Сродство к электрону определение

Из величин, входящих в цикл Борна—Габера, наиболее трудно измерить сродство к электрону Е. Поэтому вначале этот цикл использовался не для нахождения энергий кристаллических решеток, а для определения сродства электрону энергия решетки в этом случае вычислялась теоретически по методу Борна. В дальнейшем, когда были разработаны методы экспериментального определения сродства к электрону, оказалось, что величины Е, найденные из теоретических значений энергий решеток, довольно близки к экспериментальным. Таким образом, теоретический расчет Цд для ионных Уц,ккал/моль кристаллических решеток дает правильные величины. [c.269]

Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Определение величин потенциалов ионизации и сродства к электрону, служащих важной характеристикой энергетических уровней атомов и молекул, было дано в разд. 3.5.2. [c.246]

Под последним понимают клеточную высокомолекулярную структуру, имеющую специфически повышенное сродство к определенному химическому соединению, которое должно подходить к рецептору своими пространственными и электронными характеристиками, как ключ к замку. Адсорбция низкомолекулярного вешества служит химическим сигналом, побуждающим рецептор изменять свои свойства, что в конце концов реализуется как определенный физиологический эффект. Например, рецептором может быть фермент, находящийся в неактивном состоянии. После взаимодействия с низкомолекулярным эффектором фермент приобретает способность катализировать определенную биохимическую реакцию. С этой точки зрения катехоламины являются эндогенными эффекторами нервной системы и имеют в ней свои рецепторные структуры. [c.431]

Определение малых концентраций барбитуратов методом газо-жидкостной хроматографии с применением детектора по сродству к электронам. (Определение до >0,1 мкг мл [c.93]

Детектор по сродству электронов для определения остатков пестицидов. [c.107]

Определение остатков севина и других карбаматов после гидролиза и бромирования методом газо-жидкостной хроматографии с детектором по сродству к электронам. (Определение 2.10- % севина.) [c.110]

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

ВС-метод. В методе валентных связей результаты работы Гейтлера и Лондона обобщены и распространены на многоатомные молекулы. Поэтому характерные особенности двухэлектронной связи в молекуле На перенесены на связи в многоатомных молекулах типа СН4 и др. Принимается, что каждая связь осуществляется парой электронов с антипараллельными спинами, локализованной (сосредоточенной) между двумя определенными атомами. При этом атомные орбитали двух электронов перекрываются. Представление о локализованной паре электронов является квантовомеханическим аналогом более ранней идеи Льюиса о связи как о паре электронов, общей двум атомам. Уже на заре теории химического строения возникло и широко используется химиками по сей день понятие валентности атома. Каждому атому в соединении приписывалось определенное целое число единиц сродства к другим атомам. Это число и называлось валентностью. [c.56]

Феноменологический подход может быть использован для определения средних показателей реакционной способности сложных систем, характеризующих ее химическую активность, по аналогии с показателями реакционной способности в химии чистых веществ . Любую многокомпонентную смесь гетероорганических углеводородных молекул можно рассматривать как статический ансамбль компонентов. Следовательно, задача состоит в определении усредненной электронной структуры этого ансамбля. Задача решается в рамках ЭФС на основе обнаруженных [12, 21] закономерностей, связывающих интегральную силу осциллятора (площадь под кривой поглощений излучения в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра) с потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЭ). [c.92]

Электроотрицательность. Понятие электроотрицательности (ЭО) позволяет оценить способность атома данного элемента к оттягиванию на себя электронной плотности по сравнению с другими элементами соединения. Очевидно, что эта способность зависит от энергии ионизации атома и его сродства к электрону. Согласно одному из определений (Малликен) электроотрицательность атома х может быть выражена как полусумма его энергии ионизации и сродства к электрону [c.34]

Как было сказано, окислительный потенциал характеризует энергию сродства к электронам данной высшей валентной формы, находящейся в равновесии с определенной низшей валентной формой. Таким образом, знак и величина окислительного потенциала не зависят от того или другого порядка составления уравнения реакции. [c.352]

Экспериментальные исследования и теоретические расчеты показывают, что атомы большинства химических элементов способны присоединять лишний электрон, превращаясь при этом в электростатически отрицательно заряженные ионы. Такие процессы сопровождаются выделением определенной энергии, которая и называется энергией сродства к электрону. Совершенно так же, как и ионизационный потенциал, энергия сродства к электрону неодинакова у различных атомов. Как правило, она возрастает при увеличении ионизационного потенциала и понижается при его уменьшении отметим вместе с тем, что энергия сродства к электрону обычно возрастает с уменьшением числа свободных, незанятых электронами позиций на энергетическом уровне в частности, энергия сродства к электрону у атома фтора выше, нежели у атома бора, поскольку атом фтора на валентном уровне имеет только одну незанятую позицию, а у атома бора на том же уровне — пять. У атомов благородных газов сродство к электрону отсутствует, поскольку в них электронные слои полностью укомплектованы. [c.20]

Определение сродства к электрону экспериментальным путем является затруднительным, поэтому для многих элементов величины энергии получены косвенными вычислениями, да и то в основном только для образования однозарядного отрицательного иона. [c.105]

Как и потенциал ионизации, сродство атома к электрону определяется его электронной конфигурацией. Галогены имеют самое высокое сродство к электрону, так как при присоединении одного электрона к их атому он приобретает законченную электронную конфигурацию инертного газа. Следует отметить, что прямое определение сродства к электрону из-за больших экспериментальных трудностей сделано лишь для небольшого числа элементов, например галогенов. Большинство значений получено путем соответствующих расчетов. Значения сродства к электрону (эВ) для некоторых атомов приведены ниже [c.55]

В отличие 0Т протонной теории Льюис связывает кислотно-основные свойства не с наличием определенных химических элементов, а исключительно со строением внешних электронных оболочек атомов. Вместе с тем между этими подходами имеется и внутренняя связь, обусловленная характерным сильным сродством к электронной паре как протона, так и льюисовских (апротонных) кислот. [c.286]

Электроотрицательность. Электроотрицательностью называют величину, количественно характеризующую способность атома в молекуле присоединять или отдавать электроны при образовании химической связи. Так, например, в молекуле НР атом фтора является более электроотрицательным, чем атом водорода, так как атом фтора смешает к себе связующую электронную пару, т, е. центр тяжести облака двух связующих электронов. Согласно Малликену, мерой электроотрицательности может быть полусумма потенциала ионизации и электронного сродства. В настоящее время предложены и другие методы определения электроотрицательности. [c.92]

По физическому смыслу величина X должна быть близка к электроотрнцательности X. определенной как полусумма орбитальных энергий и энергий сродства электронов. Действительно, наличие корреляций между % и энергиями связи лигандов отмечалось в работах [313—315]. На рис. 3.7 показано, что корреляция между значениями X и % (по Полингу) имеет место, однако даже если отвлечься от значений X для и Рд, которые, по-видимому, завышены, то необходимо отметить существенные отклонения в случае некоторых тяжелых металлов, жапример В1, Hg, РЬ. Эти отклонения можно понять в рамках анализа зависимости сдвига линий от межатомных расстояний <см. разд. 2.2). [c.92]

Шварц [99] обнаружил большое сродство саж к метильным радикалам. Донне и сотр. [58, 100, 101 ] определили концентрацию свободных радикалов на поверхности саж методом фиксации радикалов изобутиронитрила, 3,5-дихлорбензоилперекиси и лаурил-перекиси. Число радикалов, связанных с поверхностью, удовлетворительно совпадало с числом неспаренных электронов, определенных методом ЭПР. [c.215]

Таким образом, электроотрицательностн радикалов, полученные с помощью потенциалов ионизации и величин сродства электрону, согласуются с остальными методами определения X. [c.59]

В заключение можно сказать, что все четыре типа обнаруженных в сплавах гомогенных металлических фаз — твердые растворы, сверхструктуры, промежуточные фазы и интерметаллическне соединения — отвечают возрастающему химическому сродству соответствующих металлов. Твердые растворы образуются тогда, когда атомы металлов имеют определенное химическое сходство, т. е. примерно одинаковую электроотрицательность (и не очень отличаются по величине атомных радиусов). В этом случае атомы одного металла могут замещать атомы другого металла в решетке в любом отношении. Наоборот, если один из металлов отдает, а другой — легко присоединяет электроны, образуются интерметаллические соединения с определенным соотношением атомов, отвечающим валентностям соответствующих металлов. Промежуточные фазы с точки зрения сродства также представляют промежуточный случай. Соотношения между атомами не являются строгими, как в истинных соединениях, но и не могут изменяться неограниченно, как в случаетвердых растворов, а их решетки устойчивы лишь в определенных пределах состава (который изменяется с температурой). Тот факт, что решетки промежуточных фаз отличаются от решеток входящих в их состав чистых металлов, указывает на химическое сродство между этими металлами. Установлено также, что это сродство обусловлено определенным соотношением между общим числом атомов в решетке и общим числом электронов, которые участвуют в образовании связей между этими атомами. Однако из самой природы металлической связи, осуществляемой очень подвижными электронами, следует, что это соотношение не является строго определенным, как в случае ковалентных связей, и может изменяться в достаточно широких пределах. [c.592]

