Винилхлорид, анализ

Трубчатые реакторы. Стабильность процесса в трубчатом реакторе определяется в основном величиной внутреннего диаметра трубки (ВДТ), При увеличении ВДТ конструкция реактора становится проще и возможно увеличение его мощности, но при этом ухудшается стабильность аппарата, выражающаяся, например, в увеличении параметрической чувствительности и величины динамического заброса [37, 38]. Решающими факторами при выборе максимального ВДТ для экзотермических процессов являются параметрическая чувствительность, динамические характеристики, допустимое гидравлическое сопротивление слоя катализатора, избирательность процесса п точность стабилизации входных параметров, которые определяются из анализа стационарных и нестационарных процессов в трубках разного диаметра. Для процессов эндотермических и протекающих вблизи равновесия определяющими параметрами являются, как правило, гидравлическое сопротивление и мощность аппарата. Максимальные значения ВДТ для процессов окисления метанола в формальдегид — 25 мм, окислительного дегидрирования н-бутенов — 21 мм, синтеза винилхлорида при концентрированном ацетилене — 55 мм и разбавленном — 80 мм [38], дегидратации <к-окси- [c.14]

ИК-лазеры нашли применение для анализа малых содержаний диоксида азота [40], винилхлорида [3 ] и различньк других газов [45]. Бьши выбраны наилучшие частоты для анализа О3, N2O, СО, СН , HjO и Oj посредством таких узкополосных ИК-источников, как лазеры [44]. Чувствительности порядка нескольких частей на миллиард бьши достигнуты при использовании перестраиваемых лазеров с собирающими отражателями [55, 56]. [c.274]

К таким особенностям относится прежде всего возможность определения летучих компонентов в объектах, 11р мой ввод которых в газовый хроматограф невозможен или нецелесообразен из-за недостаточной чувствительности детектирующих устройств, присутствия легко разлагающихся веществ, нежелательности загрязнения колонки нелетучим остатком или опасности нарушения существующего в системе химического равновесия. Примером могут служить широко известные в настоящее время методы анализа крови на содержание алкоголя и ядовитых летучих веществ, эффективность и официальное признание которых способствовали развитию техники АРП. Сюда же относятся методы определения остаточных мономеров и растворителей в полимерных материалах, также принятые в качестве стандартных. Проблема санитарно-гигиенического контроля полимерных материалов методом газовой экстракции стала объектом пристального внимания и получила особую актуальность в связи с обнаружением канцерогенных свойств винилхлорида и необходимостью жесткого контроля его содержания в многочисленных изделиях широкого потребления. [c.9]

Растворы полимеров. Можно пользоваться прямым газохроматографическим анализом на летучие компоненты, вводя растворы полимеров в хроматограф непосредственно или после переосаждения метиловым спиртом. Такие методики применяются давно и в ряде стран признаны официально [71—73]. Существенный их недостаток состоит в необходимости частой смены хроматографических колонок и чистки испарителей, загрязняемых полимерами. Непосредственное хроматографирование растворов иногда оказывается невозможным из-за наложения широких пиков растворителей на пики примесей, причем дозирование растворов полимеров затрудняется их высокой вязкостью и адгезией. В паровой фазе эти осложнения отпадают, а соотношение пиков растворителей и летучих примесей оказывается гораздо более благоприятным, особенно если растворитель имеет невысокое давление паров. Решающим критерием при выборе растворителя является его растворяющая способность по отношению к полимеру, при этом предпочтительны высококипящие легко очищаемые жидкости с большими, чем у анализируемых примесей, временами удерживания. Чаще всего применяются в качестве растворителей диметилацетамид и диметилформамид (табл. 3.4). Предел чувствительности таких определений очень сильно зависит от летучести примесей. Для газообразных мономеров (винилхлорида, бутадиена) в указанных органических растворителях он достигает [c.139]

При этом газохроматографический АРП гораздо более точен, надежен и чувствителен, чем химические и органолептические методы. Так, анализ паровой фазы над сыром или хлопковым маслом, находившимся в полимерной упаковке, позволяет сразу же зарегистрировать следы остаточного толуола. В то же время по сенсорным оценкам этих продуктов толуол обнаруживается только после 3—4-суточного хранения в полимерной таре. Автоматическая приставка для парофазного анализа фирмы Карло Эрба (см. гл. 2) позволяет обнаруживать 0,05 ppm винилхлорида в водке из поливинилхлоридных контейнеров. [c.156]

При анализе этим методом водопроводной воды в пяти районах Токио винилхлорид не был обнаружен ни в одном из образцов В образце речной воды было обнаружено менее 1 10 % винилхлорида [c.151]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

Действительно, при анализе реакционной смеси не было обнаружено даже следов винилхлорида, а в ЯМ1 -спектре концентрированных реакционных растворов нет сигналов в области сильных полей, характерных для гидридов металлов. [c.222]

Аллилгалогениды и винилбромид восстанавливаются на КРЭ, однако винилхлорид не дает волну. Ряд анализов ненасыщенных органических соединений связан с полярографией продуктов их бромирования [221]. [c.385]

Сравнение результатов анализа сополимеров винилацетата н винилхлорида, проведенного различными методами [41] [c.240]

Прежние анализы пищевых продуктов, расфасованных в бутылки из ПВХ, выявили наличие в них следов винилхлорида, причем концентрация последнего зависела от характера содержимого бутылки больше всего был загрязнен уксус, за ним следовали фруктовые соки и горчица. [c.82]

Хроматограмма винилхлорида и градуировочный график для его определения изображены на рис. 1.25. Точно так же строят градуировочные графики для определения загрязняющих веществ в воде и почве, по которым определяют содержание целевых компонентов в пробе (экстракте). Найденные концентрации пересчитывают на содержание искомых веществ в воздухе (мг/м ), воде (мг/л) или почве (мг/кг) — с учетом количества пропущенного через ловушку воздуха, количества взятой для анализа воды или количества отобранной для анализа почвы. [c.47]

Правильно выполненная идентификация (качественный анализ) должна однозначно ответить на вопрос — кто есть кто , т. е. определить, какому конкретно химическому соединению соответствует тот или иной пик на полученной хроматограмме смеси загрязняющих вешеств. Представим себе, что мы провели весь анализ целиком, получили в результате искомую концентрацию винилхлорида в воздухе рабочей зоны (см. рис. Г25), а после тщательной проверки оказалось, что мы перепутали пики на хроматограмме и вместо винилхлорида определили в резуль- [c.48]

В винилхлориде определяют содержание хлористого водорода, железа, ацетилена, метилового спирта, ацетальдегида, влаги. Анализ винилхлорида можно проводить методом газожидкостной хроматографии . [c.248]

АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛХЛОРИДА Определение влаги и летучих веществ в поливинилхлориде [c.255]

При алкилировании бензола винилхлоридом наряду с 1,1-дифе-нилэтаном образуются этилбензол и 9,10-диметилантрацен. На основании анализа подобных аномальных продуктов реакции высказано предположение о том, что в зависимости от условий алкилирование может протекать и по радикальному механизму. [c.146]

Табл. 8.6 и рис. 8.5 основаны на данных целого ряда разлитий, включая разлития пропана, бутана, СНГ и мономерного винилхлорида (последний имеет давление паров, лежащее в диапазоне СНГ). Все эти разлития образовались в результате аварий на транспорте в США (за одним исключением). Авария 4 августа 1978 г. в Доннелсоне (шт. Айова, США) произошла на трубопроводе. То, что в этот список не попали аварии, случившиеся на стационарных установках, ничего не означает большинство транспортных аварий в США расследуются Национальным советом по безопасности на транспорте (NTSB), данные которого являются основным источником информации, тогда как для стационарных установок подобных четких и однозначных требований к процедуре расследования случая аварии нет. Регрессионный анализ приведенных в табл. 8.6 [c.158]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Остаточные мономеры и низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие в полимерные материалы из исходного сырья и употребляемых в их производстве растворителей, крайне неблагоприятно действуют на эксплуатационные качества самих полимеров. Источником примесей органических растворителей в полимерных пленках могут оказаться также лакокрасочные материалы, используемые для нанесения украшений и надписей. Иногда летучие примеси попадают в пластмассы вместе с добавляемыми к ним пластификаторами. Наконец, в некоторых медицинских полимерных упаковочных материалах и изделиях содержатся остаточные количества окиси этилена, применяемой для их стерилизации. Большинство содержащихся в полимерных материалах летучих примесей — вредные и ядовитые вещества, а винилхлорид является канцерогеном, вдыхание которого приводит к раку печени. Содержание этих компонентов подлежит строгому нормированию и контролю, причем особенно жесткие нормы устанавливаются на материалы, предназначаемые для упаковки и хранения пищевых продуктов. В этом случае даже сравнительно малотоксичные летучие примеси, попадая в пищу, могут существенно изменить ее запах и вкус, снизить качество и сделать непригодной к употреблению. Определение следов летучих примесей стало, таким образом, одним из важнейших направлений аналитической химии полимеров. Применение для этой цели парофазного анализа представляется особенно целесообразным прежде всего потому, что вводить в хроматограф полимеры нежелательно и не всегда возможно. Однако парофазный анализ полимеров требует учета специфических свойств анализируемых объектов, подавляющее большинство которых представляет собой твердые материалы, плохо растворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при сравнительно низких температурах. Казалось бы, самым простым решением задачи мог быть анализ равновесной газовой фазы над полимером, но диффузия летучих компонентов из твердого полимера к его поверхности затруднена и равновс [c.138]

Соединения с молекулярной массой менее 500 были выделены из полихлоридных смол, употребляемых для упаковки пи щевых продуктов, путем экстракции эфиром с последующим фракционированием на сефадексе Предварительный анализ производился с помощью ГХ набивные колонки НФ с 3 % 0V 1 и 3 % Дексил 300, температура соответственно 130—300 и 150—400°С (8°С/мин) Идентификация проводилась с по мощью ГХ—МС, при этом газовый хроматограф Карло Эрба 4160 (колонка 20 м X 0,3 мм с 0V 101, температура 75 °С в течение 2 мин и нагревание до 240 °С со скоростью 5 °С/мин) непосредственно соединялся с масс спектрометром VG 70 70, работающим при температуре источника 200 °С, разрешении 1000, энергии электронов 70 эВ, скорости сканирования масс-спектров от 500 до 25 а е м 0,7 с/декада Измерение точных масс ионов производили с помощью внутреннего стандарта 2I4 при разрешении 2000 и скорости сканирования 1,5 с/де када Результаты анализа экстрактов до и после гидрогенизации показали присутствие олигомеров винилхлорида от тримера до гексамера (возможно, до октамера) Каждый олигомер представлен рядом структурных изомеров, содержащих циклы или двойные связи Другие индентифицированные компоненты вклю чают смесь фталатов, алканов нонилфенолов, а также ундека ноат (образуется из инициатора лаурилпероксида [325]) [c.138]

Для образца воды 1000 мкл при количественном опреде лении по пику иона с массой 62 наименьшая определяемая концентрация винилхлорида равна 1 10- % (отношение сигнал/шум 15 1) Калибровочная зависимость для площади хроматографического пика линейна в пределах от 1 10 % до 1 10 % винилхлорида, относительное среднеквадратич ное отклонение при анализе образцов с концентрациями винилхлорида 1 10 , 1 10 и 1 10 % равно 12 6 и 6 % соответственно [c.151]

Для определения примесей в винилхлориде, получаемом в промышленности каталитическим газофазным гидрохлорированием ацетилена, были использованы методы газо-жидкостной хроматографии в сочетании с химическим микроанализом и ИК-снектро-скоиией. Хроматографический анализ с предварительным концентрированием примесей позволял количественно определять примеси в винилхлориде высокой чистоты на уровне до 5-10" — 5-10- %. В техническом винилхлориде обнаружено 26 примесей, из них идентифицировано 24 вода, железо, хлористый водород, ацетилен, метилацетилен, винилацетилен, хлорэтан, ацетальдегид, р-хлорпро-пилен, винилиденхлорид, транс-дихлорэтилен, г/ыс-дихлорэтилен, [c.169]

Кроме классических методов определения молекулярных весов по концевым группам, применяются и иные способы, которые еще пока не нашли широкого распространения, но показывают высокую эффективность. Это в основном применение разных типов меченых атомов, которые тем или иным способом могут быть связаны с концевыми группами макромолекул, а затем определены путем химического анализа, физическими методами или по радиоактивности, если применены активные изотопы. Так, например, Керн и Каммерер [50] проводили полимеризацию метакрилнитрила, метилметакрилата и винилацетата в присутствии перекиси и-бромбензоила, а полимеризацию винилхлорида— в присутствии перекиси Л1-нитробензоила. Из данных химического анализа они установили, что при мягких условиях полимеризации соответствующие бензоильные радикалы входят в макромолекулу. К сожалению, авторы не проводили определения среднечислового молекуляр- юго веса другими абсолютными методами, поэтому не имеется возможности оценить ошибки метода применительно к данным объектам. [c.277]

Анализ зарубежных технико-экономических показателей производства винилхлорида разными методами, использующими разное сырье, показал, что себестоимость винилхлорида, полученного по комбинированному методу из этилена и ацетилена,на 15 % ниже, а при оксохлорировании этилена — на 30 % ниже, чем себестоимость винилхлорида, полученного гидрохлорированием ацетилена. Таким образом, в результате замены ацетилена этиленом в производстве винилхлорида доля затрат на сырье снизилась с 80 до 65 %. [c.237]

Константы геминальных взаимодействий варьируют в очень широких пределах. В группах с о -гибридизацией они обычно составляют от —12 до —15 Гц. Так, константа геминальной связи в метане равна — 12,4 Гц, а в метиленовых группах полиметилметакрилата— 14,9 Гц. С увеличением угла Н—С—Н алгебраическое значение константы растет вплоть до того, что она становится. положительной. Так, для этилена (хр -гибридизация) Ч=+2,5 Гц, а для циклопропанов (гибридизация носит промежуточный характер между и зр ) она меняется от —4 до —6 Гц. Влияние заместителей на величину константы обычно очень велико и может превзойти влияние геометрии молекулы. Электроотрицательный заместитель при винильной группе ослабляет геминальную связь Б винилхлориде 2/ =—1,3 Гц. Наблюдались также и другие, еще большие эффекты замещения, но они обычно несущественны при анализе спектров полимеров. [c.46]

Как показывает тщательное изучение [20] спектра на рис. 5.1, г, анализ, основанный на рассмотрении диад, недостаточен, так как в этом случае нельзя объяснить появление в спектре небольших пиков, наблюдавшихся также ранее в работах [11, 13]. Иосино и Комияма [14] предложили объяснение этих пиков, показав, что в спектре поли-а,р-й 2-винилхлорида, снятом на частоте 100 МГц, можно различить все 10 сигналов от шести р-метилено-вых тетрад. В спектре a- ii-полимера сигналы гетеростерических тетрад ттт, ттг, гтг и тгг см. табл. 3.1) представляют собой квартеты АВ, в которых наиболее интенсивные сигналы расположены в центре (см. разд. 1.13) эти сигналы легче различить в [c.120]

Смеси этилена и винилхлорида можно анализировать путем обработки бромной водой, насыщенной NaBr и содержащей 8% метанола [222]. Избыток брома удаляют 5%-ным раствором NH4OH раствор полярографируют после добавления 0,02% желатины. Смеси, содержащие ацетилен, винилхлорид, 1,2-дихлорэтилен и 1,1,2-трихлор-этилен, бромируют в ледяной уксусной кислоте и после выдерживания в течение 24 час удаляют избыток брома действием СО2 полярографическому анализу подвергают раствор в 80%-ной уксусной кислоте, содержащей ацетат натрия [176]. Во всех случаях, за исключением смесей ацетилен — дихлорэтилен и винилхлорид — три-хлорэтилен, возможно одновременное определение всех соединений. [c.385]

Исходя из того что в процессе вибрационного измельчения твердых неорганических веществ появляются новые активные поверхности, способные к хемосорбции, Каргин провел виброизмельчение кварца, графита, поваренной соли, железа, никеля, магния, сажи, окисей цинка и титана в присутствии стирола и метилметакрилата. Анализ продуктов реакции показал, что неорганические вещества способны инициировать полимеризацию изучавшихся мономеров, а образовавшийся полимер способен прививаться к свежевскрытой активной поверхности в процессе вибрационного измельчения. Грон, основываясь на том же принципе, осуществил механическое диспергирование олова в присутствии некоторых низкомолекулярных соединений типа хлор-бензила, бензоила и т. д., а также кварца в присутствии хлористого метила, бутанола, винилхлорида и метилметакрилата. Во всех случаях наблюдалось образование химических связей между диспергированной массой и органическими добавками [79] [c.344]

Исследования проводили на промышленной установке цеха пиролиза пень конверсии рассчитывалй по концентрации винилхлорида в кубовой жщ лонны выделения H I, которую определяли по объему винилхлорида, в гося при испарении навески жидкой фазы. Состав остальных проб определяли графическим методом. Относительная погрешность анализа 5... 10%. ность 0,001. ..0,0001 мае. %. [c.103]

Другие примеры использоБання промышленных хроматографов [317, 322—324] контроль состава пропан-пропиленовой фракции контроль содержания водорода в его смеси с этиленовой фракцией предназначенной для гидрирования контроль потерь этилена с метано-водородной фракцией контроль содержания примесей в мономерах производства синтетического каучука контроль процесса алкилирования изобутана бутиле-нами анализ смесей изомерных ароматических углеводородов Се на установке по производству -ксилола контроль процесса получения серы из сероводорода по отношению концентраций H2S и SO2 (вследствие низкого давления в системе отбор пробы в дозатор производится путем эжекции водяным паром) контроль процесса синтеза фталевого ангидрида с асинхронны / вводом стандарта (этилена) с помощью специального дозатора контроль процесса хлорирования путем определения этилена, хлороводорода и винилхлорида с асинхронным вводом стандарта (этилена). [c.280]

Если щ=П2=0, то после взаимодействия с реагентом Q образуется гомополимер с полярографически активной функциональной группой если из=0, то макромолекула не имеет полярографически активных функциональных групп. Степень превращения для реакции (9) и содержание в макромолекуле звеньев Msq или Msq можно количественно охарактеризовать полярографически. К таким реакциям, контролируемым с помощью П., относится, напр., омыление полиметилметакрилата или сополимеров метилметакрилата с метакриловой к-той. Наличие карбонильных групп в поливиниловом спирте можно определить, осуществив реакцию полимера с и-нитрофенилгидразином, завершаемую гидролизом с помощью НС1, после чего проводят полярографич. анализ выделившегося и-нитрофенилгидра-зина. Концентрацию двойных связей в поливинилацета-те находят полярографически по изменению концентрации надбензойной к-ты, а в сополимерах винилхлорида содержание хлора тоже полярографич. методом определяют после сжигания навески в токе кислорода. [c.73]

Анализ себестоимости винилхлорида, получаемого сбалансированным методом, в условиях Калушского п.о."Хлорвинил" и аналогичной мощности условного производства винилхлорида методом гидрохлори-рования ацетилена с реакторами единичной мощности 80 тыс.т в год показывает конкурентноспособность этих методов при стоимости этилена 145 руб. за тонну и стоимости ацетилена 210-270 руб. за тонну. [c.149]

Предлагается использовать ИК-опектроскопию для быстрого качественного анализа блоксополимеров акрилонитрила с винилхлоридом и винилиденхлоридом [c.723]

Сочетание двух или большего числа таких компьютеризированных приборов дает дополнительные преимущества. В хромато-масс-спектрометрии хроматограф (газовый или жидкостной) используется вместе с масс-спектрометром. Возможно также совместное применение двух масс-спектрометров — тандемный масс-спектрометр или комбинация хроматографа с фурье-ИК-спектрометром или эта же комбинация в сочетании еще и с масс-спектрометром. С помощью масс-спектрометра высокого разрешения можно провести анализ на диоксин с разрешением 10 что позволяет определить, содержится ли токсическая форма диоксина в женском молоке или в жировых тканях организма ветерана вьетнамской войны. При помощи хромато-масс-спектрометрии можно определять самый ядовитый из изомеров диоксина — 2,3,7,8-тетрахлордиоксин. Этот метод теперь используется как рутинный для обнаружения в питьевой воде гало-генуглеводородов (полихлорбифенилы, винилхлорид), а также нитрозаминов, когда их концентрация значительно ниже уровня токсичности. Он применяется и для выявления большинства других загрязняющих атмосферу соединений, входящих в список Агенства по контролю за состоянием окружающей среды. Посредством метода тандемной масс-спектрометрии с ионизацией при атмосферном давлении может осуществляться непрерывный контроль за содер- [c.197]

К исследованиям загрязнений в атмосферных слоях, прилегающих к земной поверхности, очень близки исследования атмосферы промышленных предприятий. Так, фирма ЕОСОМ Са построила систему на базе фурье-спектрометра для автоматического анализа концентрации токсичных примесей в составе воздуха на промьш1ленных предприятиях и применила ее для анализа содержания винилхлорида с концентрацией на уровне 0,2 ррт при Времени регистрации 2 с (этот уровень совпадает с уровнем шума). В течение трех лет система использовалась для детектирования токсичного карбонила никеля, причем параллельно осуществлялся контроль по газовому хроматографу. Получено отличное совпадение данных спектральных и хроматографических. Накоплен опыт детектирования арсина и фосфина. Модификация системы использовалась для контроля газовой смеси в потоке. Машинная обработка данных он лайн позволяет анализировать до семи компонент смеси со времением измерения 5 с. Результаты анализа сохраняются на магнитных дисках. [c.201]

В качестве пленкообразователя использовали латекс сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом СВХ-1. Препараты готовили по методике, описанной ранее [5]. Активнодействующее вещество определяли иодометрическим методом объемного анализа с предварительным окислением инсектицида раствором двухромовокислого калия в серной кислоте [6]. Инсектицид смывали с поверхности пленки очищенным от хлоридов селективным растворителем, растворяющим только АДВ. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология