Изопрен анализ

В 1826 г. М. Фарадей на основании элементного анализа установил, что НК является продуктом на основе вещества, которое соответствует формуле СзНе. Это он ввел в научный обиход термин изопрен —так назвал он натуральный каучук. Позднее, когда было установлено полимерное строение каучука, это имя перешло к мономеру — углеводороду 2-метил-1,3-бутадиену СН2= С(СНз)—СН=СН2 и стало его тривиальным названием. [c.6]

После взятия пробы пробоотборник снова выдерживают 15 мин в термостате. Отбор пробы и анализ повторяют для получения параллельных результатов. Определяют площади пиков (стр. 13) изопрена и изопентана на хроматограммах и по средним значениям площадей строят калибровочный график в координатах соотношение площадей пиков изопрен/изопентан — концентрации изопрена в изопентане [в % (масс.)]. [c.113]

При анализе водных экстрактов изопрен-изопентановой фракции дополнительно требуются [c.217]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

В рамках хромато-распределительного метода целесообразно во многих случаях не ограничиваться только одним распределением. Для определения примесей — соединений различных классов — можно применять распределение в нескольких системах фаз. Так, для определения сравнительно легко летучих водорастворимых примесей в изопрене авторы использовали систему изопрен-вода. После разделения фаз летучие компоненты, находящиеся в воде, анализировались вариантом анализа равновесной паровой фазы. [c.108]

Упомянем также примеры определения воды в глицерине [366] акролеине и его смесях с изопропиловым спиртом и ксилолом (1,89— 1,91 мкм) [349] изопрене [367] Л -метилпирролидоне (1,96 мкм — до 4% HjO, 1,45 мкм — при 10—60% НаО) [368] дихлоруксусной кислоте (1,42 мкм) [369] ацетальдегиде (1,91 мкм) [347]. Интересно, что при анализе альдегидов и кетонов авторы [345, 347] получили близкие значения методом ИКС и по Фишеру, хотя не упоминают [c.162]

На рис. 3 и 4 приведены результаты качественного анализа жидких продуктов реакции каталитического дегидрирования изопентана в изоамилены при 550° и объемной скорости около 1 час . Кривые на рис. 3 показывают, что в жидких продуктах реакции оказываются растворенными газообразные углеводороды состава Сз С4. Из рис. 4 можно видеть, что в катализате присутствуют изопентан (З-метилбутен-1), 2-ме-тилбутен-1, 2-метил бутен-2, изопрен, н. пентан, пентен-1 и пентен-2. Пиперилена в катализате не обнаружено. [c.290]

По данным хроматографического анализа (см. табл. 1, рис. 3) гидрирование смеси фенилацетилен — изопрен протекает с преимущественным насыщением алкина. Компоненты гидрируемой смеси по убывающей реакционной способности можно расположить в ряду фенилацетилен>изопрен>стирол>а-изоамилен> >у-изоамилен> р-изоамилен. [c.11]

Разрешение этой задачи требовало большой предварительной работы по анализу каучука. Анализ показал, что в основе строения каучука лежит изопрен или 2-метилбутадиен [c.313]

Очищенный изопрен перед полимеризацией подвергается анализу, описанному ниже. [c.126]

Ход анализа. Анализируемый продукт, предварительно охлажденный до 0°С, набирают в микропипетку или микрошприц и вводят в количестве 0,1 мл жидкости в хроматографическую колонку. Изопрен записывают при пониженной чувствительности самописца. Примеси, выходящие до изопрена (изопентан и амилены), а также после изопрена (пиперилен, циклопентадиен) записывают при максимальной чувствительности самописца. [c.127]

Ход анализа. Перед анализом обязательно проверяют среду анализируемого изопрена. Для этого г 20—30 мл его вносят в делительную воронку емкостью 100—150 мл, приливают 30—40 мл воды и после трехминутного встряхивания дают расслоиться смеси на углеводородный и водный слои. Нижний водный слой сливают в две колбочки емкостью по 50 мл. В одну из них прибавляют две-три капли метилрота, в другую — столько же капель фенолфталеина. Если среда нейтральная, изопрен анализируют на содержание аминов. [c.144]

Калибровка прибора. До проведения анализа прибор калибруют при данных рабочих условиях. С этой целью составляют искусственные смеси, вводя чистый циклопентен в изопрен, не содержащий циклопентена. Присутствие последнего определяется качественно хроматографом при описанных выше условиях. Искусственные смеси приготовляют весовым методом с последующим разбавлением их изопреном. Содержание циклопентена в смесях при этом должно составлять 0,5—0,002 вес. %. [c.152]

В другой работе Турьян с сотрудниками [242] исследовали с помощью полярографии коэффициенты распределения ацетонитрила в системах вода — изопрен и вода — дивинил. Эти данные важны для технологической разработки процессов выделения и очистки указанных мономеров. Благодаря высокой чувствительности полярографический метод анализа, как указывают авторы [242], позволяет получить коэффициенты распределения, близкие к термодинамическим, без использования концентрационных коэффициентов активности. Ошибки в определении коэффициентов распределения ацетонитрила в системе вода — изопрен составляют не более 13 отн.%, а в системе вода — дивинил — не более 15 отн.%. [c.117]

На рис. 5 приведены две хроматограммы определения примесей в изопрене в изотермических условиях и с быстрым нагревом, причем продолжительность анализа в обоих случаях одинакова. Из приведенных хроматограмм видно, что при применении метода быстрого нагрева высоты пиков выше, т. е. чувствительность определения примесей возрастает в несколько раз, [c.355]

Последующие контрольные анализы, снимаемые на протяжении нескольких месяцев, свидетельствовали об образовании примесей в таких углеводородах, как изопрен. [c.56]

Положение изопрена в этой структуре видно из линий разрыва, показанных точечными линиями. Пумерер с студентами повторил работу Гарриесса, используя в своих опытах каучук более высокой степени очистки и более совершенные методы они увеличили выход углеводорода каучука в виде продуктои разрушения углеродного скелета до 95% вместо 70% у Гарриесса. Продукты эти на 90 % состояли из ленулиновых соединений [28, 29J. Озон помог выяснить строение нескольких синтетических каучуков, в частности удалось показать, что бутадиен и изопрен присоединяются как в положение 1,2 (или 3,4), так и в положение 1,4. Эти данные были подтверждены методом инфракрасной спектроскопии и другими методами анализа. [c.216]

Синтетические смолы образуются воздействием хлористого алюминия на циклогексен [622] и диолефины [660, 661]. Чистый изопрен в присутствии хлористого алюминия в течение короткого промежутка времени инертен после нескольких дней выдержки он постепенно превращается в нерастворимую в углеводородах белую резиноподобную массу, которая нри анализе показывает (СвНв) . Однако, если к изопрену прибавить небольшие количества [c.143]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Для определения содержания алкинов в алкадиенах применяют высокоселективные фазы, например р,р -оксидипропионитрил. При анализе следов алкинов в изопрене можно провести предварительное концентрирование примесей с помощью препаративной газожидкостной хроматографии. [c.179]

Тех1нический пиперилен, полученный как побочный продукт в производстве СК (пипериленовая фракция с интервалом выкипания 44—46 °),, по данным хроматографического анализа, имеет следующий состав (от минимума к максимуму, вес. %) бутилены—0,00 —0,07 амилены — 8,01—24,91 диэтиловый эфир — 1,00—2,50 изопрен — 3,08—6,58 транс-пиперилен—42,98—64,03 цис-пиперилен—17,2—36,77 циклопентадиен—0,17—0,59 углеводороды Се-0,22—1,12. [c.79]

Изучение дегидрирования смеси бутана с бутиленом, меченым радиоактивным углеродом показало, что при 550 °С доля бутана в образовании кокса составляет не более 25 %. При анализе СО2, образующемся при дегидрировании той же смеси на окисно-хромовом катализаторе в присутствии водяного пара, было найдено, что 96 % СО2, а следовательно, и кокса образуется из бутилена и бутадиена, причем 90 % СОа образуется из бутадиена. Константы скорости образования СО2 из бутадиена, бутилена и бутана относятся как 60 4 1. Содержание кокса на алюмохромо-вом катализаторе при дегидрировании бутана достигает примерно 1 % (масс.) за 20—25 мин при 570 °С. Прибавление всего 8 % бутилена к бутану повышает углеобразование на 50 % по сравнению с таковым при дегидрировании чистого бутана. Близкие закономерности коксообразования наблюдаются и в ходе реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Эти данные наглядно показывают, что наибольшей склонностью к переходу в кокс обладают ненасыщенные, в основном диеновые углеводороды. [c.94]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучуках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном б т ил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Вариант 2. На дегидратацию берут пентанол-1 или изо-пентанол-1. Получаемые олефины (пентен-1, изопрен-2 и др.) — жидкости при комнатной температуре и конденсируются в приемнике-ловушке, из конденсата отделяют углеводородный слой и рассчитьшают его массу. В углеводородном слое определяют содержание воды (см. дальше) и непредельных углеводородов бромид-броматным методом (см. работу 32). Можно анализ углеводородного слоя роводить методом газожидкостной хроматографии на хроматографе ХЛ-4. (Анализы на хроматографе проводит лаборант.) [c.117]

Данные табл. 7.35 иллюстрируют влияние ароматических соединений и олефинов на результаты анализа ацетиленов этим методом. Олефины в концентрациях до 5% не мешают определе-пию, если твердый комплекс олефина и хлорида ртути удаляют из j)a TBopa, отбирая аликвотную часть каждой фазы после введения хлорида натрия и центрифугирования. Если эту стадию не проводят, то получаются результаты приблизительно на 13 ррт ниже. Необходимо брать аликвотную часть обеих фаз, так как карбонильные соединения, содержащие менее пяти атомов углерода, смешиваются с водными растворами. Бензол в концентрациях до 10% не оказывает влияния на анализ. Изопрен мешает определению, так как с ртутным реактивом он выделяет желтый осадок, растворимый в циклогексане. [c.367]

Приготовленные искусственные смеси экстрагируют водой. Для этого в ампулу наливают 5 мл дистиллированной воды и 50 мл за-холоженной при О ""С изопрен-изопентановой фракции. Ампулу плотно закрывают заглушкой или пробкой, заворачивают в полотенце и ставят в аппарат для встряхивания на 15 мин. После этого ампулу, завернутую в полотенце, переносят в вытяжной шкаф, стравливают в ней давление, открывая пробку, и переливают содержимое ампулы в делительную воронку. После разделения слоев отделяют водный (нижний) слой и подвергают его хроматографическому анализу при условиях, указанных ниже. [c.218]

В некоторых случаях для повышения чувствительности анализа проводят определение ацетилена, образующегося в реакции карбида кальция с водой (см. разд. 7.3.3.2). В работе Алексеевой и Юдовича [5] для определения воды в бутадиене, изопрене, изобутилене и толуоле (с чувствительностью 5 млн" ) и в бензоле (с чувствительностью до 15 млн ) измеряли поглощение в интервале 3200—3800 м . Однако эти авторы указывают, что при анализе воды в циклогексане, изопентате и кумоле вследствие образования эмульсии не наблюдалось поглощения в области, характерной для поглощения воды. Аналогичные результаты были получены Гатиловой и Желудовым [90] при анализе циклогексана и изопрена в указанном интервале. Эти авторы наблюдали выполнение закона Ламберта—Бэра при содержании воды 1 — 100 млн 1. [c.419]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Анализ пентан-амиленовых смесей, содержащих изопрен и ни-иерилен, идет нри температуре колонки 35° С, остальные усло-ния те же, что и для пентан-амиленовых смесей. Продолжительность анализа 45 мин. [c.161]

Анализ опубликованных данных показывает, что хроматограммы углеводородной части экстрагируемого органического вещества (ОВ) осадочного чехла имеют одинаковый внешний вид, будь то концентрированное ОВ (например, нефти, горючие сланцы) или РОВ ископаемых и современных морских осадков. Они представляют собой горб неразрешенных циклических углеводородов (нафтеновых, ароматических), над которым находятся пики гомологических рядов некоторых алканов. Обычно это нормальные алканы, изопренаны и 2-, [c.203]

Основа контроля нефтехимических производств — это анализ сложных многокомпонентных смесей органических соединений. Газовая хроматография решает эту задачу лучше всех других методов. Автоматические хроматографы позволяют анализировать в потоке многокомпонентные смеси газов и жидкостей с температурой кипения до 150—180 °С. Эти приборы применяют для контроля производства синтетических спиртов, полиэтилена, жирозаменителей, синтетического каучука. Экономический эффект от применения одного хроматографа в производстве изопренового каучука составляет 20 тыс. руб. в год, экономия достигается в результате увеличения коэффициента извлечения изопрена при разделении изопрен-изоамиленовой смеси. В производстве дивинильного каучука за счет уменьшения уноса дивинила и бутилена с легкими углеводородами на адсорбционной колонке годовой экономический эффект от использования одного хроматографа составляет 80 тыс. руб. Обший эффект от внедрения хроматографов в нефтехимию составил не менее 40 млн. руб. в год при капитальных затратах порядка [c.92]

Описанный метод применяли для анализа содержания влаги в циклогексане, бензоле, толуоле, ксилоле, этилбензоле, изооктане, а такялв изопрене, стироле, октане, випилциклогексане, винилксилоле, винилтолуоле, диэти-ловом эфире, триоксане и т. д. Данный метод позволяет определять воду при концентрациях до 2-10 % продолжительность одного определения не превышает нескольких минут. [c.98]

Если принять, что чувствительность современных хроматографических анализаторов с пламенно-ионизационным детектором может составлять 10 —(величина, реализуемая, например, при непосредственном определении примесей в воде), то для определения примесей, концентрация которых составляет 1,0—1 10 %, в некоторых случаях целесообразно увеличить относительную концентрацию примесей в растворе (относительно основного компонента), даже несмотря на уменьшение абсолютной концентрации. Так, в чистом изопрене при использовании колонки с эфиром триэтиленгликоля и и-масляной кислоты винилацетилен, объем удерживания которого по отношению к основному компоненту — изопрену — составляет 1,2, можно определить только при концентрации, равной или больше 0,1%. Добавка к изопрену равного объема формамида и проведение затем хроматографического анализа этой фазы дали возможность надежно определить этот компонент. Отметим, что формамид практически не регистрируется пламен-по-иопизационным детектором. Коэффициент распределения винил-ацетилена в системе изопрен—формамид составляет 25, следовательно, при равных объемах фаз только 1/26 доля всего винилаце-тилепа переходит в формамид. Растворимость изопрена в форма-миде — 1%. Таким образом, при анализе формамида определяемые концентрации изопрена и винилацетилена составляют 1 % и 0,004%, а относительная концентрация винилацетилена возросла в 4 раза, что позволяет в 4 раза увеличить практическую чувствительность метода. При выборе более селективных растворителей, в которых коэффициент распределения определяемых компонентов достаточно велик, решение задачи существенно облегчается. [c.102]

Примером использования методов сочетания газовой хроматографии с другими физикохимическими методами анализа может служить идентификация циклоиентадиена в изопрене при помощи ультрафиолетовой спектроскопии (рис.7) (использовался прибор СФ-4) и хлористого винила в хлористом метиле при помощи масс-спектроскопии (спектры снимались на масс-спектрометре МИ-1305). [c.178]

Для взаимодействия с олефинами меркаптанового концентрата, полученного из более высококипящего дистиллята <200—360 С), с содержанием меркаптанной серы 8,25% характерна более низкая степень конверсии. Это объясняется, по-видимому, меньшей активностью по отношению к тиилироаанию циклических меркаптанов, которых в данном концентрате обнаружено 30% от общего количества сераорганических соединений. Из испытанных олефинов наиболее эффективными в реакции с меркаптанами оказались низкомолекулярные олефины — изопрен, 2-метил-пентен-1. Проведенные исследования показывают, что алифатические меркаптаны почти количественно могут быть превращены в сульфиды, которые более удобны для выделения и исследования структурно-группового состава, поскольку меркаптаны при выделении окисляются, и при анализе методом газожидкостной хроматографии наблюдается интенсивная коррозия детектора. [c.26]

Согласно данным анализа природный каучук представляет собой непредельный углеводород, в котором соотношение углерода и водорода может быть выражено простейшей формулой СбНд. Такой же состав имеет изопрен, образующийся при сухой перегонке каучука. [c.59]

Согласно данным хроматографического анализа модифицированные скелетные никелевые катализаторы отличаются по избирательности гидрирования компонентов смеси фенилацетилен — изопрен в количественном, но не в качественном отношении, поскольку на всех испытанных катализаторах, в первую очередь, гораздо интенсивнее изопрена насыщается алкин. Так, степень превращения изопрена колеблется в пределах от 7,1 до 17 %. Причем модифицирование такими добавками, как Си, Ag, Мо, СгчМо, Та, Мо-Си, Сг, Т1-Мо, Сг-Си и Т1, позволяет снизить I от 13,6 % ДО [c.12]

Исследованы кинетические закономерности и направление реакций гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен и отдельных ее компонентов на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах в эмульсии гексан — вода. Приводится анализ сложной зависимости скорости и седектив-ности процесса гидрирования углеводоров от соотношения гексан вода. Установлены оптимальные составы эмульсии. [c.138]

Прямые адсорбционные измерения на платине, являющейся основным электродным материалом в рассматриваемых реакциях, при потенциалах ф>фо осложнены описанными выше особенностями окисления поверхности. Тем не менее, весьма полезная информация об адсорбируемости органических веществ в этой области потенциалов может быть получена при комплексном анализе емкостных и кинетических данных. Таким образом было оценено адсорбционное поведение углеводородов различных классов — алифатических (гексан), ароматических (бензол), циклоалканов (циклогексан), циклооле-финов (циклогексен-3), диенов-1,3 (бутадиен, изопрен) вплоть до фа=2,5—3,0 в [28—31, 34, 53—56, 64]. В этих работах емкость С рассчитывали по кривым спада потенциала (из наклона начальных участков ф—т-кривых) по уравнению [c.277]

Для стадии дегидрирования изоамиленов в изопрен успешно были применены более простые в эксплуатации реакторы со стационарным слоем катализатора. Соответствующие работы проводились в НИИМСК, начиная с 1957 г. Первоначально для получения изопрена применялся промышленный смешанный катализатор на основе окиси железа К-16. Первые опыты проводились в односекционном адиабатическом реакторе производительностью по сырью 0,25 т/ч [4]. Были найдены следующие оптимальные условия контактирования объемная скорость сырья в паровой фазе 280 ч" , мольное разбавление паром 1 17, температура верха реактора 560 °С с постепенным повышением к концу цикла. В этих условиях выход диенов на пропущенную смесь изоамиленов и изопрена составил 24%, а на превращенную 85 вес.%. Процесс характеризовался сравнительно невысоким выходом пиперилена — всего около 6% от изопрена. Катализатор К-16, отличается сравнительно слабо выраженной тенденцией в углеобразованию, в связи с чем цикл контактирования продолжался 7 ч, а регенерация катализатора (при 700 °С) всего 45 мин. В дальнейшем односекционный реактор был заменен на четырехсекционный с подачей перегретого пара в каждую секцию [91]. Повышение конверсии олефинов за счет секционирования слоя катализатора вытекает также из теоретического анализа процесса [92]. [c.124]

Недавно были опубликованы данные о пиролизе привитых сополимеров и исследовании продуктов пиролиза методом газовой хроматографии. Гачинский с сотрудниками [108] изучали таким способом натуральный-чис-1,4-поли(изопрен- р-ме-тилметакрилат) и натуральный-цас-4,1-поли(изопрен-мр-сти-рол). Иобст [ПО] описал анализ поли(этилен-пр-стирола). Кысель [109] обнаружил, что смеси полипропилена и [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология