Фенолы и вторичных

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Нерастворимые . Фенолы вторичные Парафин. ... Асфальтены. . Кислые масла. . . Силикагелевые смолы [c.260]

Некоторые органические продукты, например фенолы, вторичные и третичные амины, используются в качестве катализаторов отверждения, в частности эпоксидных олигомеров [53, с. 46] как по механизму ионной полимеризации, так и по механизму полиприсоединения. Вместе с тем амины применяются для нейтрализации водоразбавляемых лакокрасочных материалов, наносимых методом анафореза. Органические кислоты используются соответственно для нейтрализации катафорезных материалов и т.п. Первичные ди- и полиамины, дикарбоновые кислоты (чаще - их ангидриды) используют непосредственно в качестве отвердителей. [c.52]

К таким генераторам изоцианатов относятся продукты реакции ряда веществ, содержащих функциональные группы, с изоцианатами, например, фенолы, вторичные амины, третичные спирты, амиды, меркаптаны и т. п. [c.107]

Мочевина, тиомочевина, соли марганца и меди, фенолы, вторичные и третичные амины и др. [c.106]

Для синтетических каучуков безусловный интерес представляют синергические системы ингибиторов на основе вторичных ароматических аминов и пространственно-затрудненных фенолов. Характер заместителя в положении 4 для производных 2,6-ди-грег-бутилфенола не оказывает существенного влияния на величины максимального эффекта синергизма и практического синергизма. [c.625]

Большое количество фенолов (0,25—0,36%) было найдено в бензине термического крекинга, полученного из мазута эхабинской нефти [89]. При этом ни в нефти, ни в мазуте фенолов не обнаружено, что подтвердило вторичный характер происхождения фенолов, за счет разложения сложных эфирных веществ, содержащихся в сырье. В бензине прямой перегонки из этой нефти ни фенолов, ни эфиров не найдено. [c.27]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Обычно В бензинах очень мало нафтеновых кислот, их количество определяется кислотностью бензина. Кислотность бензина определяется по ГОСТ 5985—59 путем извлечения кислот из бензина кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором едкого кали выражают его количеством КОН (в мг), необходимым для нейтрализации 100 мл бензина. Кислотность бензинов прямой перегонки и свежеполученных бензинов вторичного происхождения обычно не превышает 0,3—0,5 мг КОН/ЮО мл. Товарные автомобильные бензины при выпуске с завода могут иметь и более высокую кислотность (до 3 жг КОН/ЮО лг ) за счет кислых свойств антиокислителей фенольного типа, добавляемых для химической стабилизации бензинов. Однако коррозионная агрессивность фенолов, как правило, очень низкая, а некоторые из них являются хорошими ингибиторами коррозии. Кислотность бензинов, содержащих фенольные соединения, может иногда снижаться при хранении по мере расходования антиокислителя. [c.293]

Спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения с атомом а-водорода, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород [c.14]

В соответствии с этим при гидрогенизации простых эфиров фено-j OB мольные выходы фенола всегда выше, чем мольные выходы бензола (см. табл. 33), кроме опытов с анизолом и дифениловым эфиром 1, В дифениловом эфире связи 1 ж2 равноценны и их деструкция должна давать фенол и бензол в эквимольных количествах поэтому больший выход бензола можно объяснить только вторичной реакцией восстановления части образовавшегося фенола. Возможно, что восстановлением фен ола объясняется и заниженный выход фенола (по [c.185]

Легче всего, следовательно, восстанавливаются вторичные циклические, затем вторичные алифатические и, несколько труднее, первичные алифатические спирты, медленнее всего идет восстано-вление фенола. [c.193]

Группу II образуют вещества, содержащие активный водород и донор-атом (О, N или F), —спирты, кислоты, фенолы, пер вичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения и нитрилы с атомом водорода в а-положении, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и др. [c.65]

Как уже упоминалось выше, запах у парафина появляется а большинстве случаев в результате нарушения технологического режима его производства. Запах может быть вызван попаданием в сырье легких фракций (на установках АВТ или вторичной перегонки гача). Это обнаруживается путем определения температуры вспышки сырья, которая не должна быть ниже 160 °С. Крекинг сырья при перегонке может также вызвать появление запаха. Кроме того, он может появиться при неполной отгонке от парафина растворителей (фенола, фурфурола, толуола и ксилолов). Необходимо найти причину возникновения запаха и устранить ее. [c.211]

Так, двухвалентная медь, образующаяся в реакции катализатора — одновалентной меди (см. выще) с гидроперекисями, в присутствии антиокислителя восстанавливается в одновалентную, и катализ возобновляется. В отсутствие антиокислителя он может прекратиться, так как двухвалентная медь окисления не ускоряет. В товарных топливах, не подвергавшихся глубокой очистке, особенно содержащих продукты вторичных процессов переработки нефти, практически всегда присутствуют небольшие примеси соединений, играющих роль природных антиокислителей (фенолы, некоторые серосодержащие соединения, смолистые вещества), поэтому окисление топлив в условиях хранения и применения ускоряется металлами. [c.126]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

В старых работах [278 а—в] предполагалось, что о-фенол-сульфокислота легко перегруппировывается в иара-изомер. Как было доказано впоследствии, это происходит только в условиях, делающих возможным гидролиз и вторичное сульфирование, и поэтому прямая перегруппировка, повидимому, не имеет места [283]. [c.44]

Основным методом получения 4-егор-бутилфенола является алкилирование фенола вторичным или н-бутиловым спиртом [1—4], галоидными алкилами [5], олефинами [6], ме-тилэтилкетоном [7]. Во всех случаях в результате алкилирования получается смесь 2- и 4-изомеров. Цоследний выделяют фракционной перегонкой. Однако фракционированием не всегда удается выделить чистый 4-вгор-бутилфе.нол. В большинстве работ описано получение 4-вго -бугилфенола в виде жидкости, в го время как чистый продукт представляет собой кристаллическое вещ ство с температурой плавления 58—59,5° [4]. [c.48]

Большое влияние на скорость этерификации оказывает природа реагирующего спирта . Оксициклические ацетали этерифицируют мышьяковистый ангидрид чрезвычайно легко первичные алифатические спирты и гликоли реагируют с последним быстрее в том случае, если число атомов углерода в алкиле более 7. Арсениты фенолов, вторичных и галоидсодержащих спиртов образуются с трудом. С гликолями з этерификация протекает легче, если оксигруппы расположены в 1,2-положениях, благоприятных для образования пятичленного тальца.-Взаимодействие еще более облегчается, если спирт имеет 3 или 4 оксигруппы при аналогичном расположении. Образование эфиров с шести- или семичленным циклом происходит с меньшим выходом. Введение заместителей в углеродную цепь гликоля также оказывает влияние на скорость этерификации и выход эфира. [c.12]

Бурмистров С. И. Использование азосочетания для идентификации фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов. Науч.-техн. бюлл. Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1942, № 3, с. 4. 6760 Бурмистров С. И. Качественные реакции салициловых препаратов и некоторых фенолов. Фармация, 1944, № 5, с. 26—29. [c.260]

ПВЦГ можно перерабатывать в изделия обычными методами, используемыми для переработки термопластов. Литье под давлением проводится [224] при температурах цилиндра 325—330 °С и температурах литьевой формы 150—200 °С. При обычных температурах переработки стабилизации ПВЦГ не требуется, если полученные изделия эксплуатируются при температурах ниже 120 °С. При получении изделий, применяемых при температурах порядка 200 °С, рекомендуется вводить в полимер стабилизаторы, такие, как антрацен, триалкилфосфит [222], замещенные фенолы, вторичные ароматические амины, олово- или кремнийорганические соединения [224]. [c.93]

Рис. 3. Хроматограмма смеси бутилфенолов, получен-ныхалкилированием фенола вторичным бутиловым спиртом

Различие в температурных условиях экстракции предопределяется плотностью применяемости растворителя. При фенольной очистке из-за низкой разности плотностей растворителя и исходного сырья градиент экстракции снижают до минимума, так как при смешении вторичных потоков с близкими удельными массами сепарация фаз происходит гораздо медленнее и даже при сравнительно невысоких скоростях в экстракционных колоннах приходится принимать конкретные меры к снижению степени внутренней циркуляции промежуточных масляных фракций. ПовышеЕтие градиента экстракции приводит к заметному повышению относительных скоростей контактирующихся фаз, в результате на отдельных участках по высоте экстракционной колонны не достигает фазовое равновесие. Крометого, эмульгируемость системы фенол —углеводороды еще более ухудшает фазовое равновесие в потоках. Более высокая плотность фурфурола позволяет вести процесс очистки с высоким градиентом экстракции. [c.242]

Исследование зависимости содержания фенола в технологическом конденсате от типа перерабатываемого сырья показало, что при вовлечении в состав сырья помимо прямо-гонного илн гидроочищенного вакуумных газойлей вторичных га юйлей и. экстрактов содержание фенола значительно увеличивается. Это связано с тем, что вторичные газойли и экстракты масляного производства являются более арома- [c.120]

Проявление эффекта синергизма смесями ингибиторов на основе неозона Д и эфиров фосфористой кислоты имеет место только в том случае, когда эфир в своем составе имеет фрагменты фенола, который способен проявлять эффект синергизма с амином. Этот факт и совокупность других наблюдений позволяют считать, что существенную роль при проявлении эффекта синергизма эфирами фосфористой кислоты играют реакции (гидролиза, переэте-рификации, аминолиза), приводящие к появлению в системе компонента, способного давать синергические системы со вторичными аминами или пространственно-затрудненными фенолами. [c.627]

Производные п-фенилендиамина применяются для выпуска только темных марок каучуков, так как они окрашивают каучук даже в большей степени, чем вторичные ароматические амины. За последнее время все более широко применяются для стабилизации синтетических каучуков алкилированные фенолы, бис-, трис-и тетракисфенолы. В США производство этих антиоксидантов составляет более 30% от общего количества стабилизаторов, выпускаемых для каучуков и резин. Они позволяют получать каучуки, предназначенные для изготовления светлых и цветных резиновых изделий. За рубежом стереорегулярные бутадиеновые и изопреновые каучуки, этилен-пропиленовые каучуки, алкиленоксидные каучуки, многие виды термоэластопластов выпускаются только с применением этих антиоксидантов. [c.636]

Абсорбция изобутилена фенолами и замещенными фенолами в присутствии серной кислоты как катализатора для производства соответствующих алкилированных продуктов9 .з8. Абсорбция бутадиена медноаммиачными комплексами . Абсорбция бутенов серной кислотой с получением вторичного бутанола . [c.18]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

Приведенные в табл. 32 соотношения вероятностей разрывов по связям 1, 2, 3 следует рассматривать лишь как приближенные, поскольку нельзя учесть протекание возможных вторичных реакций. Вероятнее всего, что значения интенсивности разрыва по связи 1 несколько завышены, а по связям 2 ш 8 несколько занижены из-за протекания этих реакций. Вторичными реакциями, видимо, объясняется также большая разница в мольных выходах толуола и фенола при гидрогенизации фенилбензоата, хотя при разрыве по связи 2 они должны были бы образоваться в эквимол ных количествах. Однако выход бензола при деструкции алкиловых эфиров во всех опытах в несколько раз больше выхода толуола, что не оставляет сомнения в доминировании разрыва по связи а при деструкции ариловых эфиров выход бензола гораздо меньше выходов толуола и фенола, т. е. преобладает расщепление по связи 2. [c.183]

Rei hstein s реактивы Рейхщтей-на — 1. 3,5-динитробензоилхлорид, дающий со спиртами сложные эфиры с характеристическими точками плавления с а-нафтолом принимает окраску от тёмно-красной до оранжевой 2. хлорангидрид антрахинон- -карбокси кислоты, дающий соединения с характеристическими точками плавления с первичными и вторичными спиртами, енолами, фенолами, меркаптанами, аминами и другими соединениями [c.408]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Зависимость реакционной способности кислотной и спиртовой компоненты от их строения одинакова при этерификации кислотами, ангидридами и хлорангидридами. Строение спирта влияет на скорость реакции таким же образом, как на ее равновесие, т. е. с удлинением и разветвлением алкильной группы скорость реакции снижается. Особенно медленно этерифицируются третичные спирты и фенолы — для них скорость реакции примерно в 100 раз меньше, чем для первичных спиртов. Вторичные спиртовые группы этерифицируются в 6—10 р сз медленнее первичных. [c.208]

Де Гроот с сотр. [68, 69] при получении блоксополимеров использовал алифатические, алициклические и терпеновые спирты и фенолы. Хорошими деэмульгаторами являются соединения, полученные при обработке гекситов сначала окисью этилена, а затем окисью пропилена, или наоборот. Де Гроот получил эффективные деэмульгаторы при взаимодействии окиси пропилена с соединениями, содержащими первичные или вторичные аминогруппы, сульфамидные или карбоксильные группы. Некоторые исследователи осуществили синтез полиоксигликолей, обладающих гидрофобными свойствами, на основе окисей бутилена и стирола. Например, описаны сополимеры с окисью изобутилена и 1,2-эпоксибутаном. [c.91]

Вторичная переработка светлых дистиллятов производится так же, как и на заводе с неглубокой переработкой нефти. Вакуумный дистиллят направляется на установки каталитического крекинга и гидрокрекинга. При каталитическом крекинге получают газ, бензиновую фракцию, легкий и тяжелый газойль. Газ направлякуг на ГФУ, бензиновую фракцию используют как компонент товарного автобензина, легкий газойль— как дизельное топливо. Тяжелый газойль подвергают обработке фенолом или фурфуролом, полученный экстракт используется как сырье для производства технического углерода (сажи). Гидрокрекингом вакуумного дистиллята вырабатываются дополнительные количества бензина, керосина и дизельного топлива. Используя процесс гидрокрекинга, можно за счет изменения технологического режима варьировать в зависимости от сезонной потребности выработку бензина и средних дистиллятов. [c.54]

Была найдена применимость реакции не только ко всем первичным спиртам (от мети,нового до спиртов горного воска включительно), но и к вторичным и третичным спиртам, а также к фенолам и другим гидроксилсодержащнм соединениям до полуацеталей и углеводов. Продукты винилирования, как оказалось, легко полимеризуются в блоках, растворах и эмульсиях под каталитическим воздействием кислых агентов в парафиновые цепи с чередующимися алкокспгруппами [c.487]

Щелочная очистка (защелачивание) предназначена для удаления из нефтепродуктов кислых н сернистых соедииений. В дистиллятах могут содержаться следуюидие кислые соединения 1) нафтеновые и жирные кислоты, а так <ке фенолы, переходящие в дистилляты из нефти или образовавшиеся в процессах вторичной переработки 2) кислоты, появиЕШиеся в продукте после его сернокислотной очистки, а именно а) свободная серная кислота, взвешенная в дистилляте, 6) кислые эфиры серной кислоты, [c.318]

Изопропилбензол и вторичный бутилбензол применяют для производства фенола, ацетона и метилэтилкетона. При алкилировании фенола С НаОН олефинами получают промежуточные продукты, нужные для производства моющих средств, смол и присадок к маслам. Фенол используют для получения фенольных и эпоксидных смол, алкилфенолов, адипиновой кислоты и капролактома. Циклогексан, получаемый гидрированием бензола, используется для получения найлона. [c.326]