Соединения азотистые ненасыщенные

Так, увеличение степени сжатия в карбюраторных двигателях Вызвало ужесточение требований к детонационной стойкости бензинов (росту его октанового числа). Это стимулировало развитие процессов в нефтеперерабатывающей промышленности, целенаправленных на повышение октановых чисел авиационных и автомобильных бензинов — вначале термического, а затем и каталитического риформинга, полимеризации, алкилирования, изомеризации и др. Развитие и техническое совершенствование этих процессов органически связаны с ростом требований к октановой характеристике бензинов. Надежность и долговечность карбюраторных, дизельных и реактивных двигателей в значительной мере зависят от наличия в составе топлив сернистых, азотистых и других гетероатомных природных соединений. Для удаления этих соединений были разработаны и получили широкое распространение процессы гидроочистки топливных фракций — бензиновых, керосиновых, дизельных. В результате гидрооблагораживания снижается содержание гетероатомных соединений и ненасыщенных углеводородов, что повышает химическую и термическую стабильность топлив, надежность и ресурс работы двигателя. [c.42]

В среде с очень сильным основанием, каким является аниоп амида, можно ожидать образования подобных соединении в ненасыщенных системах с более слабыми электроноакцепторами, чем нитрогруппы. Для интерпретации измеренных спектров нами выполнены расчеты а-комилексов азотистых гетероциклов, N-окисей и нитросоединений методом МОХ. Расчеты проведены в рамках модели, где атом углерода, к которому присоединен нон амида, тетрагонален при этом избыточный отрицательный заряд распределен по всему сопряженному остатку комплекса. Параметры расчета имеют следующие значения [c.88]

В конечном результате после ряда превращений из исходного животного материала получались насыщенные углеводороды метанового ряда, нафтены, олефины, терпены и другие ненасыщенные углеводороды, кислородные соединения (кислоты, кетоны, фенолы, асфальт и др.) и небольшое количество сернистых и азотистых соединений. Различия в условиях образования (изменение температуры, давления) приводили к изменению количественных соотношений составных частей, а это в свою очередь служило причиной возникновения различных нефтей. [c.313]

Как видно из данных, приведенных в табл. 75, примерно 82— 96% всей серы остается в погонах, выкипающих выше 300 °С, и 69—81% в остатках, кипящих выше 400 °С. Содержание азотистых соединений в высококипящих фракциях нефтей также выше, чем в низкокипящих. Между тем в присутствии азотсодержащих соединений на всех обычных катализаторах гидроочистки скорости гидро-. генолиза сернистых соединений и гидрирования ненасыщенных связей уменьшается (см. стр. 295 сл.). [c.283]

В нефтяной промышленности давно очищают дистиллятные фракции методом сульфирования некоторых компонентов концентрированной серной кислотой (см. гл. IV). При этом получают неутилизируемый отход — кислый гудрон. Он состоит из не вступившей в реакцию серной кислоты, продуктов сульфирования, окисления, уплотнения ненасыщенных и значительной части ароматических углеводородов, сернистых, кислородных и азотистых соединений. В растворе кислого гудрона сохраняются без изменения химического строения лишь небольшие количества содержавшихся,во фракциях наиболее стабильных сернистых, кислородных и азотистых соединений. [c.130]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Взаимодействие циклических ненасыщенных соединений с азотисто- [c.309]

Суммируя роль аминокислот как предшественников различных биомолекул, назовем следующие соединения, образующиеся из аминокислот белки, пептиды, биогенные амины, гормоны, антибиотики, кето-, гидрокси- и ненасыщенные кислоты, насыщенные карбоновые кислоты, азотистые основания, гетероциклические соединения. [c.16]

При взаимодействии азотноватого ангидрида или азотистого ангидрида с ненасыщенными углеводородами обычно образуются соединения, аналогичные нитрозохлоридам. Азотноватый. ангидрид присоединяется к ненасыщенным соединениям с образованием нитрозатов (I), а азотистый ангидрид образует нитро-зиты (II) [c.39]

Полученные фракции обезвоживают, промывая их 50%-ной серной кислотой, а затем с помощью 92%)-ной серной кислоты удаляют из них ненасыщенные углеводороды, сернистые, азотистые и кислородсодержащие соединения. [c.47]

Г идрогенизация ненасыщенных жирных масел при 200— 400° Двойной хромат, содержащий азотистое соединение, например аммиак, анилин, метиламин или пиридин и гидрогенизующий металл, например железо, никель, кобальт, медь, олово 859 [c.300]

Плотность, молекулярный вес, коэффициент рефракции азотистых концентратов выше, чем исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты. Йодные числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. [c.49]

При сопоставлении состава низко- и высокомолекулярных азотистых оснований можно отметить, что общим для двух концентратов является наличие одинаковых изобарных гомологических серий (структурных типов) с преобладанием алкилзамещенных структур. Различие состоит в появлении среди высокомолекулярных оснований соединений с большей степенью водородной ненасыщенности. [c.162]

Тепловой эффект реакции при гидрогенизации уменьшается по мере снижения содержания в сырье кислородных, азотистых сернистых соединений и ненасыщенных соединений. Содержа ние пыли в исходной смоле не должно быть выше 0,1%. Повы шенное содержание пыли снижает активность катализатора а кроме того, повышает содержание твердых веществ в шламе Присутствие воды нарушает нормальный температурный режим блока. [c.238]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Наибольшая информация о природе азг тистых соединений нефтей в настоящее время накоплена для монофункциональных производных с эмпирической формулой nHjn+zN, где г — степень водородной ненасыщенности. Среди этих соединений идентифицированы две группы азотистые основания (пиридин и его бензопроизводные) и нейтральные азотистые соединения (производные индола, карбазола). Внутри каждой группы установлены структуры, имеющие алкильное и нафтеновое замещение. Наиболее точные сведения получены для алкилзамещенных структур — на уровне индивидуального состава. Впервые идентификация соединений азотистых оснований проведена в 30-х годах [7]. Она позволила достоверно установить структуры нескольких десятков алкилзамещенных пирпдинов и хинолинов с использованием в основном химических методов идентификации. С появлением хромато-масс-спектрометрического метода анализа были достигнуты значительные результаты по идентификации индивидуального состава азотистых соединений. Число иден- [c.135]

Тепловой эффект реакции при гидроген41зации уменьшается по мере снижения содержания в сырье кислородных, азотистых и сернистых соединений и ненасыщенных соединений. Поэтому при гидрогенизации парафинистого сырья может потребоваться изменение количества реакционных камер в блоке для того, чтобы можно было нормально вести процесс в жидкой фазе при температурах до 490° С. Сырье для гидрогенизации должно быть очищено от пыли и воды путем фугования. Содержание пыли не должно быть выше 0,1%. Повышенное содержание пыли снижает активность катализатора, а кроме того, повышает содержание твердых веществ в шламе. Присутствие воды нарушает нормальный температурный режим блока. [c.209]

Реакция оксосинтеза [1], представляющая собой процесс, при котором соедипония с простыми двойными связями реагируют с окисью углерода и водородом в присутствии октакарбонила кобальта в качестве катализатора, была открыта более 25 лет назад [2]. Однако до последнего десятилетия не предпринималось никаких попыток применить эту реакцию к соединениям, содержащим ненасыщенные связи углерод—азот и азот—азот. Несмотря на то что соединения с ненасыщенной связью углерод—азот не карбонилируются при помощи синтез-газа, удалось успешно осуществить циклизацию имино- и азосоединений с образованием гетероциклических веществ, применяя одну окись углерода. Катализатором этой реакции служил Со2(СО)8. Большая доступность непродельных азотистых соединений как исходных веществ может сделать такие синтезы привлекательными в промышленном отношении. [c.311]

Очистка серной кислотой применяется для удаления ряда ненасыщенных углеводородов, смолистых, азотистых и сернистых-создинений. Очистка щелочью используется для удаления кислородных соединений, сероводорода, меркаптанов, а также для удаления серной кислоты и продуктов ее взаимодействия с углеводорб-дa ш. [c.10]

Иодшле числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вес, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты, После разделения извлеченных азотистых соединений на более узкие фрактщи проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Вер-тетти [98, 99]. [c.70]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Каждый из найденных в нефти типов азотистых оснований включает несколько групп, различающихся по степени водородной ненасыщенности и принадлежащих к той или иной изобарной серии nHjn—zN. С помощью низковольтной масс-спектрометрии установлено присутствие в нефти серий с г = 5—27. Помимо алкилпиридинов (z = 5), алкилхинолипов (z = 11) и высших алкплбензологов, среди оснований распространены соединения, содержащие в молекуле, но крайней мере, одно нафтеновое кольцо [20—22, 306, 524]. Примеры таких анализов приведены в табл. 4.5. [c.127]

Для удовлетворения возрастающей потребности в ДТ все большее внимание уделяется использованию дистиллятных фракций вторичных процессов в составе дизельных топлив. Только процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята позволяет получать продукты, стабильные при хранении и в условиях применения. Это связано с отсутствием в них ненасыщенных углеводородов, а также заметного количества гете-роатомных соединений. Дистилляты остальных процессов, прежде всего термических и особенно замедленного коксования, обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений (табл. 1.7). [c.24]

Прп разделении газов крекинга и пиролиза нефтепродуктов, являюп.ихся основным сырьем для промышленности органического сштеза, значительную опасность представляет оксид азота. При высоких давлениях и низких температурах оксид азота превра1 ается в диоксид и азотистый ангидрид. Последний, реагируя ненасыщенными углеводородами и особенно с диолефи-нами, образует смолообразные нитросоедннения, которые могут бурно разлагаться в теплообмепной аппаратуре, вызывая возрастание давления и возможное разрушение аппаратуры. Кроме гого, азотистые соединения отравляют некоторые катализаторы, В связи с этим в ряде случаев газы очищают гидрированием азотистых примесей. [c.233]

Химическая стабильность. Химическая стабильность дизельного топлива — способность противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга, висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений. Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и сернистые соединения. [c.93]

Гидрокрекинг - каталитически процесс гидрирующего креюш-га, позволяющий превращать тяжелые нефтяные фракции в более легкие продукты с одновременной очисткой от сернистых, азотистых, кислородсодержащих, металлоорганических и ненасыщенных соединений. По сравнению с каталитическим крекшп ом гидрок-рекинг проводится при более высоких давлениях водорода (100...170 атм) и умеренной температуре (360...430 °С) в присутствии бифункциональных ката- [c.24]

Хиноны способны присоединять ненасыщенные азотистые соединения типа диазоалкаиов и арилазидов. При реакции диазометана с а-нафтохиноном образуется производное гидрохинона (растворимое в щелочи), которое при перекристаллизации окисляется кислородО(М воздуха до соответствующего хинона (М. Физер, 1931) [c.427]

Ненасыщенные (неареновые) гетероциклы. Появление иесоиря кеи-пой двойной связи слабо влияет на га -> а поглощение азотистых гетероциклов (табл. 81 и соединение 1 в табл. 82). Однако гетероатом в подобных несопряженных ненасыщенных соединениях может оказывать более сильное влияние на я —я поглощение ненасыщенного хромофора, особенно полярного. [c.138]

Весьма вероятной схемой превращения высших сернистых соединений па окисных катализаторах является деструкция связи С—8 с образованием сульфида металла и ненасыщенного бпрадпкала, который присоединяет водород и превращается в насыщенный углеводород [2, с. 40]. Если водорода недостаточно или если скорость гидрирования снижена присутствием азотистых либо других блокирующих веществ (в том числе металлов), такой высокореакциопно-сиособпый бирадикал сможет вступать в реакции конденсации, давая начало коксообразованию. [c.42]

Ненасыщенные циклические лактамы, изоцианаты Насыщенные азотистые гетероциклические соединения, алкилнергидротриазины, алкилпиразолы, этиленимины Алканы [c.247]

Петерс и его сотрудники [1459] описали процесс, используемый для производства нитрила метакриловой кислоты. Он состоит в пропускании металлиламина, воздуха и водного пара над катализатором (окисью серебра) при 450 — 600°. Продукт реакции слабо подкисляют и собирают нитрил и другие летучие соединения. Отогнанный таким образом нитрил метакриловой кислоты достаточно чист (приблизительно 96%-ной чистоты) он содержит около 2% других нитрилов. Дальнейшая очистка может быть осуществлена фракционированной перегонкой. Подкисление продукта реакции имеет важное значение, поскольку в отсутствие кислоты, образующийся в качестве побочного продукта аммиак и не ВСТУПИВШИЙ в реакцию амин довольно быстро взаимодействуют с ненасыщенными нитрилами с образованием высококипя-щих азотистых оснований. [c.424]

Среди азотистых соединений особняком стоит синильная кислота и ее группа. Сама синильная кислота является смесью двух таутомер-ных форм Н-С = Ы и Н-Ы = С, из которых вторая, более ненасыщенная, содержащая двухвалентный углерод, и проявляет себя в действии на организм. Действие синильной кислоты сходно поэтому с действием других соединений, содержащих двухвалентный углерод, и заключается в специфическом влиянии на дыхательный центр (аналогично галоидным ацетиленам) и в образовании циан-гемоглобина (аналогия с окисью углерода). Эти специфические свойства двухатомного углерода резко выражены и в изонитрилах, Н-Ы С, и в галоидных цианах СКС1, СЫВг и СШ. Последние, вследствие присутствия галоида, одновременно являются лакриматорами. Наоборот, нитрилы, формулы К-СГ , менее токсичны и действуют на организм по иному, вызывая кому (сноподобное состояние). К соединениям этого типа неприменимо правило Ричардсона, но увеличение ненасыщенности и здесь увеличивает токсичность. [c.26]

Реактивные топлива, полученные из нефтяного сырья, являются чрезвычайно сложной смесью углеводородов. В их состав в том или ином количестве входят также кислородные, сернистые и азотистые соединения. Кроме этого в реактивных топливах содержатся твердые микрозагрязнения и растворимые элементор-гапические соединения. Химический состав реактивных топлив зависит от их фракционного состава, характера перерабатываемого сырья, способа получения и очистки [15]. На ряд важнейших эксплуатационных свойств реактивных топлив их химический состав оказывает решающее влияние. Поэтому химический состав реактивных топлив в настоящее время ограничивается нормами технических требований по содержанию ароматических и ненасыщенных углеводородов, количеству сернистых соединений, особенно меркаптанов, содержанию смол и кислот, а также соединений с зольными элементами. И все же современные реактивные топлива обычно отличаются по химическому составу. [c.12]

В данном, докладе обсуждаются результаты лабораторных исследований олигомеризационного облагораживания бензинов коксования, термического крекинга и термического риформинга в соответствии со способом по а.с.1174462 (СССР). В процессе облагораживания бензинов происходит удаление из них части ненасыщенных смолообразующих углеводородов,сернистых и азотистых соединений и,соответственно, повышается их химическая стабильность. Эксперименты проводились на фосфорнокизельгуровом катализаторе в проточном реакторе со стационарным слоем. Режим очистки давление [c.86]

Относительное содержание азотистых соединений неосновного характера в исследуемых нефтях составляет 73— 80%, и их выделение проведено но схеме рис. 5.3 с последующим разделением концентратов К-4 и К-5 на силикагеле (см. разд. 5.2.2). В табл. 5.6 приведены основные характори стики этих концентратов и продуктов их фракционирования. Для однотипных по способу выделения продуктов наблюдается тенденция изменения некоторых физико-химических показателей при переходе от нефтяного нласта АВд+, к Юх. Для К-4 средние молекулярные массы, содержание общего, слабоосновного азота, серы, кислотность и степень водородной ненасыщенности понижаются, в то же время для К-5 эти показатели растут. [c.150]

Масс-спектрометрический анализ продуктов фракционирования К позволил идентифицировать три типа азотистых оснований с эмпирической формулой С Н2п+гХ, где X = = N. N8 и N02- Данные, представленные в табл. 5.15, показывают, что среди указанных типов основных соединений азота преобладают производные пиридина, степень водородной ненасыщенности которых изменяется от —5 до —25. Их относительная доля в К2 и Кд составляет 72, 82 и 67% соответственно. Максимум в распределении соединений этого типа в К приходится на производные бензо-хинолина % = —17, —19, —21), в К2 — на производные пиридина (2 = —7, —9) и в Кд — на производные хинолина (2 = —11, —15). Для К характерно преобладание алкилзамещенных структур 60%), для Кз и Кд — нафтенопроизводных 67%). В суммарном концентрате относительное распределение типов азотистых оснований с общей формулой H2m+zN является следующим 37% приходится на производные пиридина (2 = —5ч--И), 29% — на производные хинолина z = —11 Ч--15), 25% — на производные [c.171]

Рис. 5.5. Распределение типов азотистых соединений по степени во-дородноР ненасыщенности (z) для товарной западно сибирской нефти (1) и ее вакуумного газойля (2).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология