Формальдегид реакция с ароматическими углеводородами

Образование конденсационных смол при взаимодействии формальдегида с ароматическими углеводородами известно почти сто лет. Проведение этой реакции в присутствии кислотного катализатора было описано в литературе еще Б 1872 г. В последующем были проведены обширные исследования и накоплен большой опыт. Смолы можно получать конденсацией ароматических углеводородов с альдегидами, главным образом формаль-, дегидом (или соединениями, разлагающимися с выделением формальдегида), в присутствии кислотного катализатора (обычно серной кислоты), с добавлением или без добавления разбавителя, например кислоты жирного ряда (уксусная кислота). Можно применять самое различное ароматическое сырье — от индивидуальных углеводородов (например, толуол, ксилол, нафталин) до отборных ароматических экстрактов, включая экстракты легких и тяжелых нефтяных фракций. Молярное отношение, ароматический углеводород формальдегид может изменяться от 2 1 до, 1 2. Продолжительность реакции изменяется в весьма широких пределах часто она достигает 5—8 ч при температуре 100—120° С. В монографии Эллиса Химия синтетических смол , вышедшей в свет в 1935 г., имеется обзор многочисленных патентов и публикаций технической литературы, касающихся продуктов конденсации альдегидов с углеводородами. В дру- гом обзоре [195] освещаются проведенные в Германии за период 1939— 1945 гг. исследования, посвященные продуктам конденсации, главным образом ж-ксилола с формальдегидом. В монографии Уокера Формаль-, дегид также приводится обзор реакций формальдегида с ароматическими, углеводородами. [c.383]

В России исследования в области конденсационных смол начал А. М. Настюков, открывший в 1903 г. реакцию конденсации формальдегида с ароматическими углеводородами в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.5]

Выше уже отмечалось [275], что новолак может в шинных смесях выступать в роли промотора адгезии. В немецкой заявке 280] для улучшения адгезии к армирующим материалам на основе стального корда в качестве промотора адгезии в резиновую смесь добавляют модифицированный новолак, который изготовляется одновременной реакцией многоатомного фенола с альдегидом и ненасыщенным углеводородом в присутствии кислого катализатора при повышенной температуре. Промотор изготовляется из резорцина, альдегида Смо и ненасышенного углеводорода, в частности, резорцина, формальдегида или соединения, отщепляющего формальдегид, и винил ароматического углеводорода. Рекомендуется следующее молярное соотношение - многоатомный фенол/ненасыщенный углеводород/альдегид от 1,0 0,1 0,3 до 1 1,5 0,95 (лучше 1 0,4 0,5г1 1 0,8). Дозировка адгезионного промотора составляет до 20 % в расчете на резиновую смесь. При введении модифицированного новолака достигается высокая прочность крепления к армирующим материалам, стабильная при воздействии влаги. [c.252]

Одной из наиболее распространенных реакций для колориметрического определения ароматических углеводородов является реакция конденсации с формальдегидом в среде концентрированной серной кислоты, сопровождающаяся образованием окрашенных продуктов. Состав этих продуктов неизвестен. [c.33]

В литературе почти нет сведений об окислении ароматических углеводородов с двойной связью в боковой цепи. Известно только, что а-метилстирол легко подвергается окислению на воздухе, давая ацетофенон и формальдегид [2]. На возможность каталитического окисления сс-метилстирола в паровой фазе указывается в работе Суворова [3]. В продуктах реакции найдены бензойная кислота, ацетофенон и малеиновый ангидрид. [c.221]

Легко также ароматические углеводороды конденсируются с формальдегидом в присутствии серной кислоты, образуя сложные вещества неизвестного строения — формолиты. Реакция имеет аналитическое значение, так как формолиты образуются даже при ничтожной концентрации ароматических в углеводородной смеси. [c.34]

В пробирку диаметром 8 мм и высотой 8—10 см заливается 1 мл химически чистой, бесцветной серной кислоты плотностью 1,84 в эту же пробирку добавляется 1 капля испытуемого продукта и 1—2 капли формальдегида (40% водный раствор) содержимое пробирки слегка встряхиваемся. Если в испытуемом продукте присутствуют ароматические углеводороды, наблюдается цветная реакция (от светло-розового до красно-бурого цвета в зависимости от концентрации ароматических углеводородов). [c.51]

Определение ароматических углеводородов. 1. Встряхивают 1 мл раствора в хлороформе, содержащего 0,5—15 мкг ароматического углеводорода, с 9 мл раствора формальдегида и 5 мл раствора Ре2(504)з и через 5 мин измеряют оптическую плотность [229]. Продукты реакций имеют следующие окраски [c.186]

Описанный ниже колориметрический метод определения малых концентраций очень прост и удобен в выполнении . Он основан на образовании окрашенного в коричневый цвет продукта взаимодействия ароматических углеводородов со смесью формальдегида с серной кислотой (реакция А. М. Настю-кова ). [c.252]

Кроме того, для получения фенольных смол, растворимых в ароматических углеводородах, в последнее время предложено исходить из обычного фенола и формальдегида, т. е. из тех же компонентов, что и для производства спирторастворимых продуктов, но прерывать реакцию как только образуются фенолоспирты. Например - - [c.179]

В книге описан химизм реакций конденсации ароматических углеводородов с формальдегидом и технология получения полимерных материалов на их основе. Указаны области применения полимеров и полимерных материалов на основе продуктов формальдегидной конденсации. [c.232]

Нами была сделана попытка корреляции сравнительной реакционной способности ароматических углеводородов в реакции конденсации их с формальдегидом с относительной основностью их ароматического ядра. Построенная нами зависимость логарифма сравнительной реакционной способности изученных ароматических углеводородов от длины волны максимума поглощения комплексов их с йодом приведена на рис. 3. Для изученных ароматических углеводородов наблюдает- [c.66]

Показано, что реакционная способность ароматических углеводородов в реакции конденсации их с формальдегидом удовлетворительно коррелируется с основностью ароматического ядра, определенной методом электроно-донорно-акцепторных комплексов. [c.67]

Среди реакций ароматических углеводородов, относящихся к реакциям замещения, особое положение занимает так называемая формалитовая реакция. Бензол и его гомологи реагируют с формальдегидом (Н2С = 0) с образованием твердого нерастворимого осадка. И хотя химизм этого превращения, открытого в 1904 г. Настю-ковым, до настоящего времени не выяснен, формалито-вую реакцию широко применяют для аналитического определения ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. [c.82]

К этой группе реакций следует отнести процессы конденсации формальдегида с ароматическими углеводородами в присутствии концентрированной Нг504 — реакция А. М. Настюкова [226]. При смешивании с раствором ароматических углеводородов в этиловом спирте или при пропускании воздуха с парами углеводородов 2%-ный раствор формальдегида в концентрированной Нг504 дает цветные реакции. Нагревание способствует этим реакциям. В результате конденсации и последующего окисления [6, 103] появляются окрашенные продукты, например [c.185]

Пожалуй, одним из старейших и промышленно перспективных продуктов превращения ароматических углеводородов является смола, получаемая конденсацией ароматического углеводорода с формальдегидом. Ранее были рассмотрены некоторые реакции формальдегида с ароматическими углеводородами, в частности, реакции метилирования и хлорметилирования. Сравнительно недавно две японские фирмы сообщили о разработке промышленного метода производства новых полимерных продуктов толуоло-формальдегидиых и ксилоло-формальдегидных смол и областях их применения. [c.382]

По второму из указанных вариантов ТНМ получается в смеси с двумя симметричными диарилметанами ДТМ и ДНМ. Дитолилметан в настоящее время нашел применение в качестве ценного теплоносителя [7]. Он рекомендуется также как высококипящий растворитель [8] и исходное вещество для получения дикарбоновых кислот [9]. В настояиХее время ДТМ получают по хорошо изученной реакции ароматических углеводородов с формальдегидом [10, 11] конденсацией формальдегида с толуолом в присутствии серной кислоты [12]. Очевидно, при надлежащей очистке для этих же целей может быть использован и ДТМ, попутно образующийся при синтезе ТНМ. Динафтилметан, получающийся в качестве индивидуального продукта при конденсации формальдегида с нафталином [12], вследствие высокой температуры плавления как самостоятельный пластификатор применяться не может. Но он может использоваться в смеси с ТНМ в качестве смесевого пластификатора ДАМ [3]. [c.17]

Хлорметильная группа, вероятно, легче присоединяется к ядру ароматического углеводорода, чем любой другой радикал с одним атомом углерода. Реагентами являются водный формальдегид и соляная кпслота в присутствии мягко действующего катализатора (хлористый цинк), если вообще он необходим. В соединении с реакцией дегалоидирования хлорметильной группы это может быть общим методом превращения ароматического углеводорода в его гомологи с приращением одной или более метильной групп в ядре. В большинстве случаев можно ожидать образования смесей, но если исходный углеводород симметричного строения, то образуется один продукт. Например, толуол дает смесь трех ксилолов, в то время как и-ксилол дает исключительро псевдо-кумол. [c.485]

