Поликонденсация катализаторы

Заместители, повышающие окислительный потенциал фенолов, замедляют окислительную конденсацию, поэтому реакцию следует проводить при более высоких температурах. Окислительная дегидрополиконденсация 2,6-диметилфенола протекает энергично уже при комнатной температуре 2-хлор-6-метилфенол реагирует при 60 °С для 2,6-дихлорфенола требуется более высокая температура 2,6-динитрофенол не вступает в реакцию в условиях окислительной поликонденсации. Катализаторами для такого процесса служат системы, включающие соли Си + и амины, которые в присутствии кислорода воздуха превращаются в основные комплексы Си +. Из аминов наиболее эффективны производные пиридина. Алифатические амины пригодны только в том случае, если содержат по крайней мере один короткоцепной заместитель. В патентной литературе наряду с системой Си — амин приводятся также системы с Мп, Со и Рс1. [c.202]

Стойкость полиэтилентерефталатных волокон к нагреву или свету изменяется в зависимости от применяемых при поликонденсации катализаторов — солей металлов (металлы — переносчики кислорода снижают термостойкость волокон), а также от структуры полимера. Сополимерные волокна с нерегулярным чередованием звеньев в макромолекуле менее термо- и светостойки, чем [c.351]

О влиянии на межфазную поликонденсацию катализаторов мы останавливаться не будем, так как это уже было рассмотрено выше. [c.504]

Реакция идет при глубинах превращения выше 92% по второму порядку, 470 объясняется переходом каталитической функции от адипиновой кислоты к толуолсульфокислоте. Большое ускорение поликонденсации катализатором свидетельствует о том, что в этом случае и при больших глубинах превращения удаление образующейся воды из реакционной среды не является стадией, определяющей скорость процесса. Замедление реакции поликонденсации без добавления посторонней кислоты при большой глубине превращения Флори приписывает прежде всего высокому порядку реакции. [c.324]

При проведении процессов поликонденсации катализаторы следует подбирать таким образом, чтобы они по возможности подавляли нежелательные побочные процессы и способствовали получению полимеров с требуемыми свойствами. Многочисленные примеры таких катализаторов приводятся ниже. [c.80]

В нефтехимических производствах в качестве исходного сырья и полупродуктов широко применяются непредельные углеводороды. В присутствии катализаторов они полимеризуются, образуя полимеры. Однако частичные полимеризация и поликонденсация углеводородов могут протекать и без катализаторов под воздействием температуры и других факторов. При осуществлении некоторых процессов образуются высококипящие продукты, которые при дальнейшей переработке осмо-ляются. [c.121]

Циклы с числом звеньев меньше пяти сильно напряжены вследствие высокого углового напряжения, а именно, больших искажений их валентных углов по сравнению с тетраэдрическим, поэтому циклизация трех- и четырехчленных колец маловероятна. Наименьшую напряженность имеют шестичленные циклы. Возможно также образование пяти- и семичленных циклов. Наличие циклов с большим, числом звеньев (более 12) ранее считалось практически маловероятным, ввиду того, что их напряженность примерно равна напряженности линейных полимеров [9, с. 75]. Однако в последнее время было показано, что в зависимости от условий проведения равновесной поликонденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты в отсутствие катализатора наблюдается образование макроциклов, характеризующихся распределением по молекулярным массам, величина которых изменяется от 200 до 1000 [18]. [c.161]

В зависимости от соотношения фенола и альдегида и от природы катализатора образуются продукты двух типов термопластичные (новолачные) и термореактивные (резольные) олигомеры. Кроме того, свойства фенолоальдегидных олигомеров зависят от природы фенола и альдегида и от условий поликонденсации. [c.53]

Новолачные олигомеры получаются поликонденсацией фенола, взятого в избытке, с формальдегидом в присутствии кислотных катализаторов (соля- [c.53]

Технологический процесс производства жидких резолов непрерывным методом (рис. 36) заключается в следующем. Фенол, формалин и раствор щелочи, в качестве катализатора, подают в смесители /. Из смесителей (после циркуляции) реакционная смесь через фильтр 2 поступает в напорную емкость 3, в которой поддерживается постоянный уровень за счет слива избытка смеси в смесители 1. Реакционная смесь далее подается в первую секцию четырехсекционного реактора идеального смешения 5. Поликонденсацию проводят при температуре кипения смеси. Выходящие из реактора пары конденсируются в холодильнике 6 и возвращаются в [c.57]

Поликонденсация фурилового спирта с фенолом и формальдегидом (фенолоспиртами) протекает в присутствии малеинового ангидрида в качестве катализатора и при температуре около 100°С. [c.59]

На работу катализатора могут также влиять смолистые соединения, которые коксуются на катализаторе. Как правило, это происходит за счет поликонденсации кислородсодержащих соединений, которые образуются за счет контактов сырья с кислородом воздуха, при полимеризации непредельных соединений, при различных нарушениях технологического режима. [c.210]

Температура. При температурах ниже 300—340 °С химические превращения незначительны. С повышением температуры от 340 до 400 °С степень превращения углеводородов возрастает при дальнейшем увеличении температуры растет доля реакций крекинга и поликонденсации. Однако поскольку с течением времени отложения кокса на катализаторе увеличиваются, его активность падает. Для сохранения постоянной глубины гидрирования температуру в реакторе повышают, в конце рабочего пробега катализатора она может превышать начальную на 20— 60 °С. [c.239]

Образование кокса на катализаторах риформинга протекает за счет последовательных реакций деструктивной поликонденсации по схеме полициклические углеводороды -> смолы асфальтены карбоиды. [c.142]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Кремнийсодержащие полипиромеллитимиды растворимы в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, нерастворимы в метиловом спирте и эфире. Использованные для реакции поликонденсации катализаторы располагались по своей активности в следующий ряд триэтиламин > трибутиламин > пиридин > К2СО3. [c.32]

В книге приведены промышленные паимепования, химический состав, свойства и области применения более 6500 промышленных полимерных материалов и их компонентов, выпускаемых многочислмгными заруб к1п.1ми фирмами искусственные и синтетические волокна, искусственные и синтетические смолы, пластики и конструкционные полимерные материалы, ионообменные смолы, синтетические каучуки, клеи, покрытия, вспомогательные полимерные материалы для ряда отраслей промышленности, пластификаторы, разнообразные стабилизаторы, наполнители, антиоксиданты, ускорители вулканизации, красители и пигменты для пластмасс, волокон и каучуков, исходные продукты полимеризации и поликонденсации, катализаторы, вспомогательные, поверхностно-активные и прочие материалы. Физико-механические, диэлектрические свойства зарубежных промышленных полимерных материалов, их стойкость в агрессивных химических средах, а также стойкость ряда материалов к -облучению представлены в таблицах. [c.3]

Гидролиз хлорсиланов проходит с высокой скоростью и тем большей, чем больше введено воды в реакцию (рис. VIII. I), поэтому стадией, определяющей скорость всего процесса, является поликонденсация. Катализаторами поликонденсации служат кислоты и в меньшей степени основания. Скорость реакции в присутствии НС1 в 500 раз выше скорости реакции, проходящей в присутствии КОН. [c.579]

N-Kapбoк иaнгидpиды были получены еще в 1906 г. тогда же было отмечено, что это очень реакционноспособные соединения, которые легко подвергаются поликонденсации Катализаторами поликонденсации могут быть вода, сильные основания, первичные или вторичные амины, четвертичные аммониевые основания, хлористый литий [c.136]

На катализатор могут также попадать смолистые вещества, ко-орые ведут к смолообразованию на катализаторе и коксованию [оследнего. Обычно это происходит при поликонденсации кисло-юдных соединений, образующихся за счет контакта сырья с кисло-юдом воздуха при полимер изации непредельных соединений, ини-(иируемой щелочью при нарушениях технологического режима. [c.137]

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена [18] консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода (рис. 1.22). Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды. [c.38]

В качестве катализатора поликонденсации могут быть использованы также четвертичные фосфониевые и арсониевые и третичные сульфониевые соединения . Катализаторы обычно вводят по окончании первой стадии, т. е. после образования поликарбонатов с концевыми хлоркарбонатными группами, которое протекает достаточно быстро и в отсутствие катализаторов. [c.44]

В целом механизм коксообразования (по Мейерсу) выглядит следующим образом. Первой стадией процесса является образование на активных металлических центрах ненасыщенных промежуточных соединений, представляющих собой моноциклические олефины и некоторое количество бицикличес-ких полиолефинов. Образовавшиеся соединения частично полимеризуются в полициклические с несколькими двойными связями в молекуле (т.н. кокс) и частично мигрируют через газовую фазу к активным кислотным центрам, на которых в результате крекинга образуются новые ненасыщенные углеводороды, в т.ч. и склонные к поликонденсации. Таким образом, на активных центрах катализатора происходит многослойное образование углеродистых соединений, приводящих к дезактивации. [c.77]

Кроме описанных основных реакций протекают и сопутствующие реакции изомеризации, перераспределения боковых цепей и гидродеалкилирования. В процессах, направленных на получение масел, эти превращения стремятся подавить подбором условий реакции и применением селективных катализаторов. Кроме того, ароматические углеводороды, особенно полициклические, способны вступать в реакцию поликонденсации, которая ведет к образованию кокса. ЗакоксовьЕвание поверхности катализатора является одной из основных причин снижения его активности. Последнее частично компенсируют повышением температуры процесса, однако при этом возрастает роль нежелательных побочных пре- [c.298]

Наряду с рассмотренными основными превращениями возможны побочные реакции — изомеризации, гидродеалкилирования, перераспределения боковых цепей. При достаточно высокой температуре часть нафтенов может подвергаться дегидрированию до соответствующих ароматических углеводородов последние, вступая в реакцию поликонденсации, могут явиться причиной за-коксовывания катализатора. Нежелательные побочные реакции, такие как деалкилирование и дегидрирование, стремятся подавить или свести к минимуму путем подбора катализатора и условий процесса. [c.300]

Поликонденсацию фенолов с альдегидами обычно осуществляют в присутствии кислых или основных катализаторов. В зависимости от катализатора и соотношения ( )енола и альдегида получают или иоволачную (термопластичную) смолу, не перс-ход 1щую при нагреваиии в неплавкое и нерастворимое состоя- [c.393]

В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в декантатор-промыватель 5, в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты, а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадителем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильг-руется на фильтре 11 (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [c.76]

Кроме того, в ходе гидрогенизационных процессов протекает ряд побочных (нежелательных) реакций, к числу которых относятся гидродеалкилирование ароматических и нафтеновых углеводородов, ведущее к образовгнию циклических углеводородов, склонных к поликонденсации (в свою очередь, поли конденсация циклических углеводородов вызывает образование коксовых отложений на катализаторе и снижение его активности) крекинг углеводородов, обусловливающий снижение выхода и вязкости масел. Эти реакции стремятся подавить путем подбора оптимального состава катализатора и технологических условий процесса. [c.234]

Вез синтетические полимеры получают двумя основными путями--полимеризацией и поликонденсацией. Для первой из этих реакц 1Й требуются мономеры, т. е. вещества, способные под влиянием гепла, света, облучения илн катализаторов соединяться друг с другом без выделения каких-либо низкомолекулярных соединений и давать длинные цепи полимера с тем же составом элементарных звеньев, как в исходном мономере [c.9]

Этим путем предлагается получать моноакрилат и монометакрилат этиленгликоля, являющиеся ценными мономерами, а также монотерефталат этиленгликоля, который можно непосредственно превращать в полимер поликонденсацией. Наиболее эффективные катализаторы реакций а-оксидов с карбоновыми кислотами — третичные амины, функционирующие в виде солей четырехзамещенного аммония. [c.290]

Цеолит LZ-210 способен выдерживать температуры > 850Т. Другая важная особенность новых высококремнеземных цеолитов (пентаси-лов) как катализаторов - низкий выход кокса, что объясняется их трубчатой структурой (d = 0,6 нм), препятствующей протеканию реакций поликонденсации коксогенов или реакций диенового синтеза Дильса и Альдера и способствующей диффузии промежуточных продуктов и реакциям перераспределения водорода. [c.118]

Наряду с Pt-Sn- комплексами на поверхности катализатора олово содержится в двух- и четырехвалентном состоянии. Имеются также большие кристаллы платины. Из рис. 6.14 и 6.15 видно, что активность Pt-Sn-катализаторапри низких температурах (315 С) мала даже в реакции дегидрирования циклогексана, что свидетельствует о слабой способности образования мультиплетного комплекса. С повышением температуры ускоряется образование мультиплетного комплекса с последующим его распадом и десорбцией продуктов реакции за счет увеличения спилловера водорода. При этом основная часть продуктор переходит в газовую фазу, а часть тяжелых непредельных соединений мигрирует на носитель, где инициирует топографическую цепнун реакцию деструктивной поликонденсации до кокса. Об этом свиде- [c.155]

Термореактивные фенолоформальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 молей фенола 7 молей и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверл<дения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А)—смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) резитол — вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно нри этом набухая при нагревании не плавится, а размягчается, переходя в эластичное состояние в) резит (или бакелит С) получается в последней стадии поликонденсации при производстве готовых изделий (при более высоких температуре и давлении). Резит характеризуется неплавкостью и нерастворимостью. Резит при нагревании даже не размягчается и в раство- [c.219]

По кислотно-основному механизму идут каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы для кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других. элементов, обладающих кислотными свойсгвами, или соединения элементов 1 и 2 групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.27]

Рассматриваемые катализаторы представляют собой смешанные окислы алюминия и кремния, содержащие в качестве активатора небольшие количества воды [46]. Они получили разнообразное применение в промышленности в процессах крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. Это типичные представители кислотно-основного катализа. В процессе приготовления происходит поликонденсация гелей AI2O3 и Si02 с образованием связей —Si—О—А1—. Это не исключает наличия в алюмосиликатах и связей типа —Si—О—Si— или —А1—О—А1—. [c.106]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

С целью получения олигомерных полиэфиров способных к дальнейшей поликонденсации в условиях трения, но не содержащих в своей структуре карбоксильных групп, были синтезированы полиэфиры на основе неопентилгликоля и диэфиров дикарбоновых кислот диыетилсебацината (ЛМС), дибутилсебацината (ДБС) и диэтилзелаина-та (ДЭА). Поликонденсация диэфиров с гликолями протекает в присутствии катализатора при температуре 150-200°С [з]. При этом выделяется одноатомный спирт [c.54]

В качестве катализаторов поликонденсации авторами использовались кислые сульфаты щелочных металлов laHSO , ацетаты свинца и кадмия. [c.54]

Полиэфирные компоненты синтезировали поликонденсацией двухатомных спиртов (гликолей) с дикарбоновыни кислотами при температуре 180-200°С, в расплаве, без использования катализатора. В качестве гликолей использовали неопентилгликоль, алкиленоксидирован-ный пропиленгликоль. Дикарбоновыми кислотами служили адипиновая, азелаиновая и себациновая. Физико-химические характеристики синтезированных олигоэфиров представлены в табл.1. [c.57]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.457 , c.458 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.362 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.106 , c.134 , c.193 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.66 , c.168 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.17 , c.117 , c.119 , c.124 , c.174 , c.175 , c.186 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология