Размеры молекул ароматических

Показана [52[ возможность разделения на фракции (по размерам молекул) ароматической части масла туймазинской нефти путем многократных стадий адсорбции и десорбции в колонке (d = 0,6 см h = 50 см) с использованием зерен обезвоженных молекулярных сит NaX и СаХ размером 0,6—1 мм. [c.167]

Вопрос о размерах молекул ароматических соединений будет рассматриваться также в гл. IV. [c.146]

Процесс переработки остатков вакуумной перегонки мазутов на масла связан с разделением высокомолекулярных компонентов на две фазы пропано-масляную и асфальтовую. Пропан обычно относят к растворителям-коагуляторам асфальтено-смолистых веществ и одновременно к избирательным растворителям. Это — не обычный избирательный растворитель с повышением температуры растворяющая способность пропана падает, а избирательность возрастает. Селективность пропана проявляется в первую очередь по размеру молекул, а уже во вторую очередь— по групповому химическому составу. В пропановый раствор избирательно переходят более низкомолекулярные масляные компоненты, преимущественно нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями. [c.219]

NaA -4 11,4 Вода, углекислый газ, сероводород, аммиак, метанол, этилен, пропилен, этан, метан Изобутан и другие изопарафины, изо-спирты, бензол и другие ароматические углеводороды вещества с размерами молекул больще 5 А [c.91]

Из углеводородов различных структур наименьшим поперечным размером обладают молекулы углеводородов нормальной структуры. Так, поперечный размер молекул н-алканов равен примерно 4,9 А. Поперечный размер молекул с боковой метильной группой достигает 6,3 А. Более разветвленные молекулы имеют еще более крупный поперечный размер. У молекулы, содержащей нафтеновое или ароматическое кольцо, поперечный размер превышает [c.189]

На характер последующих процессов карбонизации и графита-ции оказывают влияние термические реакции, протекающие на начальных стадиях обработки, зависящие от молекулярной структуры сырья, а именно размеров молекул, типа конденсации ароматических колец, наличия заместителей. [c.184]

Влияние доли ароматических фрагментов на размер конденсированных ароматических фрагментов молекул с близкими значениями Ка [86] [c.37]

Детальные исследования состава битумов включают определение группового состава, размера молекул узких фракций, отношения С Н, числа ароматических и нафтеновых ядер, числа и длины боковых цепей. Химический состав битумов значительно меньше изучен, чем их физические, реологические и коллоидные свойства. Однако за последнее время благодаря применению новых методов и приборов в его изучении достигнут прогресс. [c.16]

Избирательная адсорбция полярных, ненасыщенных и ароматических соединений. Молекулярные сита позволяют не только разделять вещества по размерам и форме молекул, но при достаточно малых размерах молекул двух соединений избирательно адсорбируют более полярные или более ненасыщенные молекулы. С повышением полярности или ненасыщенности молекулы увеличивается прочность адсорбции ее в кристалле. [c.206]

Возникшие ассоциаты продолжают расти до размеров, определяемых физико-химическими свойствами дисперсионной среды и дисперсной фазы, и затем коагулируют. Важное значение имеет геометрия молекул, составляющих дисперсную фазу (ассоциаты). Наиболее упорядоченная укладка в ассоциате будет в том случае, если молекулы полициклических ароматических углеводородов упорядочены в двумерной плоскости. В случае иространственной конфигурации молекул ароматических углеводородов будут формироваться рыхлые бессистемные коагуляты. Образующиеся за счет сил межмолекулярного взаимодействия ассоциаты на более поздних стадиях подвергаются химическим превращениям. Появление ири этом сшивок между молекулами в кристаллите в дальнейшем сильно затрудняет их растворение, а на более глубоких стадиях делает его невозможным. [c.170]

На величины удерживания, естественно, влияет не только размер молекул сорбатов, но и электронные факторы. Так, выявлено наличие корреляции между и рК [213]. В работе [159] для описания поведения полярных ароматических углеводородов предложено уравнение [c.166]

Адсорбируемость веществ зависит от их природы, строения молекул, а также от природы и структуры адсорбента (величины удельной поверхности, размеров пор). Адсорбируемость углеводородов обычно возрастает с увеличением их молекулярной массы, однако значительное влияние на нее оказывают структура и размеры молекул. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды. Непредельные низкомолекулярные углеводороды (этилен, пропилен) адсорбируются лучше, чем соответствующие их предельные аналоги (этан, пропан). [c.21]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

В результате в порах волокна образуются менее растворимые в воде азокрасители с большими размерами молекул десорбция таких красителей с волокна затруднена, иначе говоря, они обладают повышенной устойчивостью окрасок к мокрым обработкам. Одновременно значительно углубляется цвет красителей. Способностью относительно легко диазотироваться на волокне обладают красители, содержащие аминогруппы в парс-положении к азогруппе, или при расположении амино- и азогрупп в нафталиновом ядре в положениях 2, 6 или 2, 7, или если амино- и азогруппы находятся в различных ароматических остатках. Ниже приводится строение красителей с подобным расположением аминогрупп — Прямого диазо-синего К (аминогруппа в пара-положении к азогруппе) [c.305]

В некоторых случаях необходимо рассматривать электроны, образующие связь, как части электро1пюго облака [97, 3. г1 0(1особные двигаться по молекулярным орбитам однако, когда мы имеем дело с размерами молекул предельных углеводородов, следует-считать, что эти электроны образуют связи, длина которых и углы между которыми воспроизводятся весьма точно [35]. Изменения длин связей и углов между связями в ненасыщенных молекулах малы, но псе же заметны. Большие успехи были достигнуты в области вьпгисления длин связех в сложных ароматических молекулах [12а]. При обсуждении объемных физических свойств углеводородных молекул в качестве первого приближения можно использовать старое представление об углеродном атоме как о тетраэдре с фиксированными по направлению и длине связями, причем этот атом может свободно вращаться, если он но связан с другими углеродными атомами, и лишен свободы вращения, если он связан с другими атомами. [c.227]

Попытки приложить к высокомолекулярным углеводородам объяснение механизма реакции, принятое для углеводородов меньших размеров, потерпели неудачу ввиду исключительно большо11 сложности химического состава крекируемых продуктов. Тем не менее, было установлено несколько существенных закономерностей. В общих чертах термическая стабильность уменьшается с увеличением размера молекулы это обобщение подтверждается термодинампческпми расчетами. Моншо также сказать, что крекинг-реакция эндотермическая и что скорости разложения уменьшаются в следующем порядке н-парафины, изопарафины, циклопарафпны, ароматические, ароматически-наф-теновые, многоядерно-ароматические углеводороды. [c.298]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Малые размеры молекул низших КС нефти чаще всего не обеспечивают сохранения информации, необходимой для достоверного выявления возможных предшественников. Лишь в отдельных случаях удается сделать предварительные, нуждающиеся в дополнительной проверке заключения об их генезисе. Так, предполагают [9], что 2, 2, 6-триметилциклогексилкарбоновые и 2, 2, 6-три-метилциклогексилуксуспая кислоты могли образоваться при окислении р-каротина (LXXV). Тем же путем могла идти генерация ароматической кислоты (ЬИ) в таком случае в ее молекуле две метильные группы при бензольном цикле, положение которых пока точно не установлено, должны находиться в о-положениях к карбоксилсодержащему заместителю. [c.116]

По отношению к разным компонентам смеси активность адсорбента различна. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды. Непредельные низкомолекулярные углеводороды (этилен, пропилен) адсорбируются лучше, чем соответствующие предельные их аналоги (этан, пропан). Вообще с увеличением размеров молекул (молекулярной массы) сорбируе-мость молекул обычно возрастает. [c.316]

В ней учитываются спектры поглощения, отражательная способность, механические свойства, элементный состав, состав продуктов окисления и пр. По мнению Ван Кревелена, молекула угольного вещества не плоская и отдельные структурные единицы не являются точным подобием друг друга, как в обычных высокомолекулярных полимерах. Он утверждает, что макромолекула угольного вещества построена из различных элементарных структурных единиц, которые на схеме разделены пунктирными линиями. При дегидрировании разрыв молекулы происходит по пунктирным линиям. Ван Кревелен предполагает, что в начальной стадии углеобразования витреновые вещества- состоят из сравнительно малых по размерам конденсированных ароматических сеток, связанных между собой концевыми мостиковыми структурами, не имеющими ароматического характера. Подобная структура макромолекулы должна иметь три измерения. По мере углубления метаморфизма мостиковые структуры претерпевают глубокие превращения, которые приводят к увеличению степени конденсированности ароматических систем. [c.221]

В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

При изучении адсорбции из растворов часто пользуются моделями поверхностного раствора, в частности, моделью мономолекулярного слоя постоянной толщршы. В лекции 7 отмечалось, что такая модель вводит чуждую термодинамике Гиббса величину — толщину адсорбционного слоя. Обычно толщина адсорбционного слоя не сохраняется постоянной вследствие различий в размерах молекул компонента 1 и 2 и изменения их ориентации с изменением заполнения поверхности адсорбента. Однако есть случаи, когда толщина адсорбционного слоя при адсорбции из бинарного раствора приблизительно сохраняется. К ним относится, например, адсорбция плоских молекул, таких как симметричные полиметилбензолы и ароматические углеводороды с конденсированными ядрами на гидроксилированной поверхности силикагеля из растворов в н-алканах (см. рис. 14.5—14.7, а также лекцию 16). Эти ароматические углеводороды ориентируются преимущественно параллельно поверхности, образуя мономолекулярный поверхностный раствор, толщина которого с ростом концентрации таких ароматических углеводородов в объемном растворе изменяется мало и остается близкой к вандерваальсовым размерам толщины бензольного ядра и молекул растворителя — н-алкана в вытянутой конформации. В этой лекции будут рассмотрены свойства такой двухмерной модели поверхностного раствора постоянной толщины. [c.268]

В представлениях о структуре битумов, предложенных Неллен -штейном [209] и развитых в ряде работ [193, 203, 213], битум рассматривается как коллоидная система мицеллярного строения с находящимся в углеводородной среде ядром из асфальтенов, стабилизированным адсорбированным слоем смол. При этом основным структурообразующим элементом являются асфальтены, связывающие малые молекулы ароматических углеводородов, набухая и частично растворяясь в них. Чем длиннее и многочисленнее у асфальтенов боковые цепи, тем больше молекул углеводородов они способны удержать и тем больше размер мицеллы. В частности, асфальтены, образовавшиеся в результате термической деструкции, например при крекинге, содержат значительно меньшее количество боковых цеией у ароматических ядер, что приводит к невозможности связывания молекул углеводородов [210]. [c.48]

Процесс экстракции растворителями основан на селективной или избирательной растворяющей способности некоторых органических жидкостей по отношению к различным типам углеводородов, содержащихся в масляном сырье. Эти растворители предпочтительно извлекают углеводороды ароматического тииа, в меньшей стеиени нафтеновые углеводороды и не растворяют пли мало растворяют парафиновые углеводороды. Таким образом, экстракция растворителями позволяет фракционировать сырые смазоч-1Гыо масла по типу или структуре. Эффективность действия избирательных растворителей зависит от характера используемого 1>астворителя, соотношения его и масла, температуры экстракции и конструкции оборудования, а также от состава исходного масла, т. е. от соотношения в нем ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов и среднего размера молекул. В целом дистилляты высокоароматического или асфальтового типа, а также имеющие высокую вязкость остаточные фракции, могут подвергаться селективной очистке при высоком соотношении растворителя к маслу и относительно высоких температурах.. [c.130]

Ценные сведения об отнесении частот в колебательном спектре можно получить из других спектроскош ческих методов, таких, как УФ-спектроскопия, которая в принципе используется при исследовании ароматических, ненасыщенных и других соединений, содержащих тг-электроны или неподеленные электронные пары, или микроволновая спектроскопия, которая на основе детального изучения вращательных спектров позволяет определять точные размеры молекул. [c.219]

Цеолиты ( молекулярные сита ) - алюмосиликаты, содержащие оксиды щелочных или щелочноземельных металлов, адсорбируют газы, молекулы которых соответствуют размерам окон в кристаллической решетке. Так, цеолит КаА сорбирует газы с размером молекул не более 4 нм - метан, этан, аммиак, сероводород, сероуглерод, оксид углерода и др. Цеолит СаА сорбирует углероводороды нормального строения и не сорбирует изомеры. Цеолиты СаХ и NaX могут сорбировать ароматические, сероорганические, нитроорганические, галогензамещенные углеводороды. Однако из влажных потоков цеолиты извлекают только пары воды. [c.383]

Как отмечалось при обсуждении качественной модели нагрузки в разд. 1.4.2, изменение типа молекул будет сильно влиять на возможную величину нагрузки и разделительную эффективность. Это иллюстрируется данными на рис. 1.10 [66]. Линии А, В, С, О и точки, относящиеся к ара-диметоксибензо-лу, идентичны приведенным на рис. 1.9. Заметим, что намного большая по размеру молекула тристеарина с ее тремя полярными эфирными группами, которые могут взаимодействовать с поверхностью силикагеля раздельно или в комбинации, приводит к тому, что та же самая колонка при малых нагрузках имеет собственную эффективность, примерно в 8 раз меньшую, чем в случае ароматической молекулы меньшего размера. Тристеарин в этом растворителе имеет также намного большее значение к От) при малых нагрузках это значение быстро падает по мере увеличения нагрузки. Выше 10 мг измеряемая эффективность становится весьма ненадежной из-за очень низких значений и нерегулярных форм пиков, но, по-видимому, выходит на уровень плато, аналогичного плато,обозначенного линией В, для молекул меньшего размера. Общая форма кривых (исключая плато) на рис. 1.9 и 1.10 была предсказана Джеймсом Л. Уотерсом в начале 70-х гг. [67] до того, как эти данные были получены экспериментально. Уотерс также предсказал, что при использовании насадок с частицами большего размера, колонка имеет соответственно меньшие значения собственной эффективности при малых нагрузках. Однако эффективность остается постоянной в широком диапазоне нагрузок, и, падая в конце кон- [c.38]

В соответствии с критическими размерами молекул и диаметром окон цеолит КА адсорбирует практически только воду ЫаА — воду, СО2, НгЗ, ЫНз,. СН3ОН, этилен, пропилен, низшие алкадиены и алкины, этан СаА — нормальные углеводороды и спирты с числом углеродных атомов до 20, метил- и этилтио-спирты, этиленоксид. Цеолит СаХ адсорбирует разветвленные алканы и спирты, бензол, циклогексан и их низшие гомологи. На СаХ не сорбируются соединения ароматического характера с разветвленными радикалами или большой молекулярной массой, например 1,3,5-триэтилбензол, 1,3-дихлорбензол. [c.94]

В соответствии с этим, практически не различаются товарные свойства битумов с разным молекулярным весом масел — за исключением показателя температуры размягчения (рис. 5). Полученные данные приводят к выводу, что для дорожных би-тумов гораздо большее значение имеет соотношение ароматических и нафтеновых колец и парафиновых цепей чем размер молекулы этого [c.48]