Кислоты катионные Бренстеда кислоты

В последней реакции катион аммония как кислота (по Бренстеду) нейтрализует гидроксил-ион. Образование уротропина позволяет удалять катионы аммония, не выпаривая раствор досуха и без прокаливания. В присутствии уротропина можно обнаруживать К+ и Ыа+. Только ту порцию раствора, в которой обнаруживают Ка+, обрабатывают КОН, а порцию, где обнаруживают К+,— обрабатывают едким натром. [c.166]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Таким образом, выводы из теории Бренстеда о том, что диссоциация катионных кислот определяется только обменом протонов, и другие выводы из теории по отношению к катионным кислотам не оправдываются. Это, несомненно, является результатом того, что обсуждение влияния растворителей на силу катионных кислот основывалось Бренстедом и его последователями на универсальной схеме для кислот ВН+ + М МН" + В, что недопустимо. В этой схеме рассматривается не диссоциация оснований, а только процесс передачи протона от одной, уже образованной из основания катионной кислоты, к растворителю как к основанию, с образованием новой катионной кислоты. [c.298]

Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они насыщены лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе. [c.67]

Обратное направление процесса (III. 3) имеет своим следствием связывание протона это всегда сопровождается получением соответствующей сопряженной кислоты. Примеры (111.1) и (III. 2) показывают, что кислота по Бренстеду может быть нейтральной молекулой, катионом или анионом, но заряд этой частицы всегда больше заряда соответствующего сопряженного основания на единицу. Основанием также может быть нейтральная молекула или ион, положительный заряд которых на единицу ниже заряда сопряженной кислоты. [c.28]

М. И. Усанович [35] определил основания как доноры анионов и акцепторы катионов, а кислоты как доноры катионов и акцепторы анионов. Б частном случае, когда катионом является протон (Н+), имеем дело с обычными кислотами и основаниями Бренстеда. Если анионом считать электрон, как это делает М. И. Усанович, то переходим к окислительно-восстановительным реакциям, которые, по его мнению, тоже составляют неотъемлемую часть кислотно-основных процессов. М. И. Усанович именует кислотно-основными также реакции между основаниями и кислотоподобными веществами, не со- [c.22]

Общий кислотный катализ, так же как и специфический, связан с внедрением протона в реагирующую часть молекулы субстрата и с электронной атакой молекулы воды. Отличие от механизма специфического кислотного катализа состоит лишь в том, что донором протона является не НзО+, а любая кислота НА Бренстеда. В общем кислотном катализе часто оказывается, что медленной стадией является не распад, а образование катиона ЗН- (5-суб-страт). По механизму обшего кислотного катализа протекает гидратация и дегидратация альдегидов, гидролиз некоторых эфиров. [c.391]

Ввиду того, что для обычного атома алюминия с координационным числом шесть образуется структура с координационным числом четыре, в данной точке поверхности катализатора создается единичный отрицательный заряд, способный нейтрализоваться катионом, подобным протону [18]. Существ "ет аналогичное представление [35], что атом алюминия указанной структуры стремится для заполнения своей р-орбиты присоединить пару электронов, что ведет к образованию кислоты типа Льюиса в отсутствие воды и кислоты типа Бренстеда в присутствии одной молекулы воды [c.21]

Классическая теория электролитической диссоциации причисляет к кислотам вещества, распадающиеся в растворе с образованием водородных ионов, и к основаниям — вещества, распадающиеся с образованием гидроксильных ионов. Кислотные и основные свойства приписывались этим свободным ионам. Согласно новым более общим представлениям Бренстеда [562] и Лаури [563], к кислотам принадлежат все вещества, молекулы которых могут отдавать протоны, а к основаниям — те, молекулы которых могут их присоединять. Кислотные и основные свойства зависят от этой способности отдавать и приобретать протоны, а сила кислоты и основания — от сродства к протону [5, 80]. Ими могут быть как нейтральные молекулы, так и ионы. К основаниям принадлежат не только OH, но и нейтральные молекулы HgO, NHg и др., так как они могут присоединять протоны, а к кислотам — не только HgO" , но и ряд других катионов, как NH , нейтральные молекулы НаО, H N, анионы HSO , и т. д., так как все они способны отдавать протоны. [c.270]

Диссоциацию оснований (катионных кислот) Бренстед рассматривает по той же схеме, что и диссоциацию незаряженных кислот [c.296]

Это обстоятельство также противоречит теории оснований (катионных кислот) Бренстеда. [c.297]

Современной теорией кислот и оснований является протонная теория Бренстеда—Лаури, трактующая проявление веществами (с частицами—молекулами или ионами) кислотной или основной функции при протолизе — реакции передачи протона (катиона водорода) Н [c.120]

Таким образом, если лимитирующая стадия — превращение катиона в продукты, то как при катализе кислотами Бренстеда, так и при катализе одной сильной кислотой, кислотный катализ является специфическим. [c.761]

К кислотам и основаниям Бренстед относит также ионы. Например, катион гидроксония — кислота 0Н +, так как он может отдавать протон. Основаниями являются соединения, которые прочнее связывают протон, кислотами — соединения, которые легко отщепляют протон. Например, в ряду NH, — Н2О — НаРз прочность связи с протоном уменьшается, поэтому вода взаимодействует с аммиаком как кислота, а в смеси с фтористым водородом проявляет себя как основание. В результате образуются соли [c.54]

По Бренстеду, основание есть соединение, способное присоединить протон, но такие вещества, замечает М. И. Усанович, могут присоединять к себе и другие катионы. Кислотой по Бренстеду может быть вещество, отщепляющее протон, тогда как по Усановичу кислота — вещество, отщепляющее любой катион или присоединяющее любой анион (и даже электрон). Так, в реакции [c.46]

Рассмотрение известных катализаторов и различных схем инициирования предопределяет целесообразность общего подхода к инициированию процессов электрофильной полимеризации с позиций теории кислотно-основно-го взаимодействия. Инициириующие свойства электрофильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, так как катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [30,31]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса, Бренстеда или их комбинация) и основания (мономер, электронодонорный растворитель) определяют специфику процессов. [c.41]

Катионную полимеризацию используют для многотоннажного производства технически важных полимеров и олигомеров 2-метилпропена, бутилкаучука, статистического сополимера триокса-на и этиленоксида, поливинилизобутилового эфира. Так, например, низкомолекулярный полиизобутилен с молекулярной массой 300-50(Ю получают полимеризацией 2-метилпропена из углеводородных фракций (С4-газов каталитического крекинга и пиролиза нефтепродуктов) в присутствии сильных кислот Бренстеда, кислот Льюиса (галогениды металлов, А1(СгНд)2С1 и др.). [c.493]

Азулен (и все его производные) можно рассматривать как сопряженное основание Бренстеда кислоты XLIX, являющейся циклопентадиенопроизводным тропилий-катиона (L), существование которого в виде стабильной частицы было предсказано [c.255]

Точка зрения Бренстеда существенно изменила наши взгля. ды на природу кислот, оснований и солей и на реакции вза-имодейстЕия между ними. На основании теории Бренстеда можно охватить с единой точки зрения все явления, наблюдающиеся в растворах кислот и оснований. Необходимо с новой точки зрения рассмотреть типичные кислотно-основные равновесия и создать новую номенклатуру. На необходимость такой номенклатуры указал Клагес. Он приводит ряд примеров, которые показывают, какие осложнения вызывает отсутствие такой номенклатуры. Например, ониевые соли, в частности гидроксониевые соли в воде, с одной стороны, мы рассматриваем как диссоциированные кислоты, с другой стороны, по аналогии с аммониевыми солями, как соли. Одно и то же вещество, например, уксусную кислоту в растворе хлорной кислоты следует рассматривать как основание, в воде — как кислоту. В связи с этим Клагес предлагает рассматривать соли, которые образуют катионы состава (р-ль + Н) как кислоты, а соли, которые образуют анионы состава (р-ль — -Н), — как основания. Старые и новые понятия — кислота и основание — не совпадают. Кислоты по терминологии Бренстеда являются по Клагесу свободными формами кислот . Старые понятия кислот и оснований относятся к продуктам их взаимодействия с растворителем. По Бренстеду все реакции, в которых участвуют кислоты или основания, представляют реакции двойного протолитического равновесия, поэтому необходима их классификация и сопоставление со старой номен- [c.510]

Первая реакция представляет типичное кислотно-основное равновесие с точки зрения Бренстеда. Кислота HJ передает протон осно1вани1Ю Ы(СНз)з. Получается новая катионная кислота Н(СНз)зН" и новое основание J-. Усанович обращает внимание на то, что, хотя вторая реакция вполне подобна первой и приводит к тем же результатам, к той же катионной кислоте Ы(СНз)зН+ и к тому же основанию J , но по Бренстеду во взаимодействии не участвует кислота. Получается явное противоречие. Механизмы реакций подобны, продукты [c.519]

Если сравнить эту классификацию с классификацией Бренстеда, то по отношению к классу оснований особых изменений не произошло. Согласно теории Бренстеда, любое вещество является основанием, если оно присоединяет протон чаще всего если основание присоединяет к себе протон, то оно может присоединить и любой другой катион. Более существенное изменение произошло в классе кислот. Кислотой, по Бренстеду, может быть вещество, выделяющее протон. По Усановичу, вещество, выделяющее любой катион (а не только протон) является кислотой. Усанович считает, что Бренстед поступил правильно, расширив представления об основаниях и показав, что основаниями являются не только вещества, содержащие ионы гидроксила, развенчав, таким образом, особую роль иона гидроксила как универсального основания. Усанович идет дальше Бренстеда. Он считает, что так же, как был развенчан ион гидроксила в качестве единого носителя основных свойств, должен быть развенчан и протон как единый носитель кислотных свойств, ибо протон не занимает исключительного положения в кислотно-основном равновесии. [c.310]

Два вывода вытекают из предшествующего обсуждения. Первый — семейство кислот по Бренстеду — Лоури состоит из катионов (МН4), анионов (Н5-) и незаряженных (СН3СООН) частиц. Второй —сила растворимой кислоты (НВ) в основном определяется конкуренцией за протоны между растворителем и сопряженным с растворимой кислотой основанием (В ), что в общем виде описывается равновесием [c.103]

Катионы металлов как кислоты по Бренстеду—Лоури. Все катионы металлов в водной фазе гидратированы, так что реально можно говорить о таких частицах как Се(Н20) , Ре(Н20)е+, Сг(Н20) , Си(Н20) , Mg(H20) и Ыа(Н20) , хотя и не всегда точно известно, сколько молекул воды координированы с данным ионом металла. Как. правило, если гидратированный ион рассматривать как кислоту по Бренстену — Лоури, то с увеличением заряда н уменьщением радиуса иона металла, сила такой кислоты возрастает. [c.107]

Этот отрицательный центр может присоединять к себе одновалентный катион или протон. В последнем случае мы имеем дело с кислотой по Бренстеду (источником протонов), которая с точки зрения катализа может действовать так же, как обычная кислота. Именно в этом состоит концёп- [c.158]

В ионной теории кислот и оснований вещества, определяемые этими терминами, имеют характер нейтральных молекул в теории Бренстеда—Лоури таких ограничений не существует. Кислотой или основанием может быть как нейтральная молекула, так и ион - катион или анион. Конечно, электрический заряд основания всегда на единицу меньше заряда сопряженной с ним кислоты. К молекулярным кислотам, существующим в водных растворах, причисляют уксусную кислоту СН3СООН, цианистоводородную кислоту H N, воду Н О. К катионным кислотам принадлежат ион аммония NH+, ион гидроксония Н3О+, гидратированные катионы таких металлов, как алюминий [А1(Н20) ]з+, цинк [Zn(H20)g]2+ и другие. Среди анионных кислот можно в качестве примера назвать бисульфат-ион HSO бикарбонат-ион НС0 . Все эти кислоты характеризуются тенденцией к передаче протона. В качестве примеров акцепторов протона можно назвать такие молекулярные основания, как аммиак NH , метиламин H NH , вода Н О, такие катонные основания, как оксиалюминиевый ион [А1(Н20) 0Н]2+, и таше анионные основания, как ацетат-ион H OO , цианид-ион N , бикарбонат-ион H OJ и ион гидроксила ОН . [c.29]

В качестве иллюстрации этих свойств можно привести много химических реакций. Усанович приводит их по схеме, подобной схеме Бренстеда-Лоури, в соответствии с которой из кислоты 1 и основания 2 образуются основание 1 и кислота 2. Таким образом, если отщепляемым от кислоты катионом является протон, который присоединяется к основанию, то этот общий случай для теории Бренстеда-Лоури становится частным случаем в теории Усановича. Ряд различных примеров приводится в следующем сопоставлении [c.224]

В теории Бренстеда кислотные свойства решительно связываются лишь с протоном, вернее, со способностью соединения, проявляющего функции кислоты, отдавать катион Н+. Вот почему, по Бренстеду, кислотой будет любое соединение, отщепляющее протов. Любое соединение, присоединяющее протон, является основанием. Как видим, теория имеет дело с определениями, краткость которых в полной мере отвечает их кшкретности. [c.18]

Нетрудно заметить, что любая кислота по Бренстеду будет кислотой и по Усановичу, поскольку в рамках про-толитической теории кислота в реакциях кислотно-ос-новного взаимодействия отдает катион водорода, а основания присоединяют этот катион. [c.25]

Согласно Льюису, кислотами являются вещества, которые могут притягивать неподеленные пары электронов от другого атома или группы атомов с образованием ковалентной связи основаниями являются вещества, которые могут быть донорами неподеленных пар. Данное Льюисом определение охватывает больщее число явлений, чем определение Бренстеда, поскольку в понятие кислоты оно включает также соединения, неспособные быть донорами протонов. Поэтому можно провести различие между протонными кислотами (так называемыми кислотами Бренстеда) и кислотами Льюиса, понимая под последними такие соединения, которые имеют недостаток электронов, например ВРз, А1С1з, АШгз, ОаС1з, 5ЬС1з, а также катионы. [c.258]

Поскольку первое предположение протеворечит приведенным выше фактам, то остается допустить, что реакция отщепления спирта от ацетиленового кетоэфира (I) может протекать через циклическое переходное состояние, Б пользу этого допущения говорят и другие отмеченные нами факты. Так в предыдущих работах /1,2/ нами было показано, что в безводной уксусной кислоте добавки минеральных кислот ускоряют реакцию /3-элиминироваг-ния, однако, коэфициент оС в уравнении Бренстеда оказался равен всего 0,15. Это указывает на малую роль ионных состояний на лимитирующей стадии реакции. Изучение солевого эффекта в уксусной кислоте показало, что величина. его не зависит от валентности катиона и, тем самым, от ионной силы раствора, и не связана с основностью соли. Эти факты также позволяют сделать вывод ч [c.177]

Таким образом, определения основания, данные Усановичем и Бренстендом, совпадают. По Бренстеду, основание есть соединенпе, способное присоединить протон, но обычно такие вещества могут присоединять к себе и различные другие катионы, на что указывает М. И. Усанович. Кислотой же, по Бренстеду, может быть вещество, выделяющее протон, тогда как, по Усановичу, кислотой является вещество, выделяющее любой катион, а не только протон, или присоединяющее анион (в том числе и электрон). Так, в реакции [c.473]

Кислотная сила активных центров катализатора зависит от соотношения Si/Al, типа цеолита, типа катиона и условий пpeдJзapитeльнoй обработки. Когда содержание А1 уменьшается, кислотная сила растет. Если выразить в относительных единицах, кислоты Льюиса более сильны, чем центры Бренстеда в цеолитах. [c.110]

Исследования в спиртах подтверждают многие выводы из теории Бренстеда 1) спирты значительно уменьшают силу нейтральных кислот и мало изменяют силу катионных кислот 2) величины рЛГотн. как установил еш,е Уин-Джонс для низших гомологов спиртов, линейно зависят от 1/е, но при переходе к высшим спиртам, как показали Элиот и Кильпетрик, зависимость перестает быть линейной (рис. 70), причем следует отметить, что [c.277]

ВеличиЕсы рК незаряженных кислот в соответствии с теорией Бренстеда в смесях с малым содержанием спирта линейно зависят от 1/е, а рХ катионных кислот практически неизменны. В, соответствии с теорией Бренстеда это является результатом малого изменения основности среды и заметно большей основности воды по сравнению со спиртом. При большем содержании спирта основность среды изменяется, и зависимость уже становится не линейной (рис. 73). [c.278]

В бензоле относительные константы. йГохн индикаторным методом были определены сначала Бренстедом, а затем Лямером и Даунсом, в хлорбензоле — Грифитсом. Исследования показали, что относительные константы карбоновых кислот мало изменяются по сравнению с водными растворами. Катионные кислоты сильно изменяют свою силу относительно незаряженных кислот. Сильные кислоты в апротоиных растворителях становятся слабыми. Прибавление основных растворителей к апротонным сильно увеличивает электропроводность растворов сильных кислот и сравнительно мало изменяет электропроводность слабых кислот. [c.284]

Согласно теории Бренстеда, различие во влиянии растворителя на силу незаряженных и катионных кислот определяется 21д действительности это различие больше. Для того чтобы выяснить этот вопрос, сравним ДрйГ для незаряженных и катионных кислот, разложив 21 7ононов на lg7o отдельных ионов. [c.355]

Из этого уравнения следует, что, в отличие от уравнения Бренстеда, разность в константах, определяющая положение двух прямых — рК незаряженных и рК катионных кислот, зависит не только от величин 21ё7оэл аниона и катиона, но и от величины Ig 7о недиссоциированных молекул кислот и оснований. [c.355]

Во всех случаях мы рассматривали реакцию АН-Н -1-В= ВН++А- или АН+В-5г ВН+А- с участием нейтральных молекул АН-и ВН-кислот и анионов А и катионов ВН+, а все реакции сводились к переносу протона. Теория Бренстеда, называемая иногда протоли-тической теорией, позволяет более широко охватить различные явления кислотно-основных превращений и разграничить кислотные и основные свойства кислоты, теряют протон, основания его принимают, а процесс передачи протона подчиняется законам химического равновесия. [c.234]

Существует много различных теорий кислот и оснований. Одна группа теорий связывает кислотные свойства с присутствием в соединении водорода. Наиболее важная из них —теория Бренстеда, которая ниже рёссматривается более подробно. Другая группа— это апротонные теории, не связывающие кислотные свойства с обязательным присутствием водорода в составе соединения. Согласно этим теориям, носителем кислотных свойств может быть не только свободный или сольватированный протон, но и любой другой катион или частица. К числу таких теорий принадлежат теории Усановича и Льюиса. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология