Дикарбоновые кислоты синтез в промышленности

Применение межфазной поликондеисации в промышленности ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (например, дихлорангидриды дикарбоновых кислот), большими объемами фаз и затратами на регенерацию растворителя. Этот метод целесообразно использовать для получения продуктов, синтез которых другими методами затруднен, например из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, для получения высокодисперсных полимерных порошков. [c.62]

В промышленности исходят из самих карбоновых кислот, пары которых при 300 °С пропускают над оксидным марганцевым (II) (для альдегидов) или оксидными кадмиевыми(II) или ториевыми(1У) катализаторами (для кетонов). О синтезе циклоалканонов, исходя из солей дикарбоновых кислот, см. раздел 2.1.2. [c.345]

Синтез дикарбоновых кислот на основе углеводородов особенно привлекателен в связи с доступностью и дешевизной нефтяных парафинов. Технология окисления парафинов в монокарбоновые кислоты с целью получения моющих средств освоена в промышленном масштаба. Наибольший выход монокарбоновых кислот окислением парафинов достигается при использовании бедных кислородом газов (3—4% кислорода) в присутствии 5—7%-ной [c.159]

Промышленные ненасыщенные полиэфиры в большинстве случаев аморфны, однако при использовании некоторых специфических видов исходного сырья или особых методов синтеза можно получить полиэфиры, содержащие кристаллическую фазу. Так, многие полиэфиры, модифицированные ароматическими или алициклическими дикарбоновыми кислотами, особенно галоидсодержащими, являются твердыми, аморфными веществами. Однако, при модификации ароматическими кислотами симметричного строения могут быть получены полиэфиры с упорядоченной структурой. Такие полиэфиры синтезированы, например, с применением продуктов гли- [c.54]

Приведенный в статье материал показывает, что электрохимические методы начинают находить применение для синтеза различных классов органических соединений с высокой степенью чистоты. Особенный интерес представляют процессы электрохимического синтеза в крупнотоннажных производствах некоторых мономеров (адипонитрил, гексаметилендиамин, высшие дикарбоновые кислоты) благодаря возможности использования доступных видов сырья. Вследствие этого в некоторых случаях электрохимические методы получения органических соединений оказываются экономически выгодными. Ярким примером сказанного является электрохимический метод получения адипонитрила, который в настоящее время внедряется в промышленном масштабе в ряде стран. [c.276]

Процесс электрохимической конденсации или димеризации на основе синтеза Кольбе используется для промышленного получения двухосновных карбоновых кислот при электролизе моноэфиров дикарбоновых кислот, известном под названием реакции Брауна- [c.453]

Окисление — наиболее распространенный метод получения различных кислородсодержащих соединений из углеводородного сырья и некоторых функциональных производных углеводородов различных классов. Практическое значение процессов окисления в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза трудно переоценить. Это обусловлено, в первую очередь, многообразием реакций окисления, что позволяет использовать их для первичной переработки углеводородного сырья и производить на их основе различные ценные соединения (спирты, моно- и дикарбоновые кислоты и их ангидриды, а-оксиды, нитрилы и др.), являющиеся растворителями, промежуточными продуктами органического синтеза, мономерами и исходными веществами в производстве полимерных материалов, поверхностно-активных веществ, пластификаторов и т. д. Во-вторых, доступностью и низкой стоимостью большинства окислителей, среди которых главное место занимает кислород воздуха. Это определяет более высокую экономичность синтеза ряда продуктов методами окисления по сравнению с другими способами их производства. В ряде процессов в качестве агентов окисления можно использовать гипохлориты, хлораты, перманганаты, азотную кислоту и оксид азота(IV), сульфат ртути, оксиды и пероксиды некоторых металлов, пероксид водорода. [c.140]