Определение азотфиксирующей активности ацетиленовым методом. Нитрогеназа азотфиксирующих микроорганизмов способна восстанавливать ацетилен (С2Н2) до этилена (С2Н4). Оба непредельных углеводорода легко идентифицируют при помощи газового хроматографа. Поскольку процессы восстановления молекулярного азота и ацетилена аналогичны, последний широко применяют для моделирования и изучения азотфиксации. Если в газовой среде присутствует одновременно N2 и С2Н2, в первую очередь произойдет восстановление ацетилена вследствие большего сродства электронов к атому углерода. [c.127]

N1 Электроотрицательность. Понятие злектроотрицательности (ЭО) позволяет оценить способность атома данного элемента к оттягиванию на себя электронной плотности по сравнению с другими элементами соединения. Очевидно, что эта способность зависит от энергии ионизации атома и его сродства к электрону. Согласно одному из определений (Малликен) электроотрицателыюсть атома / может быть выражена как полусумма его энергии ионизации и сродства к электрону X 2 (/ + Р)- Имеется около 20 шкал электроотрнцатель-нс сти, в основу расчета значений которых положены разные свойства в(ществ. Значения электроотрицательностей разных шкал отли- [c.36]

Согласно первому простому определению Малликена, электроотрицательность элемента полагалась пропорциональной сумме его первой энергии ионизации и сродства к электрону. Вычисленные таким образом электроотрицательности не вполне согласуются с численными значениями, приведенными в табл. 9-1, поскольку указанные там же значения энергии ионизации, сродства к электрону и электроотрицательности вычислены различными исследователями и разными методами. Тем не менее наблюдается приблизительная пропорциональность между указанными выше величинами. Воспользовавшись данными табл. 9-1, постройте график зависимости суммы энергии ионизации и сродства к электрону от электроотрицательности элементов для второго и третьего периодов, а) Проведите наилучщим способом прямую линию, проходящую через нанесенные на график точки и начало отсчета. 6) Воспользуйтесь построенным графиком для оценки электроотрицательности Ме. Если бы существовала связь Ме—Е, ионной или ковалентной она должна была оказаться в) При помощи построенного вами графика оцените сродство к электрону для элементов пятого периода от рубидия, ЯЬ, до индия, 1п. Постройте график зависимости сродства к электрону этих элементов от их порядкового номера. Объясните общую закономерность изменения сродства к электрону у переходных металлов пятого периода и аномальное поведение этого [c.413]

Согласно представленному циклу процесс образования кристалли ческого хлорида натрия из твердого металлического натрия и ГН зообразного хлора возможен по двум путям. Первый путь состоит в превращении натрия и хлора в состояние ионов Na+ и С1 и образовании из них твердого хлорида натрия. В соответствии с определением понятия энергия кристаллической рещетки при образовании Na l из газообразных ионов выделяется энергия, равная по абсолютной величине Uo. Для получения ионов натрия требуется перевести металлический натрий в газообразное состояние. На это затрачивается теплота возгонки ДЯвозг. Затем нужно подвергнуть атомы ионизации, что требует энергии ионизации/ма. Для получения ионов хлора необходимо сначала разорвать связь в молекуле СЬ (на получение 1 моль С1 потребуется /г св), затем к атому хлора нужно присоединить электрон, оторванный от атома натрия при этом выделяется энергия сродства к электрону E u Все указанные здесь величины мo yт быть измерены. [c.153]

Сродством атома к электрону называют изменение энергии в процессе присоединения электрона к свободному атому с образованием отрицательного иона при температуре О К А + е = А (атом и ион находятся в своих основных состояниях). При этом электрон занимает низшую свободную атомную орбиталь (НСАО), если ВЗАО занята двумя электронами. Если ВЗАО вырождена и занята не полностью, присоединяемый электрон заселяет ее с соблюдением первого правила Гунда. Из различных методов определения СЭ наиболее прямой и точный — измерение минимальной энергии фотоотрыва электрона от отрицательного иона. [c.39]

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц (псевдокомпонентов), средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интефальных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЗ). Установлено, что энергии псевдомолекулярных фаничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ (АСВ). Доказана повышенная электронодонорная и элекфоноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования [c.223]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Триоксид хлора СЮз в обычных условиях — темно-красная маслообразная жидкость, замерзающая при +3°С. Определение молекулярного веса показывает, что в жидком состоянии существуют диамагнитные молекулы С1аОв, в газовом — парамагнитные СЮд. В чистом состоянии жидкий СЮз довольно устойчив, при обычных температурах постепенно разлагается. Триоксид хлора получают, окисляя СЮа озоном. Подобно СЮа молекула СЮз валентно ненасыщенна (сродство к электрону 3,96 зе, энергия ионизации 11,7 эв). Оксид хлора (УП) энергично взаимодействует с водой, образуя за счет самоокисления — самовосстановления две кислоты, поэтому его можно рассматривать как смешанный ангидрид хлорноватой и хлорной кислот [c.313]

Проведение процессов электрохимическим путем дает возможность определить наиболее важные характеристики реагирующих компонентов. Такой характеристикой, например, для элемента А является энергия сродства высшей степени окисления Аокпс. с электронами при переходе в определенную восстановленную форму Авосст, Интенсивность притяжения электронов к окисленной форме Аокис, при переходе ее в восстановленную форму можно измерить и выразить в форме окислительного потенциала в вольтах. Чем больше его величина, тем более сильным окислителем является Аокис, [c.349]

Определение Е через электроотрицательность групп. В случае реакции отрыва атома X А Ь ХВ АХ + В энергия активации, как показывает опыт, зависит сильно от групп А и В. Переходное состояние можно рассматривать как частицу с двумя одноэлектронными связями А...Х...В и одним электроном на антисвязывающей орбитали АВ. Решающий вклад в энергию активации вносит энергия этой последней орбитали. Чем выше сродство к электрону у групп А и В, тем ниже энергия активации. Небольшую поправку в расчет Е вносит изменение энтальпии АЯ [c.92]

Сродство к электрону определить экспериментально значительно труднее, чем ионизационный потенциал, и оно было определено только для наиболее электроотрицательных элементов. Прямое определение сродства к электрону возможно , но чаще его определяют из цикла Борна—Габера, как это показано в гл. 5. Величины сродства к электрону для некоторых элементов при ведены в табл. 4-8. Неожиданно малая величина сродства к электрону у фтора (табл. 4-8) может быть объяснена отталкиванием электронов в сравнительно плотно заполненном 2р-подуровне На основании приведенных в таблице величин можно предполо жить, что хлор должен быть более сильным окислителем, чем фтор, так как при присоединении электрона атомом хлора энергии выделяется больше. Но зато когда молекула фтора диссоциирует на атомы, то затрачивается меньше энергии (37,7 ккал/моль), чем при диссоциации молекулы хлора (57 ккал/моль). Малая энергия диссоциации молекулы фтора частично может быть объяснена отталкиванием несвязывающих электронов, но обычно считают, [c.121]

Учитывая сложность определения величины сродства к электрону, американский ученый Полинг предложил вместо абсолютных значений электроотрицательности использовать ofнo итeльныe значения. Он принял электроотрицательность F равной 4, тогда электроотрицательность лития, по отношению к которой были определены электроотрицательности других эле ентов, получилась равной 1.. Ниже приведена шкала э грктроотрицательностей rio Полингу. [c.30]

В таком варианте эффективный заряд характеризует объемное распределение электронной плотности в молекуле. Полуэмпириче-ским методом с использованием потенциалов ионизации, сродства к электрону и сдвига /(-линий рассчитаны эффективные заряды элементов третьего переходного периода примерно для 90 соединений (табл. 6.13). Они хорощо согласуются с величинами, найденными для некоторых элементов рентгенографически. Точность определения эффективных зарядов элемента в разных химических соединениях достаточна, чтобы установить их зависимость от степени окисления центрального иона и от химической природы соседнего атома. Обнаружен ряд закономерностей [c.253]