсина образовалось три осколка [120, 142], при этом связь —Лиз.Асп.ОН оказалась устойчивой. Выход всех пептидных осколков превышал 80%. Поскольку в инсулине С-концевая связь —Лиз.Ала.ОН разрывалась трипсином, устойчивость связи —Лиз.Асп.ОН в -M r, по-видимому, обусловлена комбинированным эффектом а- и -г-карбоксильных групп аспарагиновой кислоты, так как в обоих случаях перед указанными С-концевыми группами находится пролильный остаток. Установлено [241], что ли-зиновая связь устойчива в Н.Тир.Лиз.Глу.ОН, но не в Н.Тир.Лиз.Глу.Тир.ОН. В рибонуклеазе (рис. 4) связи —Арг.Глу— и —Лиз.Асп— легко разрывались. [c.196]

Заключение. Действие химотрипсина по отношению к субстратам с длинной пептидной цепью достаточно специфично, что позволяет использовать его для селективного расщепления белков. Если пролильный остаток расположен за аминокислотой с ароматической боковой цепью, то пептидная связь устойчива к гидролизу. [c.206]

Для установления количественного состава входящих в гликопротеин моносахаридов и аминокислот биополимер подвергают полному кислотному гидролизу, и состав гидролизата определяют обычными методами количественного анализа. Пептидные связи устойчивее гликозидных по отношению к кислотам, поэтому для полного расщепления на мономеры гликопротеины приходится гидролизовать в более жестких условиях, чем обычные полисахариды (6 н. НС1, 100—ПО °С, 24 ч) . Нужно иметь в виду, что как сахара, так и аминокислоты могут частично распадаться в условиях кислотного гидролиза, причем в ряде случаев можно с помощью ХОЛОСТЫХ опытов внести соответствующие поправки при анализе. Специфической для гликопептидов побочной реакцией в условиях кислотного гидролиза является возможная конденсация сахаров с аминокислотами, приводящая к окрашенной сложной смеси различных веществ, в том числе простейших карбонильных соединений (так называемая реакция Майяоа). Например, по данным Готшалка , потеря аминокислот при кислотном гидролизе богатых сахарами гликопротеинов может составлять до 30 %. Количественное определение моносахаридов проводят с использованием хроматографии, спектрофотометрической и колориметрической техники (см. гл. 14). Для анализа аминокислот применяют обычно методы, хорошо известные из химии белка. Так, количественный анализ аминокислотного состава проводят в автоматических анализаторах или с помощью газо-жидкостной хроматографии . [c.567]

Таким образом, реакции свободных радикалов и реакции карбониевых ионов подчиняются одному и тому же правилу более устойчивая частица образуется легче независимо от характера реакции — отщепления, диссоциации или присоединения по двойной связи. Устойчивость этих двух типов частиц изменяется в одинаковом порядке третичный >вторичный> пер-вичный>СНз. В данном конкретном случае присоединение имеет противоположное направление просто потому, что в ионной реакции сначала присоединяется водород, а в свободнорадикальной — бром. [c.198]

Mgз2(Al, 2п)49 служит прекрас - й иллюстрацией важности геометрических факторов для опчленения реализации данного структурного типа, поскольку не удается найти четко выраженную зону Бриллюэна, с которой можно было бы связать устойчивость этой структуры. Если начать с атома, окруженного другими по икосаэдру (рис. 29.15, а), то над серединами граней икосаэдра можно разместить еще 20 атомов (в вершинах [c.480]

Изучение скорости этанолиза этих простых эфирных групп дает возможность предположить, что еловый природный лигнин содержит, по крайней мере, три различные простые фенолэфир-ные связи между структурными звеньями лигнина. Одна из этг.х связей устойчива к этонолизу. а две другие разрушаются с различной скоростью. [c.522]

Благодаря ионному характеру пруппировак в составе вулканизационных связей устойчивость частиц диоперсной фазы при комнатной температуре достаточно высока и в отсутств(ие поверхностно-активных веществ.. Однако при. повышении температуры испытаний или набухании в (полярных растворителях устойчивость ассоциатов, а следовательно, и прочность вулкаиизатов быстро уменьшаются. [c.91]