неводных средах в растворах кислот в растворах

Ряд определений методами осадительного титрования, проводимых в водных растворах, можно осуществить при добавлении к воде смешивающегося с ней растворителя (для уменьшения растворимости осадка) или при использовании чистого неводного растворителя в качестве среды для титрования. Примером второго случая может служить титрование сульфата в среде уксусной кислоты раствором ацетата бария или титрование галогенидов и роданидов в среде метанола раствором нитрата серебра. [c.349]

Возможности кислотно-основного титрования слабых электролитов в неводных средах. В неводных растворах можно титровать очень слабые (в воде) кислоты и основания, при титровании которых в водных растворах не удается получить резкого скачка титрования вследствие гидролиза солей слабых кислот или слабых оснований, образующихся в водных растворах. Причиной гидролиза вещества в водном растворе является собственная диссоциация воды, например [c.424]

Титрование кислот более слабых, чем уксусная. При титровании разбавленных растворов кислот более слабых, чем уксусная, скачок титрования еще меньше. Определение точки эквивалентности при титровании таких кислот с помощью индикаторов весьма затруднительно и во многих случаях просто невозможно. Для количественного определения очень слабых кислот прибегают к специальным методам титрования и используют для этой цели неводные среды. Для вычисления pH раствора вблизи точки эквивалентности при титровании очень слабых кислот пользуются более сложными уравнениями. [c.87]

В неводных средах ртуть титруют раствором дитизона в хлороформе или бензоле [33], бензольным раствором диэтилдитиокарбамината свинца на фоне ледяной уксусной кислоты (см. Висмут ) или диэтилдитиокарбаминатом натрия в смешанных водно-органических растворах (см. Висмут ), При титровании ртути(П) рекомендуется в качестве органического компонента хлороформ или четыреххлористый углерод, в качестве высаливателя — нитрат натрия. [c.241]

Потенциометрическое титрование можно применять в неводных средах, что особенно важно для анализа нефтепродуктов, так как они не растворяются в воде. Природа растворителя влияет на процесс титрования (на степень диссоциации кислот и оснований). Для рационального выбора растворителя следует учитывать, что сила кислот увеличивается в основных растворителях, а сила оснований — в кислых. [c.176]

Метод основан на неводном титровании серной кислоты раствором ацетата натрия в среде уксусная кислота — уксусный ангидрид [c.150]

Большинство исследований основано на предположении, чТо электрод, цо отношению к которому ведут измерения, имеет постоянный потенциал или, если применяется солевой мостик, что во время электролиза потенциал жидкостного соединения остается постоянным. По отношению к водному раствору это предположение, вероятно, оправдывается, но для смешанных водно-органических растворителей оно может привести к серьезным ошибкам. Вследствие этого результаты, получаемые при работе в указанных средах, должны внимательно анализироваться, и в основном их приходится рассматривать как эмпирические. В еще большей степени это нужно принимать во внимание в том случае, когда анализ проводится в целиком неводной среде (например, в ледяной уксусной кислоте, метиловом спирте и т. п.). При этом обычно в качестве электрода сравнения употребляют большой слой ртути на дне электролитической ячейки. Его потенциал почти всегда остается неизвестным, и сомнительно, остается ли он постоянным на протяжении всего анализа. Кроме того, сопротивление ячейки с неводным раствором крайне велико, соответственно и поправка на IR становится более неопределенной. В этих условиях расстояние от капельного электрода до анода начинает играть большую роль, и во время роста капли ртути сопротивление заметно меняется, так как при этом указанное расстояние сокращается. К сожалению, возможность таких осложнений не всегда учитывается работающими с неводными растворами, поэтому нередко их исследования приходится рассматривать как ориентировочные [98]. Чтобы данные, полученные в результате таких исследований, сделать более приемлемыми, настоятельно [c.522]

Велико значение теории кислот и оснований для неорганического синтеза. В результате реакций в неводных средах получено колоссальное число новых неорганических соединений многие из них весьма своеобразны и не похожи на вещества, существующие в водных растворах. [c.285]

Подводя итог, можно сказать, что теория кислот и оснований Аррениуса полностью применима лишь при условии, что вещества реагируют в водном растворе. Поэтому детальное изучение процессов, протекающих без участия растворителя, а также реакций в неводных средах, потребовало существенного дополнения и обобщения этой теории. Естественно, что любая более общая теория кислот и оснований должна включать теорию Аррениуса как частный случай. [c.233]

В водном растворе мыла такого рода реакция не может протекать экстенсивно, так как в таком растворе десорбция жирной кислоты невозможна. Гидролиз все же происходит, но он очень быстро заменяется состоянием равновесия, В неводной среде, наоборот, указанная реакция полностью завершается, так ка один нз продуктов удаляется немедленно после его образования в результате его растворения в растворителе. [c.154]

Если появление первых исследований химических реакций в-неводных растворах относится к началу столетия, то бурное развитие теории и практики титрования в неводных средах наблюдается лишь в последние два десятилетия. Это находит отражение в быстро растущ,ем числе публикаций. Следует отметить, что препаративное применение растворителей предшествовало их использованию в аналитических целях оно стимулировало разработку различных теорий кислот и оснований применительно к неводным средам, расплавам солей, а также реакциям кислотно-основного взаимодействия, протекаюш.им в отсутствие растворителей. Развитие теории в свою очередь послужило основой аналитических исследований. [c.337]

Константа Кг (вак) представляет собой отношение двух копстант кислотности ионов лиония и гидроксония. Это — константа процесса, происходящего в вакууме. Конечно, невозможно определить эту величину в вакууме, но можно представить несколько измененный путь переноса ионов и определить экспериментально величину К, в неводной среде нутем изучения изменения свойств неводного, например спиртового, раствора кислоты при добавлении к нему небольших количеств воды, так как это изменение свойств раствора обязано реакции обмена протона МН -f RjO Н,0 M (в среде М). При таком определении константы Кг соотношение активностей будет соотношением их не в вакууме, а в данной неводной среде, и их следует отметить звездочкой. [c.200]

Константу обмена К, можно найти в неводной среде путем исследования изменения свойств растворов кислот при добавках очень небольшого количества воды к неводному раствору, таких добавок, которые не вызывают заметного изменения свойств растворителя его диэлектрической проницаемости и других физических свойств. [c.201]

Рассмотренные выше представления о кислотах и основаниях, вытекающие из теории электролитической диссоциации Аррениуса, полностью применимы лишь для водных растворов. Детальное изучение обменных реакций, протекающих в неводных средах, а также без участия растворителей потребовало существенного дополнения и обобщения этих представлений. Естественно, что любая более общая теория кислот и оснований должна включать представления Аррениуса как частный случай. [c.288]

Электродные потенциалы в неводных растворах 374 Константы ионизации слабых кислот 376 Измерение pH в неводной среде [c.14]

Основной областью применения неводных растворов является анализ органических кислот и оснований в самом широком смысле этого слова. Кислотно-основное титрование в неводных средах имеет ряд важных преимуществ. Органические растворители или их смеси могут улучшить растворимость пробы и позволяют проводить титрование слабых кислот или оснований. Далее, в среде этих растворителей можно проводить анализ соединений, вступающих в химическое взаимодействие с водой. При проведении, измерений в неводных растворителях по сравнению с водными возникает [c.121]

Можно проводить определение содержания в растворе любой соли, если сама соль и ее. кислота хорошо растворимы в воде. Для случаев определения солей, подвергающихся гидролизу, или солей, кислоты которых нерастворимы в воде, применяют обмен в неводных средах. В качестве сильнокислотных катионитов используют катиониты марок СБС, СДВ-3, КУ-2 и др. [c.213]

Титранты для неводных сред. а. Хлорная кислота. С тех пор как Конант и Холл впервые продемонстрировали возможность титрования слабых органических оснований в уксуснокислой среде хлорной кислотой, она заняла уникальное положение в неводной, ацидиметрии. Было показано, что в уксуснокислых растворах хлорная кислота является сильной кислотой, значительно более сильной, чем серная или соляная При этом 0,01 н. растворы хлорной кислоты легко готовить и они устойчивы а Кин и Фриц предложили 0,001 н. раствор хлорной кислоты для ультрамикротитрования. В качестве растворителя обычно рекомендуют ледяную уксусную кислоту но были предложены также диоксан и трифторуксусная кислота Если анализируемое основание растворено в смешанном гликоль-углеводородном растворителе, то и хлорную кислоту надо растворять в той же среде. Нельзя забывать, что хлорная кислота является сильным окисляющим средством и обладает взрывоопасными свойствами. Хотя такая опасность исключена при использовании 0,01 н. растворов, склянку для хранения 70%-ной хлорной кислоты нужно тщательно оберегать от попадания в нее восстановителей и металлов. Если 0,01 н. уксуснокислый раствор хлорной кислоты хранится в микробюретке с резервуаром, желательно, чтобы микробюретка была снабжена краном с игольчатым регулирующим клапаном Если используется обычный кран и колбу для титрования встряхивают от руки, необходимо убедиться, что кран не подтекает. Надо также следить за тем, чтобы температура титранта не изменялась, так как ускусная кислота имеет высокий коэффициент объемного расширения [c.396]

Durapak применяется для разделения парафинов, ароматических углево родов, кислородсодержащих и хлорированных соединений, спиртов, эфиро других веществ. Возможно также применение Durapak для жидкостной хро тографии в неводных средах (присутствие воды, растворов кислот и основа не допускается). Промышленное производство Durapak начато в 1969 г. [c.226]

Конечно же, здесь названы далеко не все необычные или малоизвестные свойства хлорида натрия. Он, например, в неводных средах образует коллоидные растворы желтокрасного цвета. Даже знакомый каждому вкус соли и тот непостоянен. В присутствии сахара или при повышенной температуре соленый вкус поваренной соли ослабляется, а в присутствии кислот-усиливается. [c.10]

СИЛЬНЫМИ основаниями и дают очень большой скачок при титровании их стандартными растворами хлорной кислоты. Однако при использовании сильно разбавленных растворов кислот гомоконъюгация, как показывает опыт, не оказывает существенного влияния и не искажает кривые титрования. Для титрования оснований в ацетонитриле обычно используются диоксановые [367], уксуснокислые [368], нитрометановые и нитроэтановые [369], метилэтил-кетоновые [29], ацетонитрильные [370] и другие неводные растворы хлорной кислоты. Кольтгоф с сотр. [357] исследовал визуальный, спектрофотометрический, потенциометрический и кон-дуктометрический методы титрования в среде АН незаряженных и одновалентных анионных оснований нитрометановым раствором хлорной кислоты. [c.106]

Титрование в неводной среде кроме заметного увеличения чувствительности определения обеспечивает получение отчетливой и резко выраженной точки эквивалентности. Для этих целей широко используют 70—90%-ный ацетон [666, 863, 927, 929]. Определение хлорид-ионов нри концентрации ниже 10 М рекомендуют проводить в среде 99%-ного ацетона [538]. Хорошо зарекомендовала себя в качестве среды уксусная кислота (50—75%-ный раствор) [104, 733, 928], в большинстве случаев при этом титрант (раствор AgNOg) готовят на безводно уксусной кислоте [928, 1018]. По данным работы [733], в 75%-ном растворе уксусной кислоты можно оттитровать 40 наноэквивалентов хлорид-ионов. Более эффективными в плане повышения чувствительности оказались смеси уксусной кислоты с этанолом [1057а] и диоксаном [1018]. Довольно часто титрование хлорид-ионов рекомендуют проводить в среде этанола [179, 703] или диоксана [936]. [c.90]

Г ри титровании соединений кислого характера в неводных средах в качестве оснований применяют метилаты, этилаты, бутилаты, амилаты щелочных металлов, растворенные в соответствующих спиртах. Более сильными основными титрантами являются амииоэтилат натрия в среде этилендиамина, а также литийалюминийгидрид и лнтийа.тюминийамид в среде тетрагидрофурана. Р-ры пек-рых аминов, в том числе дифенилгуанидина, и-бутиламина, цпклогекспламина и других, также применяют нри титровании неводных р-ров к-т, Титрантами основного характера часто служат спиртовые и эфирные р-ры едких щелочей и уксуснокислые р-ры ацетатов щелочных металлов. Самыми сильными основными титрантами являются гидроокиси четвертичных аммониевых оснований гидроокиси тетраметил-, тетраэтил-, тетрабутилам-моння и нек-рые другие их производные. Р-ры этих титрантов готовят в среде изопропилового спирта или смеси бензола с метиловым спиртом в отношении от 3 1 до 10 1. Стандартизацию растворов оснований в неводных средах производят в основном но х. ч. бензойной и янтарной кислотам. [c.101]

Для раздельного определения аминов н ЧСЛ анализируемый толуольный раствор ТАБАХ или ТАМАМ встряхивают с аммиачным раствором иодида калия (аммиачный раствор позволяет перевести протонированные амины. в свободные), отмывают аммиак водой, затем титруют амины в неводной среде хлорной кислотой до перехода окраски индикатора в сине-зеленый цвет. После титрования аминов добавляют ацетат ртути(П) [9] для перевода иодида (К4К1) в ацетат (К4ЫСНзСОО) согласно уравнению [c.128]

Паульсеи и Певзнер применяли этот реагент [746] для колориметрического определения золота. Интенсивная фиолетовая окраска развивается за несколько минут и затем не меняется в течение 1—2 час. Закон Бера выполняется, точность метода 2%. Определению золота мешают небольшие количества меди, цинка, свинца и железа. Окраска изменяется в присутствии сильных кислот, шелочей, избытка хлорида натрия и палладия. Уэст и Мак-Кой [747] применяли этот же реагент для определения золота в неводных средах. Растворы хлорида золота [c.276]

Наиболее часто используемым методом определения азота в водных и неводных средах является прямое титрование после по-глош,ения аммиака избытком кислоты. Титрование проводится с внутренними индикаторами, изменяющ,имн окраску в интервале значений pH от 4 до 5 (в водной среде). В неводной среде чувствительность обнаружения КТТ увеличивается. Так, при использовании ледяной уксусной кислоты в качестве поглош,аюш,его раствора и титровании хлорной кислотой с кристаллическим фиолетовым как внутренним индикатором (либо с потенциометрической фиксацией КТТ) получаются хорошо воспроизводимые результаты [730, 949, 11681. [c.54]

Получение мыл щелочных и щелочноземельных металлов не представляет больших трудностей, получаются при этом средние соли. В случае поливалентных металлов (алюминий, свинец и др.) получаются преимущественно смеси средних и основных мыл. Для предотвращения гидролиза реакцию омыления целесообразно проводить в неводных средах. С целью получения натриевых и литиевых мыл (стеаратов металла) исходную кислоту нейтрализуют снир- вода товым (водньсм) раствором щелочи в лабо-раторном приборе (рис. 91). Теоретически необходимое количество щелочи рассчитывают по уравнению [c.257]

Описаны исследования по созданию наз ных основ получения 1,3- и 1,2-дихлорпропанолов, 3-хлор-1,2-эпоксипропана, пропантриола-1,2,3 (экстракция хлорноватистой кислоты органическими растворителями, хлоргидринирование олефинов в водной и неводной средах, дегидрохлорирование концентрированных хлоргидринов и их водных растворов). [c.5]

При переходе от одного протрлита к другому в пределах одного класса соединений -(/2 (рЛ д сс) нейна. Эта зависимость позволяет судить о дифференцирующем действии растворителей. Чем круче прямая, тем более высоким дифференцирующим действием обладает растворитель. По сравнению с рК величина -1/2 более полно отражает специфику кислотно-основного равновесия в неводной среде. Приведенные ниже данные иллюстрируют изменение /2 трех ортозамещенных бензойной кислоты относительно , 2 бензойной кислоты. Значения рЛ д ны для водных растворов соответствующих кислот [c.92]

Не так давно появились работы, связанные с применением осадительного титрования в неводных растворах в тех случаях,, когда его нельзя применить в водной среде. При этом исходят из изменения растворимости солей в неводных растворителях по сравнению с растворимостью в воде. Титрант и титруемое вещество должны быть хорошо растворимы в выбранном растворителе, а их ионы должны реагировать с образованием малорастворимого в данном растворителе соединения. Таким способом можно, наприм , оттитровать в среде уксусной кислоты хлориды, бромиды и роданиды раствором нитратг. кадмия при этом в уксуснсжислой среде в отличие от воды образу ются нерастворимые хлориды, бромид и роданид кадмия. Аналогично титруют [c.349]

Измеренная по отношению к стандарту в данном растворителе величина pH не является абсолютной мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует ид того, что начало шкалы кислотности РаНр = о не соответствует равенству абсолютных активностей ионов водорода во всех растворителях. Величины р Н нейтральных растворов в разных растворителях не совпадают друг с другом, так как протяженность шкал, зависящая от ионного произведения растворителя, различна. В верхней части рис. 105 в качестве примера приведены шкалы рНр в воде и некоторых неводных средах. В воде шкала pH изменяется от О до 14 нейтральным раствором называется раствор с pH = 7. Если раствор имеет pH = О, это раствор кислоты с активностью ионов №, равной единице если раствор имеет pH = 14, это раствор щелочи с активностью ионов ОН", равной единице, но это не значит, что не может быть растворов в воде с pH меньше нуля и больше 14. [c.409]

Из всего этого следует, что стеклянный электрод применим для измерений в неводных средах, но с увеличением мольной доли певодного растворителя границы применимости электрода сокращаются. В неводных средах, как п в воде, величина погрешности электрода в кислой области очень сильно зависит от природы аниона. Например, даже стекло Юза в этиловом спирте не дает никаких отклонений калибровочной кривой от прямолинейности, если кислотность среды создается не соляной, а серной или фосфорной кислотами, к тому же, как мы писали, есть ряд стекол, например стекло А Хаббарда, Гамильтона и Финна, которые, как указывают авторы, ве дают отклонений в кислой области в водных растворах вплоть до 5 н. раствора НС1, а в растворах серной кислоты до 10 н. раствора. Следовательно, подбирая соответствующие условия или электродное стекло для кислой области, можно вести измерения до нужной экспериментатору границы. [c.433]

Существование в неводных растворах кислот и оснований, не содержащих в своем составе ионов водорода или гидроксил-ионов, может быть объяснено свойствами соединений, склонных акцептировать молекулы и ионы, являющиеся носителями кислых и основных свойств Н3О+ и ОН-— в водных растворах МН4 и ЫНг — в среде жидкого аммиака СНзСООНг и СНэСОО —в среде безводной уксусной кислоты и т. д. [c.397]

Приводившиеся в основном тексте определения кислот и ось ований с точки зреаня классической теории электролитической диссоциации применимы лишь к в о д-н ы м растворам. Чтобы иметь возможность учитывать химический характер таких веществ и в неводных средах, была разработана протонная теория кислот и [c.179]

В общем случае многие основания и кислоты в неводных средах могут сильно изменить степень диссоциации. Наиример, слабая Б водном растворе сернистая кнслота H2SO3 в жидком аммиаке диссоциирована примерно в такой же степени, как HNO3 в водном растворе, т. е. является очень сильной кислотой. Таким образом, [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология