Хроматы определение хроматографическое

Смесь газов определенной концентрации поступает в осушительную трубку 5 и, пройдя сравнительную ячейку катарометра, попадает в и-образную хроматографическую колонку. Из хромато-графической олонки анализируемая смесь идет в измерительную ячейку катарометра и далее на вторичный регистрирующий прибор — самописец. [c.266]

Общие принципы выделения АС основываются на экстракционно-хроматографических методах. Многие исследователи пользуются различными их модификациями. Для идентификации и определения группового состава АС совершенно необходимы хромато-масс-, ИК-, УФ-, ПМР-, ЯКР- и другие спектральные физико-химические методы анализа. [c.75]

Первые аналитические работы, основанные на принципе парофазного анализа, были выполнены 25 лет назад. Появившиеся за эти годы оригинальные исследования суммированы в трех специальных обзорах [1—3] (ныне уже в значительной степени устаревших) и монографии [4] . Родственные АРП методы рассматриваются также в книге Березкина и соавторов [5]. Основное внимание в ней уделяется проблеме идентификации органических веществ по коэффициентам распределения между двумя соответствующим образом подобранными жидкими фазами. Совокупность всех возможных способов анализа путем сочетания распределения исследуемых объектов между двумя фазами с их хроматографическим определением Березкин обозначает особым термином хромато-распределительный метод . АРП рассматривается им лишь как частный случай этого метода. Однако значение, которое приобрел парофазный анализ, намного превосходит роль аналогичных методов с использованием двух конденсированных фаз. [c.11]

С помощью ИМХ в атмосферных аэрозолях и газофазных образцах были определены 60 органических примесей, представ ленные алифатическими и полициклическими ароматическими углеводородами и карбоновыми кислотами [345] Хромато масс спектрометр, соединенный с микропроцессором, позволяет детектировать все соединения в процессе одного хроматографического разделения без участия оператора Чувствительность метода ИМХ слишком мала для прямого обнаружения фор мальдегида в образцах воздуха при его концентрации менее 10 % Кроме того при анализе формаль дегида определенную ошибку вносят присутствующие в воздухе пары воды Была предложена [346] чувствительная ме тодика определения формальдегида в воздухе с помощью [c.144]

В настоящей статье излагаются созданные нами новые методы хроматографический — для определения кислорода, хромато-куло-нометрический — для одновременного определения углерода, водорода и азота и хромато-кондуктометрический — для одновременного определения серы и галогенов. [c.31]

Пользуясь рассмотренным методом, хромато-масс-спектрометрический анализ смесей алкенов можно осуществлять в три стадии 1) компоненты смеси после хроматографического разделения вводятся в масс-спектрометр через байпасную систему (установление молекулярной массы, водородной ненасыщенности, некоторых элементов структуры) 2) компоненты вводятся в масс-спектрометр после прохождения через микрореактор гидрирования нри хроматографировании в токе газа-носителя — водорода (определение углеродного скелета) 3) аналогичный анализ с хроматографированием в токе газа-носителя дейтерия (определение углеродного скелета и положения двойной связи). [c.49]

Хромато-распределительный метод — новый метод анализа, основанный на совместном использовании двух методов распределения анализируемых соединений между двумя фазами (например, в системах жидкость—жидкость или жидкость—пар) и хроматографического анализа указанных фаз с целью определения характеристик распределения, хроматографических характеристик изучаемых соединений. В основе информации, получаемой хромато-распределительным методом, во-первых, лежат данные по величинам констант распределения компонентов анализируемой пробы и, во-вторых, данные по разделению компонентов анализируемой пробы на используемой хроматографической колонке (а также данные по величинам удерживания). Совместное использование информации, полученной обоими методами, существенно повышает возможности и надежность как групповой, так и индивидуальной идентификации органических соединений, причем оба метода (динамический и статический) взаимно дополняют друг друга. [c.3]

Отметим, что распределение соединений между паровой и жидкой фазами в сочетании с последующим хроматографическим анализом успешно используется в течение уже более 10 лет в хроматографической практике для проведения количественного анализа примесей. Основная идея использования варианта хромато-распределительного метода для определения примесей состоит в том, что при определении примесей в жидкой фазе анализируют не собственно жидкую фазу, а находящуюся с пей в равновесии паровую фазу [11—19]. Такой прием позволяет проводить относительное концентрирование примесей (увеличивать содержание примесей по отношению к жидкой фазе) и анализировать только летучие соединения. [c.49]

Анализируемые компоненты остаются в хромато-распредели-тельном методе в неизменном виде, однако можно совместить этот метод с реакционной хроматографией, используя либо селективные комплексообразователи, либо селективные реагенты. И в этом случае выбор реагентов шире, чем при использовании реакторов в хроматографической схеме. Кроме того, сочетание распределения и химических реакций также дает определенные преимущества, позволяя в ряде случаев подбирать систему фаз таким образом, чтобы реагент находился практически только в одной из фаз. [c.68]

Таким образом, хромато-распределительный метод может успешно использоваться и для определения содержания компонентов в неразделенных пиках. Реальная разрешающая способность хромато-распределительного метода выше, чем хроматографического. [c.103]

Определение индивидуального состава многокомпонентных смесей — задача весьма сложная и наиболее радикальное ее решение заключается в сочетании различных принципов анализа, что нашло отражение в создании нового метода — хромато-масс-спектрометрии. Высокая чувствительность и универсальность к природе исследуемых соединений определили выбор масс-спектрометрии среди других методов молекулярной спектроскопии для прямой идентификации веществ при выходе из хроматографической колонки [81]. [c.71]

В предыдущих главах основное внимание было уделено хромато-графическим методам анализа сложных смесей, в которых концентрации отдельных компонентов сравнимы. В этой главе будет рассмотрено хроматографическое определение весьма малых примесей. Решение этой задачи приобретает очень серьезное значение в связи с широким развитием производства полимерных материалов, для синтеза которых необходимы мономеры высокой чистоты. Даже ничтожные количества некоторых веществ, присутствующих в мономерах, в значительной степени нарушают режим полимеризации и других химических реакций, а также приводят к отравлению катализаторов. Надежные и высокочувствительные методы анализа примесей необходимы также в биологии, медицине, при производстве химических реактивов. Все большее значение приобретает разработка методов определения чистоты воздуха, воды, состава различных пищевых продуктов [1, 2]. [c.253]

Успешное развитие комбинированного хромато-распределительного метода заметно расширило возможности газохроматографического анализа [51-54], особенно парофазного газохроматографического анализа [54]. Последний метод основан на анализе паровой фазы и применяется для определения сравнительно легколетучих примесей в малолетучих растворителях [53, 54]. При этом отношение концентрации примеси к концентрации основного компонента увеличивается, что дает возможность снижения С хроматографической методики [52]. [c.274]

При открытом способе сочетания от общего количества элюированного компонента отбирается определенная доля, соразмерная с производительностью системы вакуумирования масс-спектрометра, и после редукции давления при помощи дроссельного капилляра направляется в ионный источник. Оставшийся элюат либо сбрасывается в атмосферу, либо отводится через систему детектирования газового хроматографа (рис. XI.27). В отличие от прямого способа здесь на выходе хроматографической колонки сохраняется нормальное давление. Эта простая техника с успехом применялась уже в самом начале становления хромато-масс-спектрального метода как [c.305]

Хроматограммы, предназначенные для изучения на биологическую активность, после просмотра в УФ-свете на воздухе и в атмосфере МНд делят на зоны по предварительно составленной схеме. Число повторностей (пятен), необходимых для определения биологической активности в данном опыте, должно быть не менее трех. Каждый опыт повторяется 4—5 раз. Необходимо иметь контрольную полоску бумаги, по которой был пропущен выбранный растворитель. Обычно такая полоска бумаги ставится в хромато-. графическую камеру вместе с хроматограммами. Площадь контрольных участков хроматографической бумаги должна быть равна максимальной по площади зоне. Меньшие зоны выравнивают по площади с максимальной зоной добавлением недостающего по площади участка чистой полоски бумаги, подвергавшейся разгонке в растворителе. [c.19]

