Газы, смесь, хроматографический анализ

Так как применяемые сорбенты (особенно молекулярные сита) по мере их увлажнения резко теряют свои адсорбционные свойства, все они перед загрузкой в сорбционную колонку просушиваются в вакууме в течение двух часов при температуре 260—300° С необходимо также тщательное высушивание анализируемой смеси газов. Поступающая на анализ газовая смесь и газ-носитель, прежде чем попасть в хроматографическую колонку, проходят через поглотители, заполненные хлористым кальцием. [c.151]

Следует отметить, что введение в анализируемую смесь аминокислот точного количества какой-либо известной аминокислоты в качестве внутреннего стандарта приводит к значительному снижению ошибки количественных определений, связанной с несколько различной реакционной способностью аминокислот разных классов при их конверсии в летучие производные, и лишь в некоторых случаях ошибка газо-хроматографического анализа аминокислот превышает 10% [48]. [c.267]

Метод хроматермографии заключается в одновременном воздействии на адсорбционную смесь газов потока проявителя и движущегося температурного поля. Такое сочетание значительно расширяет возможности хроматографического анализа. Хроматермографический метод дает возможность значительно ускорить анализ, анализировать смеси с очень малыми концентрациями компонентов, варьировать емкость адсорбента и разделять сложные смеси, компоненты которых резко отличаются друг от друга своими физико-химическими свойствами. Хроматермограф ХТ-2М производит анализ многокомпонентных смесей газов и паров, содержащих водород, окись углерода, предельные и непредельные углеводороды и изомеры до Сю включительно [Л. 1]. Блок-схема хроматермографа ХТ-2М применительно к установке для измерений в потоке приведена на рис. 48. [c.82]

Объемно-хроматографический метод может быть пригоден для хроматермографии — нового метода хроматографического анализа газов, разработанного группой ученых [33], дающего большую точность анализа и четкость разделения смеси газообразных веществ. Хроматермографический метод анализа газов заключается в одновременном действии на анализируемую газовую смесь потока растворителя и движущегося температурного поля. [c.232]

Деструктивная переработка нефти, ведущая к обогащению продуктов ненасыщенными углеводородами и некоторыми другими соединениями, в значительной степени усложняет анализ даже сравнительно низкокипящих фракций. Газообразная смесь, включающая углеводороды до С , может содержать более 20 компонентов, в том числе и такие трудноразделяемые пары, как изобутен — бутен-1. Б связи с этим вопросы хроматографического анализа содержащих олефины систем рассматривались во многих публикациях, дать подробный обзор которых не представляется возможным. В настоящей главе основное внимание будет уделено лишь тем методикам исследования смесей, содержащих олефипы, которые могут быть непосредственно использованы д.ття анализа продуктов крекинга и пиролиза нефтяных фракций. Кроме того, ряд методик (анализ водородсодержащих газов, ароматических углеводородов и т. д.), рассмотренных в предыдущих разделах книги, применим для исследования состава продуктов крекинга, каталитической ароматизации и других процессов глубокой переработки нефти. [c.157]

Для полного определения состава жидких газов газовую смесь разделяют методом низкотемпературной ректификации или методом адсорбции (хроматографии). В настояш,ее время в СССР для разделения газовой смеси выпускаются низкотемпературные газоанализаторы ЦИАТИМ и хроматографические газоанализаторы Института нефти АН СССР. Точность обоих методов примерно одинакова. Эксплуатация приборов хроматографического анализа проще, так как для их работы не требуется жидкий азот. Методика и аппаратура для производства анализов углеводородных газов описаны в специальных руководствах. [c.29]

Ход анализа. Около 20 см исследуемой газовой смеси, оставшейся после поглощения в первых четырех поглотительных сосудах, при помощи крана 4 (положение А, рис. 131) выпускают в атмосферу. При этом исследуе-. мая газовая смесь заполняет пространство между бюреткой для измерения газа и краном 4. После продувки кран 4 ставят (поворотом по часовой стрелке) в такое положение, чтобы при последующем повороте не произошло сообщения с атмосферой. Затем замеряют уровень жидкости в правом колене бюретки 20 (левая часть перекрыта) и поворотом крана 4 в положение Б подают в адсорбционную колонку требуемый (приблизительно) для хроматографического анализа объем газа (не менее 3—4 см ). Затем замеряют. уровень жидкости в бюретке 20 (кран 4 в положение Д). Таким образом разность уровней в бюретке 20 до и после подачи газа в адсорбционную колонку будет соответство- [c.392]

Хроматографический анализ газа в условиях опыта показал, что газовая смесь состояла из 502, СОг, N2 (табл. 2). Для количественного определения содержания сернистого ангидрида и [c.187]

Н. М. Туркельтауб предложили новый метод хроматографического анализа газов, основанный на сочетании термической десорбции и проявительного хроматографического анализа. Классический хроматографический метод не может быть применен для разделения смесей, содержащих одновременно плохо и хорошо сорбируемые компоненты, как, например, смесь легких и тяжелых углеводородов. Предлагаемый метод разделения состоит в одновременном передвижении электрической печи и пропускании тока растворителя вдоль слоя, на передней части которого находится разделяемая смесь. Так, например, на силикагель наносят некоторое количество смеси и проявляют отдельные компоненты, просасывая через колонку воздух, при одновременном зональном обогреве силикагеля путем опускания печи вдоль слоя с определенной скоростью. Газовый поток направляют в регистрирующий прибор (интерферометр), фиксирующий прохождение отдельных компонентов. [c.59]

Одним из недостатков хроматографического анализа при постоянных температуре, составе и скорости подвижной фазы является то, что, анализируя смесь компонентов, сильно различающихся по характеристикам удерживания, трудно выбрать оптимальные температуру колонки и скорость газа-носителя или элюента. [c.22]

Нами выполнен анализ на групповое содержание легколетучих растворимых и нерастворимых в воде веществ. Паро-газодисперсную смесь отбирали после конденсаторов и фильтра с пилотной установки. Газ просасывали с помощью аспираторов через стеклянную трубку с ватными тампонами, два дрекселя с дистиллированной водой и два дрекселя с гидроксиламином. Прошедший через дрексели газ отбирали в газовую бюретку и анализировали хроматографически. С помощью анализа не были обнаружены легколетучие кислоты, альдегиды, кетоны. Хроматографический анализ газа в бюретке дал несколько повышенное содержание диоксида углерода. По результатам анализа дисперсная фаза (белый мелкокристаллический порошок) включала до 50% дурола и до 20-25% альдегидов — производных бензальдегида. Ниже приведены заводские данные седиментационного анализа усредненной пробы ПМДА-сырца из циклонов по счетчику Культера. [c.109]

Как правило, в результате стандартного лабораторного хроматографического анализа компонентного состава паров нефти в нефтяном газе удается вьщелить всего один условный компонент который представляет собой смесь всех компонентов, составляющих пары нефти. В связи с тем, что очень часто это единственный источник информации о составе пластовой нефти, полученной по результатам ОСТ 39 112-80, то приходится пары нефти характеризовать интегрально только одним этим условным компонентом Следовательно, вся жидкая часть пластовой нефти фактически смоделирована всего двумя условными компонентами, требующими их идентификации [c.35]

Наиболее распространенным методом определения объемного состава газовых смесей в настоящее время является хроматографический. Этот метод анализа основан на различии адсорбционных свойств газов при прохождении их через слой сорбента. В настоящее время хроматографический анализ получил большое распространение из-за его относительной простоты, достаточной точности и малой затраты времени. На рис. П-2 представлена принципиальная схема хроматографа марки ГСТЛ, выпускаемого заводом Моснефтекип. Действие прибора основано на поглощении отдельных компонентов смеси сорбентом, заполняющим колонки 5. В качестве сорбента применяются активированный уголь, окись алюминия, силикагель или так называемые молекулярные сита. Исследуемая газовая смесь транспортируется через прибор газом-носителем. В качестве газа-носителя обычно используется воздух, его поступление регулируется дросселем 1. Пройдя поглотитель 2, одна часть которого заполнена щелочью, а другая — силикагелем, осушенный и очищенный газ-носитель поступает в пробоотборник 3. Из пробоотборника смесь краном 4 направляется в сорбционные колонки, выполненные в виде четырех последовательно соединенных трубок 5, заполненных сорбентом. Колонки снабжены нагревательными спиралями, питаемыми переменным током через автотрансформатор. В результате нагрева сорбента изменяется его способность поглощать различные [c.47]

Исходную смесь II однократно разделяют тем же методом при соотношении на 13 г смеси II, содержащей около 2 г диеновых углеводородов, берут 20 г карбамида, 1,5 мл метанола и 150 мл к-нентана. По данным газо-жидко стного хроматографического анализа полученных фракций в сочетании с методами УФ-, ИК-спектроскопии и селективного гидрирования над никелем Ренея можно заключить, что из смеси I количественно выделяются к-парафины и а-мопоолефины нормального строения Сц—С , а из смеси II — ос, о>-диолефиновые углеводороды с тем же интервалом изменения числа атомов углерода в углеводородной цепи нормального строения. [c.65]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

В другом более простом методе [17—19] реакцию проводят обычно в небольшом термостатированном реакторе в защитной атмосфере инертного газа, находящегося под небольшим избыточным давлением по сравнению с атмосферным. Степень полимеризации определяют на основе газо-хроматографического анализа проб реакционной смеси. Периодический отбор проб из реактора осуществляют шприцом с длинной иглой, которую вводят в реактор через колпачок с самозатягивагощейся резиной, аналогичный используемому в газовом хроматографе в устройстве для ввода пробы. Отобранную пробу быстро переносят в пробирку с реагентом, мгновенно останавливающим реакцию полимеризации. Чтобы избежать точного измерения объемов реагента и реакционной смеси, применяют метод внутреннего стандарта, который заранее в известной концентрации вводят в реакционную смесь. [c.87]

В настоящее время наиболее широко для изучения процессов деструкции используется вариант динамической схемы, в которол продукты разложения полимера удаляются из реакционной (горячей) зоны и улавливаются в охлаждаемых ловушках, которые периодически нагревают для десорбции продуктов деструкции с целью последующего газо-хроматографического анализа. Применение этого метода охватывает значительную часть литературы, описывающей газо-хроматографическое изучение разложения полимеров [14—25]. Поскольку все они в методическом отношении достаточно однотипны, то в качестве примера рассмотрим некоторые из них. Так, этим методом в работе [15] были измерены скорости образования различных летучих продуктов разложения гидроперекисей. Разложение гидроперекисей, полученных окислением полипропилена, проводили на циркуляционной установке в потоке газа-по-сителя так, что летучие продукты разложения выносились из реакционного сосуда потоком циркулирующего в системе гелия и вымораживались в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Ввод пробы в хроматографическую колонку осуществлялся с помощью приспособления, изображенного на рис. 35, а. Когда кран 1 находится в положении, указанном на рисунке, газ-поситель поступает в колонку, минуя капиллярную 11-образную ловушку. Для периодического анализа смесь продуктов из ловушки 3 переводится в капилляр 5, затем кран 2 становится в положение 2, и после поворота крапа 1 в положение 1 продукты из капиллярной ловушки 5 выносятся потоком газа-носителя в хроматографическую колонку. Капилляр 5 нагревается горячей водой. В ходе работы были испытаны различные инертные носители и неподвижные фазы (НЖФ). [c.155]

В качестве примера рассмотрим метод анализа алкидных смол на основе фталевого ангидрида и различных полиолов [2]. Пробу смолы помещали в колбу (125 мл), прибавляли 6 мл бутиламина и нагревали с обратным холодильником полученную смесь в течение 1 час до кипения. По охлаждении к реакционной смеси через холодильник приливали 25 мл уксусного ангидрида и нагревали вновь 90 мин до кипения. По охлаждении к реакционной смеси, содержащей ацетаты многоатомных спиртов, прибавляли 35 мл воды, нагревали смесь 5—10 мин до кипения, охлаждали, переносили в делительную воронку и экстрагировали хлороформом. Объединенный экстракт промывали водой до отсутствия кислой реакции, фильтровали через фильтр, смоченный хлороформом, и собирали в стакан (250 мл). Большую часть растворителя выпаривали в токе воздуха на водяной бане, а остаток (5—lO мл) использовали для хроматографического анализа. Полученные ацетаты полиолов определяли газо-хроматографическим методом при программированном повышении темнературы от 50 до 225° С со скоростью 7,9 град/мин на колонке (122x0,6 см), заполненной 10% карбовакса 20 М на хромосорбе W (60—80 меш). [c.194]

Высокая точность измерения, необходимая в элементном анализе, может быть достигнута при условии высокой стабильности всех параметров эксперимента (скорость газа-носителя, температура, напряжение питания детектора и т. д.). Хроматографический анализ продуктов реакции проводят двумя методами элюент-ным (большинство работ и коммерческих приборов) и фронтальным, разработанным Резлом и Янаком [3, 8]. Фронтальный метод [3, 8] имеет следующие преимущества сигнал катарометра от ступенчатой хроматографической зоны прямо пропорционален концентрации вещества в одном опыте, используя сорбционный и десорб-ционный процессы, можно провести два измерения концентраций. Простые продукты окисления анализируемого вещества в методе Резла — Янака разбавляются газом-носителем в цилиндрической камере с поршнем и после установления равновесия смесь продуктов выдавливается поршнем цилиндра в хроматографическую колонку и затем в детектор, который фиксирует фронтальную хроматограмму, затем в колонку подают чистый газ-носитель и детектор фиксирует десорбционную часть фронтальной хроматограммы. На основе сочетания хи-мико-деструкционного и фронтально-хроматографиче-ского методов разработан оригинальный коммерческий прибор для элементного анализа [3]. [c.189]

Взаимодействие между А (Е1)з и перекисью бензоила сопровождается выделением газообразных продуктов. Хроматографический анализ газа показал, что он состоит из этана, этилена и бутана. Далее реакционную смесь разлагали водой. При этом выделялся этан в количестве, отвечающем двум этильным группам исходного алюминийорганического соединения двуокись углерода ни в одной порции газа не была обнаружена. Водный и углеводородный слой разделяли и анализировали на содержание бензойной кислоты, перекисей и сложных эфиров. В осадке определяли содержание бензоатных групп. Главным продуктом превращения перекиси бензоила при соотношении реагентов 2 1 является ди-этилалюминийбензоат, выделенный в виде диоксиалюминийбеи-зоата. Количество сложных эфиров в продуктах реакции составляло 2%. Бензойная кислота ни в одном случае не была обнаружена. [c.257]

Качественная идентификация и количественное определение деспироля методом тонкослойной хроматографии [1, 2]. После выполнения газо-хроматографического анализа раствор в колбе упаривают до объема 0,2—0,3 мл и остаток количественно наносят на пластинку на расстоянии 1,5 см от края. Диаметр пятна должен быть не более 1 см. С двух сторон от пробы наносят стандартные растворы препаратов группы ДДТ и деспироля в количестве 5 и 10 мкг. Пластинку после нанесения проб помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь гексана и ацетона (4 1). После того как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают и высушивают на воздухе, затем обрабатывают проявляющим реактивом АеМОз и облучают ультрафиолетовым светом в течение 30 мин. [c.23]

При необходимости определения небольших примесей этана и более тяжелых углеводородов в метане можно предварительно обогатить смесь, применяя глубокое охлажден11е. Некоторый объем анализируемого газа, например 100—200 мл, впускают в баллончик, охлаждаел]ый жидким азотом. Метан, а также N3, О2, СО, Не, Аг откачивают, а объем оставшейся смесп замеряют после удаления дюара, и эту смесь, содержащую тяжелые углеводороды, панравляют на хроматографический анализ. [c.162]

А. А. Жуховицкий и Н. М. Турькельтауб предложили следующую методику анализа смесей низкокипящих газов, содержащих кислород и аргон. Хроматографическая установка представляет две последовательно соединенные хроматографические колонки, заполненные соответственно молекулярными ситами СаА и ком-плексообразователем — кровью, нанесенной на твердый носитель. Смесь низкокипящих газов, содержащая аргон, кислород, азот, метан и окись углерода, на молекулярных ситах разделяется на составляющие компоненты, за исключением кислорода и аргона. Последние разделяются на колонке, содержащей комплексообра-зователь. Гемоглобин крови образует нестойкие комплексы с кислородом. Реакция образования комплекса обратима и протекает в обоих направлениях с достаточной для хроматографического анализа скоростью. Длина колонок подбирается такой, чтобы в интервал между пиками кислород + аргон и азот мог попасть пик кислорода, который задерживается на второй колонке. [c.60]

Смесь микрошприцем медленно вводили в поток азота (скорость азота 50 см /мин), направляющийся в концентратор, охлажденный жидким кислородом. Затем концентратор погружали в сосуд с теплой водой, и десорбированные газы направлялись в хроматографическую колонку. При скорости потока водорода 50 см /мин и воздуха около 200 m Imuh проводили хроматографический анализ и фиксиро- [c.127]

В промышленном производстве аммиака, карбамида и аминов хроматографический анализ применяют для определения аммиака в смесях с СО2, водяными парами и низкокипящими газами. Обнаружение небольших количеств аммиака [176] в азотоводородной смеси, используемой для синтеза NH3, возможно при 25 °С на стальной колонке с графитированной сажей. Форма пика аммиака на хроматограмме зависит от продолжихельности ввода пробы, однако размывание пика не происходит, если сажа обработана предварительно водородом при 200 °С. Аналогичная задача может быть решена и с применением двух колонок [177], на первой из которых с триэтанюл-амином на инзенском кирпиче NH3 отделялся от легких газов, а затем (после поглощения аммиака на колонке с купрамитом) смесь аргона, азота и метана разделялась на второй колонке с активированным углем и молекулярными ситами. [c.92]

Хроматографический анализ смеси диборана, хлористого бора и хлористого водорода впервые выполнен в 1962 г. газо-ад-сорбционным методом на колонке, заполненной тефлоном, при температуре —78°. Однако применение низкой температуры усложняет проведение анализа. Смесь диборана с хлористым водородом и отдельно хлористый бор с хлористым водородом анализировались также газо-жидкостным методом. О хроматографическом анализе этилбордихлорида и пропилбордихлорида в литературе сведений нет, хотя известно, что методом хроматографии определяются такие соединения, как триалкилбор и винилбордихлорид , но не в смеси с хлористым бором. [c.85]

Изучен состав отходящих газов после разложения портландцементной шихты на основе Са304, В качестве исходного материала использовали природный гипс и фосфогипс. Температурный интервал 400— 1300° С. Состав отходящего газа исследовали методом газовой хроматографии на хроматографе ХЛ-4. В качестве адсорбента использовали силикагель АСК. Хроматографический анализ газа показал, что газовая смесь в условиях опыта состояла из ЗОг, СОг и N2. [c.241]

Хроматографический анализ смеси эфиров проводился на газо-жидкостном хроматографе с пламенно-ионизационным детектором (реконструированный Хром-1). В качестве жидкой фазы использовалась смесь апьезона и ПЭГ 20000, которые наносились на хро.мосорб (80—100 меш). Установлено, что на апьезоне Ь (в количестве 10% от веса твердой фазы) четко разделяются эфиры бензойной, фталевой и терефталевой кислот эфиры трикарбоновых кислот, в частности гемимеллитовой и тримеллитовой, разделить не удается. Эффективного разделения эфиров названных трикарбоновых кислот можно достичь путем добавления к апьезону /- ПЭГ 20000 в количестве [c.174]

Для стандартных измерений при более низкой чувствительности можнр использовать менее сложную методику [4]. Поток, выходящий из хроматографа, сжигают в кварцевой трубке для сжигания, а образующиеся газы пропускают через слой водной суспензии хлоранилата ртути в течение такого периода, который соответствует времени удерживания исследуемого компонента. При наличии хлористого водорода будет выделяться хлораниловая кислота, которую определяют колориметрически после удаления фильтрацией или центрифугированием нерастворимой ртутной соли. Для определения необходимо присутствие минимум 10 мкг ионов хлора. Этот метод обладает рядом недостатков. Если используют внутренний стандарт или если присутствует более одного пестицида, необходимо в течение одного опыта отбирать несколько проб. Это требует тщательного хронометрирования процесса для этого каждый раз, когда в результате хроматографического анализа известной смеси изменяются параметры, необходимо вновь измерять удерживаемые объемы, если смесь для анализа была взята в количествах, достаточно больших, чтобы получить сигнал от обычного термического детектора. Кроме того, уступы на пиках или пики, возникающие в результате присутствия в пробе непредвиденных соединений, могут нарушить детектирование. Основной недостаток заключается в низкой чувствительности при содержании веществ в количестве менее 1 мкг. [c.579]

Относительные выходы продуктов реакции были определены методом газо-жидкостной хроматографии. Эксперименты провод1 лись так, как было описано ранее, с тем только изменением, что в случае изобутилмагнийбромида реакционная смесь была разложена вместо воды разбавленной соляной кислотой для превращения третичного спирта в соответствующий непредельный углеводород. Избыток алкилмаг-нийбромида составлял от б до 9 г.-мол. на г.-мол. пинаколина. Хроматографический анализ был проведен при программированной температуре от 60° до 125°С. Результаты, воспроизводимость которых составляет -2 ыолъ%, приведены в таблице 1 1. [c.221]

В вытеснительном варианте смесь переносится газом-носителем, а затем пропускают газ, который сорбируется лучше любого компонента и как поршень вытесняет компоненты из колонки. Иногда одновременно с газом-вытеснителем применяют воздействие нагрева. Такая разновидность метода получила название хромотермографии. Всего же к настоящему времени насчитывается несколько десятков вариантов хроматографического анализа от наиболее старых и простых — адсорбционного и бумажного до ионообменного, окислительно-восстановительного и хромотермографии. Выбор того или иного способа зависит от целей, которые ставят перед собой исследователи. [c.149]