Важность этих процессов для промышленности основного органического и нефтехимического синтеза заключается в том, что они дают возможность получать такие продукты (или полупродукты, сырье для дальнейших синтезов), как мыло, глицерин, этиловый спирт гидролизом жиров, углеводов, целлюлозы спирты Сг—С4 — гидратацией соответствующих олефинов при помощи реакций этерификации получают сложные эфиры насыщенных и ненасыщенных, алифатических и ароматических моно-и дикарбоновых кислот, используемых в качестве растворителей, пластификаторов, мономеров для дальнейших синтезов и т. д. [c.211]

Сырьем для синтеза полиамидов служат различного рода алифатические, ароматические, жирноароматические дикарбоновые кислоты и диамины, аминокарбоновые кислоты и их лактамы. В промышленности для получения полиамидов используют е-капролактам, ш-додекалактам, гексаметилендиамин, адипиновую, себациновую и другие кислоты. [c.255]

Межфазная поликонденсация ограниченно применяется в промышленности ввиду необходимости использования дорогостоящих мономеров с высокой реакционной способностью (например, дихлорангидриды дикарбоновых кислот) и затратами на регенерацию растворителя. Рассматриваемый способ целесообразно применять для получения продуктов, синтез которых другими способами невозможен или затруднен (например, нз термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, для получения высокодисперсных полимерных порошков). [c.81]

В значительной части промышленных процессов поликонденсации все исходные мономеры содержат по две функциональные группы. В этом случае при отсутствии реакции циклизации образуются линейные макромолекулы. Различают гомополиконденсацию одного мономера, содержаш его различные функциональные группы, причем в условиях проведения процесса взаимодействовать друг с другом могут только группы различных типов, и гетеро-поликонденсацию, при которой исходная смесь состоит из двух мономеров, каждый из которых имеет две одинаковые функциональные группы, не способные в данных условиях взаимодействовать с себе подобными. Примером гомополиконденсации может служить образование полиамидов из аминокислот или полиэфиров из оксикислот. Примером гетерополиконденсации является образование полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот или синтез полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей. [c.81]

Изучение адсорбции органических веществ при сильно положительных потенциалах и протекания процессов анодного замещения и присоединения радикалов открывает перспективы использования электрохимических способов для синтеза высокомолекулярных ненасыщенных дикарбоновых кислот и других органических соединений, которые могут найти широкое применение в производстве полимерных материалов, лекарственных препаратов, в лакокрасочной промышленности и др. [19—22]. [c.14]

Одностадийный метод окисления ксилолов в дикарбоновые кислоты реализован в промышленности и даже вытесняет прежний многостадийный синтез терефталевой и изофталевой кислот. По имеющ1гмся данным, окисление ксилолов проводят воздухом в растворе уксусной кислоты при 125—275°С (лучше при 150°С) и давлении до 4 МПа. Реактором служит барботажная колонна или аппарат с мешалкой выделяющееся тепло отводят за счет испарения углеводо1рода, воды и уксусной кислоты. Уксусную кислоту и катализатор после отделения продуктов снова подают на окисление, но образующаяся вода замедляет реакцию, поэтому воду надо удалять нз рециркулирующей уксусной кислоты. [c.403]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

В связи с развитием химической промышленности для производстве синтетических волокон, полиамидов и полиэфируретанов используются насыщенные дикарбоновые кислоты — адипиновая, азелаиновая, се бациновая, сырьем для которых служат весьма дефицитные продукты Институтом химии АН ЭССР разработан промышленный способ про изводства насыщенных дикарбоновых кислот путем окисления керо гена сланца. Он состоит в том, что кероген непрерывным способов окисляется азотной кислотой и воздухом до дикарбоновых кислот находящихся в смеси. Путем фракционирования получают 2,2 % янтар ной чистой кислоты, 6,2 % фракции дикарбоновых кислот с длиной углеродной цепочки s —Сю для синтеза пластификаторов. Всего выхо/ дикарбоновых кислот керогена составляет 25 %. [c.258]

Итаконовая кислота (пропен-2-дикарбоновая-1,2 кислота) представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, с т. пл. 167°С, растворима в воде. Образуется при нагревании лимонной кислоты. В промышленности ее получают ферментативным синтезом из глюкозы в присутствии плесневых грибов Aspergillus terreus. [c.561]

Сырьевая база ал штических спиртов С -С 2 дикарбоновых кислот g- jQ, этерификацией которых получают традиционные сложноэфирные продукты I типа, развивается недостаточно высокими темпами, Также пока еще невелик объем производства неопентилгликолей и монокарбоновых кислот, служащих сырьем для синтеза сложных эфиров П типа. В то же время имеются перспективные источники нафтеновых кислот и спиртов, оксиэтилированных алкилфенолов и вторичных сшф-тов, смесей дикарбоновых кислот - продуктов окисления жидких парафинов или керогена прибалтийских сланцев, яа основе которых легко могут быть получены различные сложноэ ирные продукты, учит1шая универсальность технологии этерификации и значителыш- промышленный опыт в освоении этого процесса. [c.39]

Для обеспечения химической промышленности ароматическими углеводородами все большее значение приобретает нефтехимическое производство, в том числе каталитический риформинг (гидроформинг, платформинг). Из продуктов каталитического риформинга извлекают чистые бензол, толуол, ксилолы, служащие сырьем для производства синтетического волокна [I]. Постепенно начинают привлекать для получения полимеров и отдельные ароматические углеводороды Сд. В США начато в промышленном масштабе извлечение из риформинг-бензина псевдокумола и использование его для получения ряда исходных продуктов, применяющихся в синтезе полимеров (моно- и дикарбоновые кислоты и др.) [2]. С этой целью изучаются состав и методы выделения в чистом виде других ароматических углеводородов Сд, содержащихся в фракциях 150—170° С риформинг-бензина, пропил- и изо-пропилбензолов, о-, м-, -этилтолуолов, мезитилена [3]. [c.155]

Основные исследования связаны с разработкой промышленных методов химического органического синтеза. Предложил методы получения жирных кислот (окислением парафина), дикарбоновых кислот, высших спиртов, гликолей, фурановых и фосфорорганических соединений. Осуш,ествил синтез пиридиновых оснований путем конденсации ацетилена с аммиаком. Синтезировал ряд пластификаторов для пластмасс. [c.346]

Первый активный компонент композиции состоит из соли дикарбоновой кислоты и амина. Дикарбоновые кислоты, содержащие в своей молекуле от 10 до 50 атомов углерода, оптимально от 20 до 40, могут применяться для синтеза этой соли. Промышленность выпускает большое количество кислот, обладающих такими характеристиками они представляют собой смеси кислот и могут без ущерба для целей ингибирования содержать примеси. Киспоты, известные в промышленности под маркой VR-1 (смесь многоосновных, чаще всего, двухосновных кислот со средней молекулярной массой 750), можно использовать для этой цели. Могут использоваться также кислоты, известные под маркой Dimer A ids, D-50-MEX, Empol 222. [c.97]

Примером простых кубовых красителей, применяемых в промышленности, может служить соединение 43, в котором амино-антрахиноновые ядра связаны между собой с помощью дихлор-ангидрида дикарбоновой кислоты в молекулу, обладающую субстантивными свойствами. Аналогичное строение имеют антри-миды, такие, как краситель 44, образующийся при конденсации хлорантрахинона с а-аминоантр ахиноном. Соединения последнего типа — не только ценные кубовые красители, но и важные полупродукты для синтеза карбазольных кубовых красителей, например типа 45. [c.380]

В последующие годы были проведены значительные теоретические исследования в ряду макроциклических душистых веществ, однако пока не удалось найти хорошие методы их синтеза, представляющие промышленный интерес. Поэтому все эти соединения очень дороги. В большинстве синтетических методов (т. 3, гл. 3, стр. 190—194) исходят из дикарбЬновых кислот или их простейших производных. Раньше получение макроциклических кетонов чаще всего осуществляли путем пиролиза соли дикарбоновой кислоты с металлами второй или третьей группы или циклизацией промежуточного эфира бромкарбоновой кислоты. ПерЬый метод дает очень низкие выходы, а недостаток второго при осуществлении его в промышленном масштабе заключается в необходимости очень большого разбавления реакционной смеси для получения хороших выходов целевого продукта. Одним из наиболее полезных препаративных методов является ацилоиновая конденсация, в основе которой лежит способность а,й-дикарбоновых кислот при обработке их мелкодисперсным натрием превращаться в циклические ацилоины (реакция протекает, по-видимому, на поверхности металла). При восстановлении цинком и соляной кислотой ацилоины переходят в макроциклические кетоны. [c.629]

Патентуется метод контроля промышленного процесса поликонденсации гликолевого эфира ароматической дикарбоновой кислоты, основанный на измерении усилия, прикладываемого к мешалке 2657 Дд уменьшения потерь двухатомного спирта в процессе синтеза полиэфира предложено этерификацию проводить в реакторе в присутствии инертного ароматического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь. Пары выделяющейся воды, растворителя и небольшого количества захватываемого двухатомного спирта попадают в специальную колонну, из которой гликоль после отделения снова вводится [c.216]

Этот метод делает доступными алифатические спирты, которые имеют большое значение для синтеза ноющих средств. Метод был далее разработан и расширен Адкинсом и Фолькерсом [64], исследовавшими восстановление эфиров низших моно- и дикарбоновых кислот. Ими было детально изучено влияние на ход реакции таких факторов, как температура, давление, катализаторы и растворители. При жестких условиях восстановление, особенно для эфиров высших кислот, легко идет вплоть до образования углеводородов. С помощью высокоактивных катализаторов удалось значительно снизить применявшиеся первоначально высокие температуры и давления и добиться лучшего выхода спиртов. Многочисленные патенты [65] указывают на большое промышленное значение этой реакции, приобретающей дополнительный интерес благодаря новым методам получения карбоновых кислот, например путем окисления парафина. [c.329]

Адипиновая кислота в техническом отношении — важнейшая насыщенная дикарбоновая кислота. Применяется в производстве синтетических смол, для синтеза пластификаторов, найлона. В пиш,евой промышленности применяется в качестве заменителя лимонной кислоты. [c.141]

Развитие органического синтеза и успехи химии и физики высокомолекулярных соединений создали благоприятные условия для внедрения в промышленность пластмасс на основе продуктов полимеризации производных этилена. Большое развитие получили полквцниловые смолы, полистирол, полиакрилаты, полиэтилен (органические стекла, каучукоподобные массы для изоляции, заменители шеллака в производстве граммофонных пластинок и т. д.), а из новых продуктов — аллиловые эфиры дикарбоновых кислот (аллимеры). [c.9]

Одностадийный метод окисления ксилолов в дикарбоновые кислоты реализован в промышленности и даже вытесняет прежний многостадийный синтез терефталевой и изофталевой кислот. -По имеющимся данным, окисление ксилолов проводят воздухом в растворе уксусной кислоты при 125—275 X (лучше 150 °С) и давлении до 40 ат. Реактором служит барботажная колонна, а непрерывный процесс ведут в каскаде барботажных колонн. Концентрация исходного углеводорода в растворе определяется растворимостью промежуточной монокарбоновой кислоты, от которой во многом зависит и выбор температуры. В случае малорастворимой терефталевой кислоты ее можно отфильтровывать из реакционной массы в течение процесса окисления. Уксусную кислоту, служащую растворителем, обычно регенерируют путем перегонки. При этом кроме накапливающихся смолистых примесей отделяется и реакционная вода, тормозящая окисление. Сообщается о высоком выходе дикарбоновых кислот, достигающем 90%. [c.598]

В традиционных направлениях каталитического карбонилирования (гидроформилирование, гидрокарбоксилирование и гидрокарбалкоксилирование) основное внимание уделяется поиску новых высокоактивных, селективных и стабильных, прежде всего гетерогенных, катализаторов с целью интенсификации процессов и повышения их экономической эффективности. В этом отношении принципиальный успех достигнут благодаря широкому изучению каталитической активности металлов VIII группы периодической системы, особенно металлов группы платины. Значительно усовершенствованы гомогенные Со-, Ni- и Fe-катализаторы, в частности модифицированием карбонильных комплексов этих металлов фосфинами, арсинами и аминами. Модифицированные металлокомплексные катализаторы высокоактивны, избирательны и стабильны поэтому можно полагать, что в ближайшее десятилетие могут быть разработаны промышленные процессы синтеза мо-но- и дикарбоновых кислот карбонилированием моно- и диолефинов, диолов, фуранов, непредельных кислот. На повестке дня современной нефтехимической промышленности — разработка промышленного процесса получения предельных карбоновых кислот нормального строения и их эфиров карбонилированием олефинов и спиртов. Значительным достижением в этой области были работы химиков компании Монсанто, открывшие необычайно вы- [c.161]

В последние годы благодаря исследованиям В. К. Цы-сковского стала реальной возможность промышленного синтеза дикарбоновых кислот на основе [c.141]

Успешное осуш,ествление этого синтеза привело к важным последствиям. Во-первых, метод, названный Реппе алкинольным синтезом , был распространен на другие альдегиды, в результате чего открылась возможность промышленного получения различных ацетиленовых спиртов и гликолей, а на их основе — трехатомных спиртов, дикарбоновых кислот и ангидридов, исходных веществ для высокополимеров. [c.87]

В промышленных масштабах из высших дикарбоновых кислот производится лишь себациновая кислота. Она получается при щелочном расщеплении дорогого и дефицитного растительного сырья — касторового масла, добываемого из субтропического растения клещевины [138]. Высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты могут производиться из пищевых растительных масел. Однако этот путь не может быть признан перспективным [139]. В настоящее время проводятся исследования других возможностей получения дикарбоновых кислот, в основном, из непищевых продуктов. Несмеяновым с сотрудниками [140] разработан метод синтеза некоторых высших дикарбоновых кислот из тетрагалогеналканов. Этот метод, использующий па первой стадии весьма перспективную для технических целей реакцию теломеризации, заслуживает внимания. Имеется еще ряд методов получения высших дикарбоновых кислот [141], по ряду соображений, однако, мало перспективных для промышленного осуществления. Из известных способов получения дикарбоновых кислот, по-видимому, одним из наиболее перспективных является электрохимический синтез по Кольбе [22]. Этим путем при электролизе моно-метиладипата натрия с успехом получают диметилсебацинат [142, 143]. Увеличение длины цепи исходного соединения затрудняет течение реакции Кольбе. В то же время известно, что увеличение числа углеродных атомов в молекуле дикарбоновых кислот приводит к улучшению свойств последних как пластификаторов, и особенно, как основы для смазочных материалов [144]. [c.209]

Так как при синтезе полиэфиров с использованием в качестве кислотного компонента самой терефталевой кислоты такие диолы не применяют, более высокая реакционная способность компонентов в процессе получения полиэфироимидов объясняется повышенной кислотностью дикарбоновых кислот, содержащих имидные группы [378]. Если диамин используется в избытке, образуется сополимер, содержащий эфирные, амидные связи и имидные гетероциклы. При избытке три- и тетракарбоновых кислот получаются разветвленные и сшитые полимеры. В том случае, когда применяют структурирующие агенты с симметрично расположенными функциональными группами, полиэфироимиды для изоляции проводов получаются повышенной термостойкости [558, 559]. В промышленности для их производства чаще всего используются трис(2-гидро-ксиэтил)цианураты. Наряду с этим часто применяют пиромелли-товую, тримезиновую, меллитовую кислоты и симметричные нафта-линкарбоновые кислоты. Полиэфироимид, полученный при использовании трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, имеет следующее строение [c.820]