Опыт исследовательских работ последних лет показывает, что, несмотря на упомянутые многочисленные затруднения, при дифференцированном подходе к отдельным стадиям синтеза присадок можно создать узлы непрерывного действия. Непрерывное ведение процесса особенно рационально в тех случаях, когда реакции протекают с большой скоростью. В настоящее время в опытном и опытно-промышленном масштабах уже созданы реакторы, обеспечивающие непрерывное ведение некоторых стадий синтеза присадок алкилирования фенола олефинами на твердых катализаторах, сульфирования ароматических углеводородов, конденсации алкилфенола с формальдегидом, нейтрализации и сушки промежуточных продуктов синтеза, фосфоросернения и др. [c.222]

Ароматические углеводороды и тяжелые нефтяные остатки, содержащие значительное количество реакционноспособных ароматических углеводородов и их производных, вступают в реакцию поликонденсации с формальдегидом с получением аренформальдегидных смол [c.9]

Одновременно с изучением формальной кинетики окисления ароматических углеводородов Бургоин, Танг и Ньюитт [14, 17] исследовали также химизм этой реакции. В случае окисления толуола и ксилолов воздухом при повышенных давлениях [14] в конце реакции были обнаружены в значительных количествах СО, СОа, фенолы, ароматические спирты п альдегиды, а также формальдегид. В табл. 79 для иллюстрации приведен количественный состав продуктов окисления толуола при 400° С и 8 атм. Из данных таблицы ясно, что наряду с окислением боковой цепи происходит и разрыв ароматического кольца. [c.428]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

В качестве реагентов можно использовать только соединения, быстро взаимодействующие с определяемым компонентом и селективно образующие с ним ярко окрашенные продукты реакции, отличающиеся по цвету от индикаторного порошка. Избирательность часто повышают, используя вспомогательные окислительные, осушительные или фильтрующие трубки а также трубки с наполнителями для улавливания мешающих определению компонентов. В качестве примеров наполнителей можно привести шамот, обработанный сульфатом меди (взаимодействует с аммиаком и сероводородом, но пропускает фосфин) шамот с нитратом серебра и сульфатом ртуги(1) (можно определять бензин в присутствии не-предельшлх углеводородов алифатического ряда и ароматических углеводородов) стеклянный порошок с барбитуровой кислотой (взаимодействует с аммиаком, но пропускает ароматические амины) стеклянный порошок, обработанный ацетатом аммония (поглощает формальдегид, пропускает акролеин) (табл. 11.18-11.20). [c.243]

Характерней особенностью кислородсодержащих продуктов конденсации ароматических углеводородов с формальдегидом является их способность к дальнейшим химическим реакциям с рааяичншт соединениями, имеющими подвижные атомы водорода. Наибольший интерес представляют смолы, полученные при конденсации кислородсодержащих формолитов с фенолом, поскольку они могут отверждаться теми же способами, что и новолаки. [c.346]

Ароматические углеводороды встречаются в сточных водах от многих предприятий пирогенетического разложения топлива, каталитического крекинга нефти, производства некоторых пластических масс, синтетических каучуков и других химических и фармацевтических предприятий. В питьевые и поверхностные воды ароматические углеводороды попадают вследствие загрязнения этих вод промышленными стоками. Для определения ароматических углеводородов в водах всех типов предлагается колориметрический метод, основанный на образовании коричневых продуктов зваимодействия ароматических углеводородов со смесью формальдегида и серной кислоты (реакция А. М. Настюкова ). [c.345]

Дяя определения суммарного содержания ароматических углеводородов ре омендувтся фотоколориметрический метод, основанный на образования окрашенных комплексов npi взаимодействии ароматических углеводородов оо смесью формальдегида с серной кислотой (так называемая формалитовая реакция, иди реакция. Настюкова А.М.). [c.434]

При расчете оптимальных норм расхода сырья, материалов, реагентов и катализаторов в производстве присадки Днепрол исходили, прежде всего, из необходимости нормализации работы установки в достижении проектных данных по глубине осушки участвующих в процессе исходных веществ и полупродуктов, непременного отделения легких полимеров и алкилфенолов и внедрения автоматической системы дозирования ингредиентов на стадии синтеза присадки из нолибутенфенола, формальдегида, олеиновой кислоты и тетраэтиленпентамина. В качестве задающего параметра для дозирования может выступать молекулярная масса нолибутенфенола в сочетании с его концентрацией в масле-разбавителе. Предполагается также улучшение качества масла-разбавителя по содержанию ароматических углеводородов, которые, будучи вовлеченными в реакцию алкилирования, обусловливают перерасход полиизобутилена и нарушение регламентированных соотношений реагирующих веществ. [c.115]

Формалитовая реакция. Уже давно было сделано наблюдение [66 ], что под влиянием серной кислоты ароматические углеводороды образуют с формальдегидом или его метиловым эфиром (метилалем) разнообразные продукты конденсации. Северин [67], проверив эту реакцию на различных классах углеводородов, пашей, что ме-< тановые и нафтеновые углеводороды не реагируют с формальдегидом, а олефины при взаимодействии с формальдегидом дают форма- литы красно-бурого цвета то же относится и к цжклоолефинам моноциклические ароматические углеводороды с формальдегидом образуют осадки красного цвета, попицикличес ие ароматические углеводороды (нафталин и антрацен) дают формалиты зеленого и желто-зеленого цвета. А. М. Настюков [68] применил эту реакцию пля характеристики нефтей и нефтепродуктов. [c.51]

Эти реакции довольно чувствительны. Например, можно обнаружить до 10-2% бензола в этиловом спирте [227], а по другим данным [206] —до 10 %. Цветные реакции с формальдегидом в среде концентрированной H2SO4 дают многие ароматические углеводороды [6, 102, 103, 202, 227, 228] бензол, дифенилметан, ксилолы, кумол, тетралин, тиофен, толуол, трифеиилметан, стильбен, хлорбензол, этилбензол дают продукты с красной окраской декалин, пинены (скипидар) —продукты с желтой окраской антрацен, дифенил, карбазол, нафталин, фенантрен, флуорен — с зеленой окраской 1,3,5-трифенилбензол — продукты, окрашенные в синий цвет. [c.186]

Первая стадия этого общего процесса представляет собой алкилирование ароматического углеводорода формальдегидом с образованием алкилдифенилметана. Последующим гидрокрекингом этого продукта реакции получают одну молекулу исходного сырья и молекулу продукта, содержащего на одну метильную группу больше, чем в исходном сырье. В условиях проведения первой и второй стадий процесса изомеризация или диспропорционирование сырья или продуктов не протекают или протекают крайне незначительно. Этот процесс привлекает значительное внимание как способ синтеза п-ксилола [83, 84], псевдокумола [83, 85, 86] и дурола. Конденсация метилбензолов с формальдегидом осуществляется в присутствии кислотного катализатора, например серной, фосфорной, фтористоводородной, метансульфоновой, толуолсульфоновой и других кислот. Формальдегид можно применять в виде водного формалина или параформальдегида. Температуру реакции поддерживают в пределах от 25 до 100° С продолжительность обычно достигает 2—5 ч. Однако [c.338]

Характерной особенностью синтеза высокомолекулярного полиформальдегида является проведение полимеризации формальдегида в совершенно безводной среде [7]. Так, для получения полиформальдегида, пригодного к переработке в прочные и эластичные волокна. Холл [187] предложил непрерывно вводить формальдегид в токе азота в зону полимеризации в энергично перемешиваемую жидкость при температуре 25° с такой же скоростью, с какой происходит его полимеризация. Образующийся полимер высаживался в виде белого гранулированного или порошкообразного осадка. Инертной жидкостью при полимеризации, по данным Холла, могут служить жирные ациклические и ароматические углеводороды, например бутан, пентан, гексан, октан, бензол, ксилол или метилциклогексан. Благоприятное влияние на процесс полимеризации оказывает присутствие в реакционной среде диспергирующего агента, которым может быть какая-либо высшая жирная кислота, например олеиновая, или эфиры полиэтиленгликолей. В качестве катализаторов полимеризации формальдегида могут быть использованы 3-н.бутиламин, октадецилдиметиламин, арсины, стибины, фосфины. Пригодность полиформальдегида к переработке в волокна определялась Холлом по устойчивости пленки к двойным изгибам и термостойкости, которая характеризуется константой скорости реакции разложения полиформальдегида при 222°. Переработка полимера в пленки может быть произведена литьем под давлением при температуре 190—250°. Прядением из расплава из полиформальдегида можно получать волокна с прочностью 36 ркм и удлинением [c.76]

Другие реакции конденсации ароматических углеводородов могут приводить к значительно более сложным продуктам. Так, например, при взаимодействии бензола и его гомологов с формальдегидом СНаО или его метиловым эфиром СН2(0СНз)2, метилалем, в присутствии серной 1шслоты получаются разнообразные, в зависимости от условий реакции, более или менее сложные продукты конденсации, в конечном итоге — аморфные порошки, формолиты неизвестного строения. Аналогичная реакция в [c.94]

Уже давно было сделано наблюдение [28], что под влиянием серной кислоты ароматические углеводороды образуют с формальдегидом или его метиловым эфиром, метилалем, разнообразные продукты конденсации. Воспользовавшись этой реакцией для характеристики нефтей и нефтепродуктов, А. М. Настюков [29] предложил назвать порошкообразные аморфные вещества, получающиеся в этом случае, формолитами , а выход формолита на 100 мл (позднее — на 100 г) нефти или нефтепродукта — их формолитовым числом . [c.105]

Для фиксирования выходящих компонентов были применены химические методы определения, используемые в промышленносанитарной химии. Хлорсодержащие вещества количественно определялись нефелометрически по хлор-иону после сжигания на платиновом катализаторе. Для определепия бензола был применен колориметрический формалитовый метод, специфический для ароматических углеводородов, основанный на их реакции с формальдегидом и концентрированный серной кислотой. [c.269]

При комнатной температуре или слабом нагревании концентрированная серная кислота, содержащая фор.мальдегид, реагирует с ароматическими углеводородами, фенолами, полифенолами, тиофеном и др. При этом образуются окрашенные растворы или осадки красный, фиолетовый, зеленый. Аналогичные цветные реакции протекают и в том случае, если добавлять формалин к растворам или суспензиям указанных органических соединений в концентрированной серной кислоте. Состав окрашенных продуктов реакции неизвестен. Концентрированная серная кислота, являющаяся одновременно окислителем и обезвоживающим агентом, вызывает сначала конденсацию ароматических соединений с формальдегидом и затем окисляет образующиеся диарилмети-леновые соединения в окрашенные п-хиноидные соединения. В соответствии с этим, например, бензол должен претерпеть следующие превращения [c.174]

Полимеры синильной кислоты находят применение в качестве полупродуктов в производстве азотных удобрений и как стимуляторы роста растений . Сополимеризацией НСЫ с этиленом, пропиленом, винилацетатом или изобутиленом получают полимеры, растворимые в ароматических углеводородах. Полимерные продукты, аналогичные по свойствам меламино-формальдегидным смолам, образуются при взаимодействии тетрамера синильной кислоты с формальдегидом. Реакция полимеров H N с окисью этилена в при- [c.78]

Количественные оценки реакции в литературе встречаются редко [41—43J. Что касается кинетических исследований, то из имеющихся нескольких работ [44—47] следует, что при соблюдении общих закономерностей реакции в каждом случае проявляется определенная специфичность, обусловленная природой ароматического углеводорода и выбранной каталитической системы. Механизм хлорметнлирования, предложенный на основе исследования реакции мезитилена с уксуснокислым раствором формальдегида [44], является базовым при рассмотрении процесса хлорметнлирования с участием других ароматических углеводородов. Показано, что реакция относится по типу к 5 2, а лимитирующей стадией является электрофильная атака гидр-оксимелкатионом ароматического углеводорода. [c.27]

В 1917 г. Г. Принс [235] сделал попытку разобраться в продуктах, получающихся при конденсации формальдегида с терпенами. Его систематические исследования присоединения формальдегида к терпенам (пинену, борнеолу, лимонену, камфену, анетолу, цедрену) и ароматическим углеводородам (стиролу) показали зависимость направления реакции от условий ее осуществления. Он пришел к гликолям и формалям, проводя реакцию в ледяной уксусной кислоте в присутствии 10%-ного раствора серной кислоты, и лишь к формалям при осуществлении конденсации в воде в присутствии 20—30 %-ной серной кислоты [236—238]. Образование формалей и гликолей Принс изображал следующей схемой [c.177]

Таким образом, зная длину волны максимума поглощепия комплекса ароматический углеводород—йод можно оценить реакционную способность этого ароматического углеводорода в реакции конденсации его с формальдегидом. [c.67]