Мощные средства детектирования, успехи в области технологии колонок, разработка программного обеспечения и совершенствование хроматографического оборудования существенно расширили область применения газовой хроматографии. Внедрение в хроматографическута практику кварцевых капиллярных колонок способствовало дальнейшему распространению газохроматографических методов для проведения специфических анализов и анализов сложных смесей. Используя капиллярные колонки, можно легко разделить и анализировать многие сложные смеси, анализ которых с насадочных колонок весьма затруднен. Хромато-масс-спектрометрия стала стандартным методом определения лекарственных средств в таких областях, как криминалистика и терапия. Благодаря высокой надежности качественного и количественного определения, воспроизводимости и меньшей продолжительности анализа капиллярную газовую хроматографию стали применять для решения широкого спектра аналитических задач. Технология капиллярных колонок и хроматографического оборудования в целом находится в постоянном развитии. Ежедневно появляются новые аналитические задачи. Все это способствует более широкому применению КГХ в науке и промышленности. Непрерывный рост роли капиллярной ГХ в аналитической химии свидетельствует о том, что этот метод станет одним из основных методов анализа. [c.131]

НИЯ. Несложная техника концентрирования в парофазном анализе, позволяющая повысить чувствительность до 10 % и пригодная для количественных определений, была описана Готтауфом [11]. 10 мл анализируемого водного раствора помещают в установленный вертикально (на отметку 70 мл) цельностеклянный медицинский щприц на 100 мл, предварительно продутый чистым гелием. Затем в этот же щприц вводят 12 мл одного из указанных в табл. 3.1 высаливающих реагентов, закрывают отверстие стеклянной заглущкой и встряхивают 10 мин. Снимают заглушку и вместо нее в отверстие шприца вводят конец изготовленной из стального капилляра охлаждаемой ловушки (внутренний диаметр 1 мм, длина 50 см). Концы капилляра снабжены припаянными латунными шайбами для закрепления резиновым шлангом внахлест, как показано на рис. 3.3. Средняя часть капилляра (5 см длиной) заполнена хроматографическим носителем и погружается в сосуд Дьюара с жидким воздухом. Движением поршня шприца газовая фаза проводится через ловушку, после чего ловушку подключают к приспособлению для ввода в хромато граф (рис. 3.3, справа) и погружают в кипящую воду. Для количественных определений проводят калибровку по растворам известной концентрации, которые исполь зуют немедленно после приготовления. Такая техника [c.111]

ГЬ определению И. Новака [100], термин метод, количественного хроматографического анализа следует понижать как методику, которой следует придерживаться при проведении следующих четырех операций 1) отбора и подготовки проб перед их вводом в хроматограф 2) ввода пробы, процесса хромато-. графирования. и регистрации хроматограммы 3) измерения количественных параметров хроматографической записи 4) интерпретации лолученных данных. К этому надо добавить еще одну важнейшую операцию — градуировку хроматографа. [c.392]

В случае легированных сплавов или сталей для отделения Ре пользуются также некоторыми специфическими приемами. Так, при анализе сталей с большим содержанием Сг и N1 предложены Хроматографические методики разделения после растворения стали в царской водке [1271]. Для определения Се в сплавах, содержащих Сг и V, можно либо выделять его в виде гидроперекиси из щелочной среды в присутствии НаОа [9511 и определять далее спектрофотометрически в ультрафиолетовой части спектра, либо отделять прежде всего гидролизом Ре в присутствии большого избытка КвСОд. Далее при аэрации фильтрата в присутствии сплава Де-варда небольшие количества Р(1 и Аи выделяются в виде металлов, а остальные компонента в растворе окисляются, так что V перехо дит в неокрашенное соединение, Сг осаждается в виде хромата, а Се остается в растворе в виде карбонатного комплекса, в котором его определяют колориметрически. Последняя методика применена для анализа пирофорного сплава [1621]. [c.235]

После определения табличной модели по тем масс хромато граммам, на которых пики хорошо разделены, остальные масс хроматограммы корректируются для учета фона и определения истинных интенсивностей масс спектральных пиков Для этого все они приводятся к общему началу (чтобы исключить сдвиг во времени между ионами с большими и меньшими массами), затем методом наименьших квадратов оценивается фон и опре деляется интенсивность соответствующих масс спектральных пиков Такой расчет производится для масс хроматограмм с максимумом удаленным не более чем на 7з цикла сканирова ния от установленного максимума хроматографического пика В случае плохо разделенных хроматографических пиков ннтер вал времен удерживания, в котором строится модель, расши ряется, методом наименьших квадратов выделяются отдельные нормализованные модельные хроматографические пики и опре деляются параметры фона и интенсивности масс спектральных пиков Используемая модель для разложения сложного пика на масс хроматограмме предполагает наличие двух перекрыва ющихся пиков и линейного фона В случае трех пиков исполь зуется эта же модель для двух пиков, а вклад третьего пика учитывается в предположении линейного изменения его вели чины в пределах области перекрывания [c.72]

Описанные выше системы реализованы на достаточно больших ЭВМ и работают в режиме off line Однако специализированные мини ЭВМ работающие в сочетании с хромато масс-спектрометрами также имеют математическое обеспечение позволяющее применять эти или аналогичные алгоритмы в том числе и в реадьном масштабе времени Система работающая в реальном масштабе времени должна при анализе смесей выдавать не масс спектральные данные а информацию об идентифицированных компонентах смесей Одна из таких систем основанная на микрокомпьютерной технике, работает с квадрупольным масс спектрометром управляемым микрокомпьютером, и использует алгоритм РВМ После ввода образца в ГХ колонку анализ проводится под полным контролем микрокомпьютера В момент соответствующий времени удерживания определен ного компонента включается РВМ алгоритм для поиска этого компонента при этом микрокомпьютер настраивает масс спект рометр на измерение пиков выбранных по этому алгоритму Даже при неполном разделении хроматографических пиков этот метод позволяет осуществить полный анализ хроматографиче ского пика за время порядка 1 с [196] Производительность системы определяется скоростью хроматографического разделе ния в среднем она составляет от 5 до 10 образцов в час Для идентификации в реальном масштабе времени может быть ис пользован и метод многоионного селективного детектирования Точность идентификации значительно увеличивается, если биб лиотечныи файл получен на том же приборе [c.121]

Принципиальная схема хроматографа представлена на рис. 12. Дозатор 1 служит для ввода в хроматографическую колонку 2 газовой, жидкой или твердой пробы. В колонке 2, заполненной сорбентом, смесь разделяется на компоненты, которые выносятся газом-носителем (N2, Не) в детектор 3 в определенной последовательности. В детекторе фиксируются изменения состава выходя- хромато-щей из колонки смеси. Сигнал детектора подается в записывающую аппаратуру 4 и самописец чертит хрома-тограмму. При соблюдении стандарт- [ [c.21]

Хромато-масс-спектрометр МХ-1307М Хромато-эффузио-масс-спектро-метр МХ-1312 Хроматографическое разделение сложных смесей соединений, их селективное детектирование и экспрессное определение молекулярных масс компонентов ТУ 25-05-1627—74 [c.268]

Предложены новые методы элементного анализа органических веществ хроматографическое определение кислорода, хромато-кулонометрическое углерода, водорода, азота, хромато-ковдуктометрическое серы и галогенов. [c.338]

Ошибка определения р-величины в меньшей степени зависит от ошибки определения площади или высоты ника, чем Котн, но на ошибку определения р-величины оказывает влияние точность определения объемов сосуществующих фаз и объемов проб жидкости, подвергаемых хроматографическому анализу. В случае неравенства объемов фаз ошибка определения увеличивается. Методически возможность проведения эксперимента с неравными объемами фаз имеет большое практическое значение в хромато-распределительном методе. Во-нервых, это позволяет оперировать с ненасыщенными друг относительно друга растворителями (фазами), а во-вторых, позволяет выбрать такое соотношение между объемами фаз, чтобы концентрации компонентов в этих фазах находились в оптимальных для анализа отношениях. Известно, что при распределении доля вещества в одной из фаз ( ) может быть выранлена уравнением [c.42]

Для определения коэффициента распределения в системах жидкость—пар в качестве растворителя можно использовать многие жидкости, которые, однако, не должны перекрывать при хроматографическом анализе зоны выхода определяемых компонентов. В случае слабополярных и полярных соединений предпочтение обычно целесообразно отдать полярным селективным растворителям, например, таким, как вода. Выбор воды в качестве растворителя для проведения хромато-распределительных опытов в системе жидкость—пар имеет также то преимущество, что вода не дает сигнала при использовании пламенно-ионизацион-ного детектора. Вода является очень полярным и селективным растворителем. Полярность воды, определенная нами по методу Роршнейдера, оказалась равной 115 единицам, т. е. вода значительно полярнее, чем р,Р -оксидинропионитрил, полярность которого равна 100 единицам (определение проводилось в статических условиях при 50° С для бензола и циклогексана). [c.58]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]

Наиболее удобным способом определения труднолетучих примесей в растворителях является метод тонкослойной хромато лрафии (ТСХ). Для очистки растворителей от мешающих ионов может быть использована ионообменная хроматографическая колонка, заполненная синтетическими ионитами. [c.78]

Надежных результатов идентификации загрязняющих воздух, воду и почву веществ можно добиться с помощью селективных химических реакций на отдельные функциональные группы ЛОС после хроматографического разделения (гл. IV). Значительно повьпиает достоверность идентификации токсичных примесей хемосорбционное концентрирование, позволяющее извлекать из почвы и загрязненного воздуха не все (как традиционные сорбенты), а лишь определенные классы ЛОС или даже индивидуальные соединения (гл. III). Большие возможности для получения корректных результатов качественного анализа сложных смесей загрязнений у хромато-распределительного метода (гл. VI) и, особенно, у различных вариантов реакционно-сорбционного концентрирования (РСК) примесей (гл. IX). [c.44]

После извлечения трубку с сорбентом помещали в термодесорбционное устройство хромато-масс-спектрометра (см. главу V) или в испаритель хроматографа для проведения обычной процедуры хроматографического определения (термодесорбция, криофокусирование, хроматографическое разделение и т.д.) [7]. [c.113]

Оргагшческие соединения, содержащие серу, определяли в воздухе в концентрациях от 1 ч на миллион до 1 ч на миллиард, используя обычные приемы газохроматографического анализа [244]. Применяли колонки из тефлона. Твердым носителем служил порошкообразный тефлон. В работе [245] подробно изучены хроматографические систе.мы для анализа микропримесей сернистых соединений. Лучшие результаты получаются при использовании полифенилового эфира (рис. 39), а также графитированной сажи с нанесением 0,3"о карборанполисилок-сана Дексил. Такие колонки использованы при анализе содержащих серу летучих продуктов, выделяющихся из каучука при вулканизации [246]. Для высокочувствительного детектирования органических соединений серы успешно применяют селективные детекторы— фотометрический [247] и кулонометрический. Эти детектирующие системы использованы в упомянутых работах для анализа в воздухе следов сульфидов, меркаптанов, тиоальдегидов. Диметилсульфат в количестве 1 ч/млн. определяли с использованием хромато-ыасс-спектрометрии [248]. В работе [249] описано определение в воздухе нанограммовых количеств бис (2-хлорэтил) сульфида (иприта). Некоторые летучие сернистые соединения определяли в работе [250]. Метод концентрирования микропримесей органических сернистых соединений описан в работе [251 ]. [c.114]

Описан микрометод определения серы в органических соединениях с помощью мультипликационных реакций с применением бромата бария и серной кислоты [76]. При проведении мультипликационных реакций в хроматографической колонке можно достигнуть прямого или косвенного умножения фосфатов, гексацианофер-ратов(П), хроматов, цинка, железа и серебра [77]. [c.399]

Описание движения компонентов разделяемой смеси вдоль неподвижной фазы является основной задачей теории хромато-1рафии. Это движение происходит с определенной скоростью, и поэтому равновесие между фазами не достигается. Однако при соответствующих условиях хроматографические процессы могут приближаться к равновесным. Анализ равновесного процесса позволяет связать скорость перемещения кимтииента ьдоль неподвижной фазы со скоростью потока элюента и изменением величины сорбции. [c.215]

Хромато-полярографнческнй метод — сочетание хроматографического разделения с полярографическим определением [258]. [c.104]