Окисление а-пинена. Окисление-а-пинена под действием различных реагентов издавна привлекает внимание химиков всего мира. Первые работы по этому вопросу были опубликованы более 150 лет назад [96]. Практическое значение этих реакциГ особенно возросло в последние годы в связи с быстрым увеличением производства скипидара, развитием новых направлений в органическом синтезе и совершенствованием техники исследования и осуществления химических процессов. Продукты окисления а-пииена находят разнообразное техническое применение окисленный скипидар используется в качестве флотационного масла окситерпеновая смола и окситерпеновый растворитель, выделенные из окисленного скипидара, применяются в лакокрасочной промышленности эфиры дикарбоновых кислот, получаемые при деструктивном окислении а-пинена, служат высокотемпературной смазкой индивидуальные кислородные производные а-пинена используются для тонкого органического синтеза. [c.216]

При получении полиамида на основе гексаметилендиамина и адипиновой кислоты (найлона) в крупном промышленном масштабе исходным продуктом служит соль — адипиновокислый гекса-метилендиамин (сокращенно соль АГ) [20]. Преимуществами получения соли как первого этапа синтеза полиамида являются возможность лучшей дозировки компонентов и контроля за процессом, а также лучшей очистки исходного мономера при кристаллизации соли из метанольного раствора дикарбоновой кислоты и диамина. Необходимо еще раз подчеркнуть, что к чистоте исходных соединений должны предъявляться чрезвычайно высокие требования, так как только в этом случае можно контролировать процесс. Ниже мы остановимся более подробно на этих требованиях. [c.28]

Из смеси соответствующих тетрахлоралканов могут быть получены адппнновая п = 2), пробковая (п = 3) и себациновая кислоты п -=4). Первое нз направлений этой рекации (1) позволяет получить дикарбоновые кислоты с большим выходом и при меньшем числе промежуточных стадий [24]. Лучшие результаты были достигнуты при синтезе адипиновой и пробковой кислот при получении себациновой кислоты из 1,1,1,9-тетрахлорнонана результаты оказались неудовлетворительными. Пока трудно сказать, могут ли эти методы рассчитывать на промышленную реализацию. [c.87]

Хотя, как уже было упомянуто, дикарбоновые кислоты, кроме адипиновой и себациновой, не представляют пока интереса для промышленного получения полиамидных волокон, следует указать на очень изящный синтез пимелиновой кислоты. По реакции Дильса — Альдера [2] получают с хорошим выходом из акрилонитрила и бутадиена тетрагидробензонитрил, при щелочном плавлении кото- [c.87]

В процессе окисления циклогексана, осуществляемом в промышленном масштабе с целью получения полупродуктов синтеза капролактама и АГ-соли, наряду с целевыми продуктами окисления — циклогексаноном и циклогексанолом, образуется ряд побочных, в основном моно- и дикарбоновые кислоты н сложные эфиры. В настоящее время эти вещества выводят из продуктов окисления путем обработки оксидата водным раствором натриевой щелочи. Образующиеся натриевые соли переходят в водный слой, явля- [c.376]

Одностадийный метод окисления ксилолов в дикарбоновые кислоты реализован в промышленности и даже вытесняет прежний многостадийный синтез терефталевой и изофталевой кислот. По имеющимся данным, окисление ксилолов проводят воздухом в растворе уксусной кислоты при 125—275°С (лучше 150°С) и давлении до 40 кгс/см ( 4 МПа). Реактором служит барботажная [c.487]

Азосоединения, образующиеся при восстановлении нитросоединений, сами по себе имеют сравнительно ограниченное применение. Так, в промышленности из п-нитробензойной кислоты получают азобензол-4,4 -дикарбоновую кислоту (89), применяемую в небольших количествах для синтеза полимеров и некоторых красителей. Восстановление ведут цинком в водном аммиаке. Аналогично восстановлением 4 -нитро-4-бифенилкарбоновой кислоты [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология