Уран определение в осаждением аммиаком

Ход определения. К кислому раствору прибавляют достаточное количество комплексона и после соответствующего разбавления вводят 2 г карбоната аммония. Затем на холоду подщелачивают аммиаком до появления запаха последнего. Гидроокись титана количественно выделяется в течение 30—40 мин. в виде легко отделяемого фильтрованием осадка. Присутствие карбонат-ионов помогает осаждению. Титан образует с комплексоном малоустойчивый комплекс, что позволяет, не гидролизуя его при нейтрализации раствора, удовлетворительно перевести бериллий и уран в комплексные соединения с карбонатом аммония. Выделенная гидроокись титана обычно не содержит адсорбированных катионов. В фильтрате можно определить бериллий (или уран) повторным осаждением аммиаком после упаривания раствора почти до 1/4 его объема и кипячения с соляной кислотой. Уран можно также определить осаждением оксином по Бергу [16]. [c.118]

Определение осаждением с помощью таннина. Шестивалентный уран количественно осаждается таннином из нейтральных растворов в виде темно-коричневого объемистого осадка [451, 452, 460]. Для определения малых количеств урана (VI) применение таннина, по мнению Дас Гупты [452, 460], является более подходящим, чем осаждение аммиаком, которое вследствие поглощения углекислоты и образования карбонатных комплексов может давать зани--женные результаты. [c.73]

В присутствии больших количеств кальция часть урана захватывается образующимся осадком карбоната кальция, вследствие чего разделение становится неполным. Для устранения мешающего влияния кальция уран предварительно отделяют от него осаждением аммиаком [184]. При этом одновременно с кальцием отделяются также медь, никель, цинк, кобальт и частично молибден. Если предварительное осаждение аммиаком проводить в присутствии комплексона ИI, то на этой стадии можно достигнуть полного отделения от значительных количеств большого числа мешающих элементов (см. Определение осаждением гидроокисью аммония , стр. 57). [c.261]

Для осаждения урана фильтраты, если осаждение бериллия проводилось двукратно,, объединяют, слегка подкисляют соляной кислотой и окисляют гидроксиламин обработкой 75—100 мл 3%-ной перекиси водорода при кипячении до прекращения выделения кислорода и уменьшения объема раствора до одной трети. Если при этом образуется осадок, его растворяют в Соляной кислоте. Окисление гидроксиламина можно осуществить также добавлением твердого бромата калия или бромата натрия до начала выделения свободного брома, который затем удаляют кипячением. Уран осаждают аммиаком, как описано в разделе Весовое-определение после осаждения аммиаком . [c.526]

Определение остаточной кремнекислоты (и бария) в соединенных осадках. Вследствие крайней трудности прямого определения окиси алюминия в смеси окислов при рассматриваемых условиях ее обычно определяют по разности. Для этого вычитают из массы осадка, полученного при осаждении аммиаком, ацетатом натрия или аммиаком и персульфатом аммония, сумму масс всех других окислов, содержащихся в этом осадке. Из последних в данной навеске пробы определяют только окись железа (представляющую все железо анализируемой породы или минерала), двуокись титана, незначительное количество кремнекислоты, которое осталось в растворе после выделения ее методом, подробно описанным на стр. 940, и в редких случаях незначительное количество бария. Окиси фосфора, ванадия, хрома, редкоземельных металлов, циркония, титана (при желании), а иногда и марганца, лучше определять из отдельных навесок пробы, иногда больших, чем те, которые обычно берут для определения главных компонентов (см. главы о соответствующих элементах). То же можно сказать и о бериллии, уране, галлии и индии, если эти элементы присутствуют в исследуемом веществе. Вследствие их редкости и малых количеств, в которых они могут встретиться, на них обычно не обращают внимания, хотя, без сомнения, эти элементы могут содержаться в некоторых породах, в особенности в сильно кремнеземистых, типа гранита. [c.954]

При определении урана в присутствии элементов, гидроокиси которых частично или полностью осаждаются аммиаком, осаждение урана предложено вести после добавления комплексона П1, образующего в условиях осаждения с большинством мешающих элементов прочные комплексы, остающиеся в растворе [184, 818, 820, 975]. Таким образом возможно определение урана в присутствии достаточно больших количеств Mg, Са, 5г, Ва, Си, 2п, Со, N1, Сс1, Мп, РЬ, А1, Ре, Сг, Ьа,Се, ТЬ, Мо, V и других элементов [818, 820, 975]. Осаждаются вместе с ураном лишь Аз, 5Ь, 5п (IV), МЬ, Та, Т1 и Ве. [c.58]

В присутствии сульфатов и умеренных количеств солей щелочных металлов осаждение становится неполным [452]. Для достижения полноты осаждения в этих случаях раствор перед фильтрованием необходимо сделать слабощелочным прибавлением раствора аммиака. Уран количественно осаждается из нейтральных растворов, содержащих тартраты, а также из оксалатных растворов в присутствии небольшого избытка аммиака [8в0]. Количественное осаждение урана с помощью таннина происходит также из растворов карбоната аммония, содержащих пиридин [95, 96]. Та, Т1, N5, V, Ре, 2г, Н , ТЬ и А1 также осаждаются таннином и мешают определению 195, 882]. [c.73]

Обработка фильтрата. Фильтрат, полученный после осаждения по п. а , может быть сразу применен для определения кальция и магния. Фильтрат, полеченный после обработки по п. б , может содержать некоторые металлы, которые должны быть предварительно выделены. Для этого нужно сначала разрушить тартраты. Раствор выпаривают в большой платиновой чашке с 10—12 мл серной кислоты и осторожно нагревают до тех пор, пока не начнется ясное обугливание. Слегка -охлаждают, покрывают часовым стеклом и осторожно приливают 5 мл азотной кислоты (лучше дымящей) когда бурная реакция прекратится, постепенно нагревают до гех пор, пока органические вещества полностью не окислятся обработку азотной кислотой, если нужно, повторяют Чашку охлаждают, растворяют остаток в воде и прибавляют раствор аммиака, чтобы осадить алюминий, титан, цирконий, бериллий, ниобий, тантал и уран, а также фосфор и ванадий, если количество этих двух элементов не превышает того, которое может соединиться с основаниями в виде фосфатов и ванадатов. В присутствии алюминия избытка аммиака надо избегать. Если фосфор и ванадий присутствуют в количестве большем, чем то, какое может быть связано алюминием, титаном и др., то в осадке можно ожидать присутствия щелочноземельных металлов. После растворения осадка в горячей разбавленной (1 1) соляной кислоте дальнейшее разделение идет обычным путем. [c.92]

Ход определения урана в калийных солях путем приготовления перлов из NaF. Для определения урана в калийных солях, отличающихся крайне ничтожным содержанием урана, навеску соли 100 г растворяют в воде, отфильтровывают от нерастворимых примесей и тщательно промывают фильтр с примесями. Фильтрат доводят дистиллированной водой до объема 500 мл, отбирают 100 мл раствора калийных солей, добавляют 12 г хлорида аммония, 2— 3 мл 5%-ного раствора железо-аммонийных квасцов и осаждают при кипячении раствором аммиака, не содержащим Og, гидроокись железа. Вместе с гидроокисью железа осаждается уран. Осадок отделяют фильтрованием, к фильтрату снова добавляют раствор железо-аммонийных квасцов и дважды повторяют осаждение гидроокиси железа. [c.372]

Для определения урана в рудах и концентратах, содержащих от десятых до лей до целых процентов урана и ряд примесей (Си, ре, V, Мо, Сг, Т1 и др., рекомендуется [233] следующий метод анализа навеску 0,1 г руды, предварительно прокаленной около2 час. при 500—600°, обрабатывают царской водкой, выпаривают избыток кислот и затем уран вместе с другими полуторными окислами осаждают аммиаком, не содержащим СО2. При этом медь остается в растворе. Если меди много, следует осаждение аммиаком повторить еще раз. Затем осадок, содержащий диуранат аммония и другие гидроокиси металлов, растворяют в соляной кислоте (1 1) и отделяют железо обработкой раствора углекислым аммонием при нагревании до 50—60°. [c.197]

Условия осаждения ионов уранила аммиаком аналогичны условиям осаждения бериллия [И]. Комплексон не оказывает влияния на полноту выделения диураната аммония . Применяемый для осаждения аммиак не должен содержать карбоната аммония. Поэтому лучше получать раствор аммиака непосредственно в лаборатории пропусканием газа из баллона в дистиллированную прокипяченную воду и предохранять раствор по мере возможности от влияния углекислого газа воздуха. Мешающее влияние комплексона, выражающееся в медленном выделении диураната, наблюдалось только при большой концентрации хлорида аммония. Сульфаты и нитраты не мешают. Определение урана можно проводить однократным или двукратным осаждением в присутствии почти всех элементов. Определению мешает присутствие титана и бериллия, а также ниобия, сурьмы и олова. Вольфраматы образуют с ионом уранила нерастворимый вольфрамат, уранила ТТОд ЗWOз 5НаО. Однако небольшие количества вольфрама определению не мешают. Аналогично ведет себя и молибден. При двукратном осаждении получаются удовлетворительные результаты. Из анионов мешают фосфат-, арсенит- и арсенат-ионы. При анализе руд и минералов большинство мешающих элементов удаляется в основных операциях хода анализа (олово, сурьма и вольфрам при выпаривании с кислотами, остальные выделяются сероводородом). Определение ура)ш можно проводить в присутствии тория, лантана и других редкоземельных металлов. [c.117]

Объединенные фильтраты от оксалатов нейтрализуют аммиаком, вводя его в очень небольшом избытке затем добавляют 1 г таннина, растворенного в небольшом объеме воды, который осаждает в виде оксалатов, фосфатов или танниновых комплексов все присутствующие основания. Осадок смешивают с небольшим количеством бумажной массы, фильтруют под небольшим вакуумом, промывают горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония и прокаливают в платиновом тигле. Остаток сплавляют с 2—3 г соды, сплав извлекают горячей водой, нерастворимые вещества от( )ильтровывают, промывают 2%-ным раствором соды до удаления фосфата, возвращают обратно в стакан и напревают с концентрированной соляной кислотой. После разбавления и добавления бумажной массы и хлористого аммония железо, титан, уран и цирконий дважды выделяют двукратным осаждением аммиаком, не содержащим карбонатов в фильтрате определяют кальций. Осадок гидроокисей прокаливают и снова сплавляют с содой для отделения последних следов фосфорной кислоты нерастворимый остаток употребляют для определений железа, урана, титана и циркония обычными методами. Два содовых фильтрата содержат алюминий его выделяют и взвешивают в виде AIPO4. Содержание урана в монаците обычно очень мало и его лучше определять хроматографически из отдельной навески, как описано в гл. XXI, разд. IX. [c.150]

Осаждение аммиаком—одна из самых обычных операций, применяемых в анализе. Опа проводится либо для определения осажденного соединения весовым путем, либо для совместного отделения двух или нескольких металлов от других металлов. Если эта операция выполняется для количественного весового определения, то ей должно предшествовать выделение кремнекислоты и отделение элементов грунны сероводорода некоторые из этих элементов также более или менее полно осаждаются аммиаком. Вследствие того, что предварительно удалить всю кремнекислоту обычным методом невозможно, оставшееся небольшое количество ее увлекается осадком гидроокисей, и эту кремнекислоту следует выделить и определить, как указано в разделе Кремний (стр. 874). Число металлов, осаждаемых аммиаком, очень велико. Сюда входят алюминий, железо (П1), хром, таллий, галлий, индий, редкоземельные металлы, уран, титан, цирконий, бериллий, ниобии и тантал (стр. 104). К ним надо прибавить пятивалентные фосфор, мышьяк и ванадий, которые осаждаются в виде фосфатов, арсенатов и ванадатов одного или нескольких из перечисленных металлов. При большом содержании этих трех элеме] Тов осаждение их не будет полным фосфор и мышьяк в большем или меньшем количестве осаждаются в виде фосфатов и арсенатов щелочноземельных металлов и магния, если последние присутствуют . Поэтому в таких случаях осанедение аммиаком недопустимо. Неудовлетворительные результаты получаются также, когда раствор содержит большое количество цинка, особенно в присутствии хрома плохо удается разделение и в присутствии кобальта или меди. Бор мешает осаждению, и поэтому должен быть предварительно удален методом, описанным на стр. 763. [c.95]

Торий полностью отделяется от р. з. э. цериевой подгруппы однократным осаждением при соотношении ТЬОг НгОз не более 1 15. Ве, Си, Со, N1, Мп, РЬ, Сг, Мя и А1 не осаждаются анисовой кислотой. Си образует основной анисат, растворимый в аммиаке и уксусной кислоте. 2г, V, Т1 и частично Ре осаждаются анисовой кислотой. Соединения уранила не мешают даже при довольно высоких концентрациях. Метод применим для определения тория в монаците. Результаты сравнимы с данными, получающимися с лг-нитробензойной кислотой. [c.107]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Комнлексообразующее действие комплексона III успешно используется в аналитической практике для устранения-влияния посторонних элементов. Так, нанример, способность двух- и трехвалентных металлов образовывать прочные комплексные соединения с комплексоном III дает возможность осаждать уран и титан а также и бериллий (который в отличие от большинства двухвалентных металлов не образует комплексных соединений с комплексоном III) аммиаком в присутствии многих элементов, в том числе алюминия и железа, что имеет весьма важное практическое значение. Описано также применение комплексона III при определении вольфрама и молибдена осаждением оксихинолином в ацетатной среде. Установлено, что в этих условиях осаждаются только молибден, вольфрам, уран и ванадий (V) [c.158]

Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]

К анализируемому раствору, содержащему титан, уран, цирконий и другие элементы, прибавляют 10 мл 10%-ного раствора комплексона III, подкисленного соляной кислотой, разбавляют водой до 400 мл, вводят 50 мл раствора таннина, нагревают почти до кипения, добавляют по каплям при энергичном перемешивании разбавленный аммиак до полного осаждения и выдерживают 10 мин. в тепле. По охлаждении осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором хлорида аммония, прокаливают до UsOs или, при определении титана, до TiOa и взвешивают. Если необходимо переосаждение, то осадок до прокаливания растворяют в горячей 6 JV НС1, прибавляют 5 г NH4 I, 5 мл раствора комплексона III и 50 мл раствора таннина. Далее поступают, как описано выше. [c.55]

Ход определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (который выпадает, например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона( 1—5 г),10—25мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дистиллированной воды), нагревают до кипения и, не прекращая кипения, приливают кипящий 5о -ный раствор оксалата аммония. Выделившийся осадок оксалата кальция через 3—6 час. отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде хотя малоустойчивый, но негидролизующирся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного и образует комплексное соединение, не мешающее определению. При применении достаточного количества комплексона все посторонние элементы могут содержаться практически в любых количествах. Так, например, в растворе, содержавшем 500 мг Fe и 8,24 мг Са, при однократном осаждении в присутствии 5 г комплексона было найдено осаждением 8,21 мг СаО. Метод можно применить для определения кальция в любом веществе независимо от его качественного состава. Приводим два практических метода подобного определения. [c.132]

К кислому анализируемому раствору прибавляют в достаточном количестве комплексон и разбавляют до 125 мл. Затем прибавляют 7,5 мл раствора оксина, нагревают до 70° и осторожно нейтрализуют аммиаком до желтого окрашивания тимолового синего. Полного количественного осаждения оксихинолята уранила достигают лишь в том случае, если к раствору прибавляют по каплям при постоянном помешивании 25 мл 20 %-ного раствора ацетата аммония. Затем продолжают обработку раствора, как описано в предыдущем определении. [c.158]

Определение. При определении fAg в моче фильтрат и промывные воды после осаждения Са собирают в большой, на 300—400 мл (лучше довольно широкий), стакан. К ним прибавляют 1—2 капли ализарина и столько крепкого (25%-ного) аммиака, чтобы раствор имел резко щелочную на ализарин реакцию (красный цвет) и сильный запах аммиака. Затем стакан покрывают часовым стеклом или чашкой Петри и оставляют до другого дня. Прибавлять фосфатов к моче не нужно, так как она всегда содержит их достаточно для осаждения всего имеющегося в ней М (анализ не оставлять в комнате, где определяется азот или аммиак, так как анализы на эти вещества погибнут). На следующий день жидкость отфильтровывается через хороший, беззольный, не слищком плотный фильтр, так как кристаллы выпавшей фосфорнокислой аммиак-магнезии (MgH.tP04) более крупны, чем оксалат кальция, и менее склонны проходить через фильтр. Годятся отечественные беззольные фильтры с красной, белой или желтой полоской. Осадок Б стакане несколько раз (3—4 раза) промывают аммиаком в разведении 1 1, причем стараются поменьше переносить осадок на фильтр. Когда промывка закончена, в вершине фильтра тонкой стеклянной палочкой делают отверстие и смывают насевший на фильтре осадок обратно в стаканчик 3%-ной уксусной (или 207о-ной азотной) кислотой. Количество кислоты зависит от количества осадка 10—15 мл. Дальше ведется определение фосфора. К растворенному в 3%-ной уксусной кислоте осадку прибавляют 20%-ного Ма-ацетата из расчета 0,5 мл на каждый мл уксусной кислоты, чтобы создать забуференную систему, и затем, прибавив к раствору 3—4 капли раствора кошенили и нагревая его до кипения, титруют раствором уранила до изменения окраски кошенили из розовой на зеленую. [c.275]

Танпип.под названием настойка чернильных орешков применявшийся более ста лет тому назад как реактив для качественною анализа, постепенно вышел из употребления и в начале XX века применялся в металлургическом анализе только в качестве индикатора в молибдат-ном методе определения свинца, по Александеру. Предложенный нами метод отделения тантала от ниобия, опубликованный в 1925 г. [7], положил начало серии исследований, которые показали, что таннин является важнейшим реагентом для количествслного разделения и определения ряда редких и обычных элементов, в особенности элементов группы аммиака, не осаждающихся аммиаком и сернистым аммонием из вич-но кислого раствора. Водный раствор таннина, будучи коллоидальной суспензией отрицательно заряженных частиц, осаждает положительно заряженные частицы гидроокисей металлов полученные адсорбционные комплексы очень хорошо коагулируют и совершенно нерастворимы. Несмотря на большой объем, они легко фильтруются и промываются (особенно при смешивании с бумажной массой) при прокаливании переходят в окислы, удобные для взвешивания. Танниновые комплексы некоторых элементов бесцветны, другие имеют яркие и характерные окраски, что является фактором огромного значения для качественного и количественного анализов. Самым замечательным свойством этих реакций является то, что осаждению не препятствует присутствие органических гидроксикислот винной, лимонной и т, д. В то время как теория взаимодействия таннина с растворами тартратных (и других) комплексов металлов до сих пор неясна, его практическое применение имеет большую ценность в аналитической химии таких редких элементов, как германий, тантал, ниобий, титан, цирконий, торий, ванадий, уран и др. [c.13]

Со времени открытия возможности использования ядерной энергии урана для силовых установок и для военных целей были проведены интенсивные поиски новых месторождений урана. Значительные успехи были достигнуты в разработке методов отделения и определения урана. Ранее разработанные методы оказались не только трудоемкими, ио также ведущими к серьезным ошибкам, обусловленным неполным осаждением урана при некоторых операциях и его потерей вследствие окклюзии объемистыми рыхлыми осадками. Все эти трудности были преодолены использованием легкой растворимости нитрата уранила в эфире, содер-жап1ем небольшое количество азотной кислоты. Выделение урана может быть легко достигнуто простым встряхиванием раствора с эфиром в делительной воронке непрерывной экстракцией, в процессе которой эфир пропускается через раствор, содержащий уран, и собирается в приемнике, перенося с собой уран путем экстракции растворителем в сочетании с адсорбцией на целлюлозе. Все эти три метода в результате дают эфирный раствор азотнокислого урана, свободный от каких-либо элементов,, мешающих при последующем определении урана. При всех процессах экстракции эфиром раствор должен быть свободен от сульфатов, фосфатов и фторидов, так как эти ионы подавляют экстракцию урана. Поэтому для разложения урановых руд следует выбирать такие способы, которые позволяют получить в конечном итоге азотнокислый раствор или можно поступить иначе осадить уран и другие элементы аммиаком, промыть осадок и, прежде чем приступить к экстракции, растворить его в азотной кислоте. Поскольку не все лаборатории имеют оборудование, необходимое для экстракции эфиром, ниже описываются некоторые наилучшие методы отделения урана от других элементов. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология