Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулы состояние в растворе

    Под зародышем кристалла понимается минимальный агрегат молекул кристаллизующегося вещества, расположенных в позиции, соответствующей их размещению в молекулярной решетке кристалла, который способен противостоять рассеивающему действию молекул растворителя и обладающий при данном состоянии раствора тенденцией к дальнейшему росту за счет отложения на его поверхности кристаллизующегося вещества [33]. [c.69]


    Электроны, релаксирующие в точности с той же самой частотой, что и Л , в наибольшей степени уширяют спектральные линии ЯМР. Обычное значение A составляет примерно 10 Гц. Скорость вращения молекулы в растворе характеризуется временем корреляции которое сос-Время жизни электронного спинового состояния [c.164]

    По спектру ядерного магнитного резонанса можно определить свойства ядер, строение молекул, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях, ЯМР применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состояния вещества в растворах, процессов протонного обмена мел<ду молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакции. [c.62]

    При малых отклонениях от термодинамического равновесия, вызываемых слабыми внешними полями, скорости прямых и обратных реакций (УП.7.1) практически одинаковы. Концентрации реагирующих частиц в правой и левой частях совпадают, и, следовательно, константы скорости прямой к и обратной А .у реакций не различаются /1/. Рассматривая различные состояния молекул жидкого алкана как состояния молекул идеального раствора, имеем (см. /1, с, 194/) соотношение, связывающее время релаксации Тр-р с концентрациями участвующих в элементарной реакции веществ и стехиометрическими коэффициентами уравнения (УП.7.1)  [c.164]

    Поляризация флуоресценции. Важной характеристикой фотолюминесценции является поляризация флуоресценции. Каждую молекулу можно рассматривать как колебательный контур — элементарный осциллятор, который способен поглощать и испускать излучение не только вполне определенной частоты, но и с определенной плоскостью колебания. Если на вещество падает поляризованный свет, то он преимущественно возбуждает те молекулы, в которых направление колебания осциллирующих диполей совпадает с направлением электрического вектора возбуждающего светового пучка. Поэтому несмотря на то что молекулы в растворе ориентированы хаотично, возбуждению подвергаются лишь те из них, которые обладают соответствующей ориентацией. Если.время жизни возбужденного состояния велико по сравнению со временем, необходимым для дезориентации молекул вследствие вращения, этот процесс дезориентации происходит еще до того, как появится заметная флуоресценция. Если же скорость вращательного движения мала по сравнению со временем жизни возбужденного состояния, то свет флуоресценции испускается до завершения дезориентации. При этом осцилляторы, ответственные за флуоресцентное излучение, ориентированы в той же плоскости, в которой они были ориентированы в момент поглощения, так что флуоресцентное излучение оказывается частично поляризованным. В очень вязких растворителях даже малые молекулы могут сохранять ориентацию за время испускания флуоресценции. Крупные молекулы, такие, как белки, сохраняют свою ориентацию в течение периода времени, который достаточно велик по сравнению со временем испускания флуоресценции, поэтому их флуоресценция частично поляризована. Степень поляризации флуоресценции определяется по формуле [c.56]


    Спектры триплет — триплетного поглощения. Поскольку при импульсном фотолизе достигается значительная концентрация триплетных молекул, они могут изучаться при помощи абсорбционной спектроскопии. Метод импульсного фотолиза позволяет непосредственно следить за кинетикой гибели триплетных молекул в растворе при обычных температурах. Поглощение света происходит за счет электронных переходов между возбужденными состояниями (рис. 58). [c.160]

    Неограниченное набухание является характерным для большинства линейных полимеров, процесс набухания которых непосредственно переходит в растворение. После набухания начинается процесс взаимной диффузии макромолекул полимера в растворитель и молекул растворителя в полимер. При этом полимер из твердого (студнеобразного) состояния постепенно переходит в раствор, после растворения полимерная фаза исчезает. Диффузия макромолекул затруднена вследствие их больших размеров и сил межмолекулярного взаимодействия, поэтому процесс протекает так же медленно, как первоначальная диффузия растворителя В полимер. Следовательно, и на втором этапе растворения для установления равновесного состояния раствора требуется длительное время. [c.65]

    Значительное снижение энтропии фуллерена в насыщенных растворах при температурах выше ТМР может быть связано с процессом сольватации молекул фуллерена молекулами растворителя. Данное состояние раствора можно уподобить состоянию жидкого расплава кристаллосольвата. При увеличении температуры происходит распад некоторой части сольватированных комплексов. Образующийся при этом раствор, содержащий несольватированные молекулы С60, является метастабильным, что проявляется как снижение концентрации насыщения при увеличении температуры. [c.70]

    Повышая температурный интервал нахождения пека в пластическом состоянии и снижая его вязкость, гидрогенизация вызывает диффузию молекул из раствора в мезофазу. [c.93]

    Закон распределения не выполняется во всех случаях изменения состояния растворенных молекул хотя бы в одной из фаз системы. Такими изменениями молекул в растворе могут быть, например, диссоциация или ассоциация растворенного вещества. При этом устанавливается сложное равновесие с одной стороны — между [c.120]

    Оболочка из полярных групп на поверхности мицелл сообщает им гидрофильные свойства, обеспечивает малую поверхностную энергию и создает сродство мицелл к дисперсионной среде. Указанные особенности состояния растворов МПАВ при концентрациях выше ККМ позволяют отнести их к классу лиофильных коллоидов они являют собой пример термодинамически равновесных и обратимых ультра-микрогетерогенных систем. В таких системах коллоидно растворенное (мицеллярное) ПАВ находится в термодинамическом равновесии с истинно (молекулярно) растворенной частью, т. е. существует равновесие мицеллы молекулы (ионы), которое может смещаться в ту или иную сторону при изменении условий. Сами же мицеллы — термодинамически стабильные обратимые образования, которые возникают в области ККМ и распадаются при разбавлении раствора. [c.39]

    Состояние раствора при мицеллообразовании можно рассматривать как обратимое равновесие, подчиняющееся закону действия масс. Это равновесие для простейшего случая недиссоциированных молекул, например молекул НПАВ, может быть описано уравнением  [c.405]

    При растворении полярного яичного альбумина в воде (полярный растворитель) процесс вначале идет только вследствие уменьшения энтальпии. Энтропия в начальной стадии растворения имеет даже отрицательные значения из-за сильной гидратации полимера. (Молекулы воды в гидратной оболочке переходят в более упорядоченное состояние. Кроме того, не исключено уменьшение гибкости молекул полимера при гидратации его молекул.) Но, конечно, для того, чтобы полимер мог растворяться, абсолютное значение ДЯ должно быть больше ГД5. Однако по мере гидратации гидратированные молекулы полимера растворяются в избытке воды со все меньшим выделением тепла. Растворение в этой конечной стадии идет уже главным образом за счет возможности распределения молекул по всему объему системы, т. е. уже за счет энтропийного фактора. [c.442]

    ИДЕАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ - предельное состояние растворов, когда силы взаимодействия между молекулами раз- [c.101]

    Значительную роль в фотохимии играют молекулы, являющиеся триплетными уже в основном состоянии (например, Оа). Вводя эти молекулы в раствор или в газ, можно влиять на ход фотохимических реакций благодаря тому, что они существенно изменяют вероятность переходов, связанных с интеркомбинационной конверсией. [c.282]

    При построении диаграмм состояния растворов обычно пользуются изоконцентратами, для которых суммарная концентрация исходных растворенных компонентов является величиной постоянной. В этом случае изменение активности растворителя указывает на взаимодействие между компонентами, приводящее к изменению общего числа молекул. Изменение активности растворителя может быть определено по любому термодинамическому свойству раствора по давлению пара раствора, по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения и по осмотическому давлению. [c.225]


    Однако процесс растворения не является односторонним. Молекулы растворяемого вещества не только переходят с поверхности кристалла в раствор, но и выделяются из раствора на поверхность этого же кристалла. Таким образом, одновременно идут два процесса растворение и кристаллизация. Вначале преобладает процесс растворения. Процесс кристаллизации идет тем быстрее, чем больше концентрация раствора. Это происходит до тех пор, пока не наступит равповесие, т. е. пока не выравняются скорости обоих процессов. После установления равновесия содержание растворяемого вещества в растворе остается неизменным, если не изменяются условия, при которых находится раствор, например температура. Такое состояние раствора называется состоянием насыщения, а раствор — насыщенным. Состояние насыщения раствора соответствует максимальной растворимости вещества. [c.125]

    Растворение должно было бы продолжаться подобным образом до полного перехода в раствор любого количества твердого вещества, если бы одновременно не происходил обратный процесс — выделение молекул из раствора. Находящиеся в непрерывном движении растворенные молекулы при столкновениях с поверхностью растворяемого вещества могут задержаться на ней и образовать новый слой. Очевидно, что такое обратное их выделение будет происходить тем в большей степени, чем выше концентрация раствора. Но по мере растворения вещества она все более возрастает и наконец достигает такой величины, при которой за единицу времени выделяется столько же молекул, сколько растворяется. Отвечающий этому равновесному со-состоянию раствор называется насыщенным больше вещества при данных внешних условиях в нем раствориться уже не может. Из изложенного следует, что равновесие в системе растворяемое вещество — насыщенный раствор является равновесием динамическим, а сама такая система при постоянных условиях может без видимых изменений существовать сколь угодно долгое время. [c.156]

    Виды растворов. В растворах вещества могут находиться в различных степенях дисперсности (т. е. раздробленности). Величина частиц служит важным признаком, обусловливающим многие физико-химические свойства растворов. По величине частиц растворы делятся на истинные (размер частиц меньше 1 лжк), которые могут быть ионными или молекулярными в зависимости от того, диссоциирует ли растворенное вещество на ионы или остается в недиссоциированном состоянии, в виде молекул коллоидные растворы (размер частиц от 1 до 100 ммк). Смеси с частицами размером более 100 ммк образуют взвеси суспензии и эмульсии. [c.9]

    Знак избыточной энтропии положителен величина 5 возрастает с ростом г. Так, для эквимолярного состава по формуле (XIV. 123) находим при г == 10 8 = 7,45 Дж/К моль при г = 100 8 = = 15,4 Дж/К моль при г = 1000 8 = 25,9 Дж/К моль. Положительное значение 8 для раствора полимера объясняется тем, что число возможных способов расположения полимерных молекул в растворе больше, чем в чистом состоянии, поскольку плотность полимерных молекул в растворе в среднем меньше, чем в чистом состоянии, и они меньше мешают друг другу. [c.429]

    Для амфотерных гидроксидов это значение pH, соответствующее изоэлектрической точ е, определяется соотношением констант их диссоциации по кислотному и основному типам. В молекулах белков содержится больщое число различных кислотных и основных групп в боковых цепях образующих их аминокислот, а также концевые группы — КНз и —СООН, имеющие различные значения констант диссоциации. Поэтому ионное состояние белковой молекулы в растворе с некоторым значением pH определяется сложным ионизационным равновесием различных ионогенных групп. [c.252]

    Кислотно-основное равновесие триплетных состояний и радикалов. Импульсный фотолиз успешно применяется для изучения кислотно-основных равновесий короткоживущих продуктов и состояний. Прямое измерение рК триплетных молекул в растворе было впервые проведено с помощью импульсного фотолиза. Кислотно-основные свойства триплетных состояний органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (рКг) может быть определена по кривой титрования так же легко, как и в основном состоянии, причем индикатором является молекула в своем Триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости [c.301]

    Как было указано выше, растворы полимеров образуются самопроизвольно при контакте растворяемого вещества с растворителем. Благодаря большим размерам молекул высокомолекулярных соединений процесс распределения макромолекул в объеме растворителя протекает сравнительно медленно и медленно достигается состояние термодинамического равновесия. В равновесном состоянии растворы высокомолекулярных веществ агрегативно устойчивы, как и истинные растворы низкомолекулярных веществ. [c.258]

    Решая ту или иную задачу, студент не должен просто подставлять числа в уравнения, а должен всесторонне осмысливать разбираемые химические реакции и относящиеся к ним равновесия, а также порядок величин концентраций различных видов молекул. Решение каждой задачи должно способствовать пониманию химии растворов. В конечном счете студенту следует добиться такого понимания предмета, чтобы он был в состоянии оценивать порядок величин концентраций различных видов ионов и молекул в растворе без решения уравнений состояния равновесия. [c.341]

    Теория жидкого состояния значительно хуже разработана,, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется иа двух следствиях молекулярно-кинетической теории — возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям н ван-дер-ваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той илн иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. Можно лн для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно, и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль1л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде  [c.181]

    Таким образом, коэффициент распределения является величиной, способной характеризовать энергетическое состояние системы. Существуют и другие характеристики системы, которые подобно коэффициенту распределения являются функциями взаимного влияния силовых полей молекул в растворе. К таким величинам прежде всего относится межфазное натяжение. Наличие связи между величиной коэффициента распределения в трехкомпонентной двухфазной системе и величиной меж-ноказано Винем [16]. [c.86]

    Уравнение (VI. 85) является уравнением состояния растворов полимеров — основным соотношеннем в классической теории Флори — Хаггинса. Поскольку молекула полимера была принята в г раз больше моле1ч улы растворителя, то [c.323]

    При увеличении степени диссоциации возрастает электростатическое отталкивание одноименно заряженных групп макромолекул, что приводит к существенному изменению их конформации в растворе, а именно цепи, свернутые в клубок, распрямляются и стремятся принять форму, приближающуюся к линейной. В результате этого увеличивается эффективный размер молекул и существенно изменяются физико-химические свойства растворов, например, возрастает вязкость, изменяется интенсивность светорассеяния. При уменьшении степени диссоциации макромолекулы, наоборот, сворачиваются, приобретая конформации с наибольшим значением энтропии в системе. Если pH раствора поддерживают постоянным, то в результате электростатического взаимодействия ионизированной части полярных групп и теплового двилсения уста [(а вливаются определенные конформации молекул. Состояние равновесия зависит от величины заряда полииона, состава раствора, температуры. [c.151]

    Может возникнуть мысль, что насыщенный раствор одной какой-либо соли представляет собой малопригодную среду для растворения другого вида соли или сахара. Мы представляем себе насыщенный раствор соли, как раствор, в котором отсутствует свободная вода, так как все наличие воды идет на гидрацию ионов соли. Поэтому мы предполагаем, что в растворе нет воды, требуемой для растворения другой соли, или такого менее гидрофильного вещества, как сахар. Тем не менее фактически имеется возможность растворять в насыщенном растворе хлористого натрия как другой вид соли, так и сахар. Например, насыщенный водный раствор хлористого натрия (75%-ной относительной влажности) способен полностью удалить из искусственного щелка глюкозу, которой она была пропитана. Таким образом, мы принуждены заключить, что гидратизированные ионы соли обладают способностью сами действовать в качестве молекул растворителя. Раствор той же относительной влажности, состоящий из детергента и растворителя стоддард , в состоянии удалить при тех. же условиях лишь небольшую часть глюкозы (см. ссылку 156а). [c.188]

    На явлении рассеяния основаны экспериментальные методы получения спектров плотности в структурном анализе. Эти методы применимы к определению функций распределения плотности независимо от агрегатного состояния вещества. В газе нет корреляции в расположении частиц, поэтому складываются интенсивности волн, рассеянных отдельными частицами. Из картины рассеяния, в случае одноатомного газа, путем фурье-преобразова-ния находят распределение электронной плотности в атомах. Для многоатомного газа с помощью модельных расчетов определяют строение газовых молекул, в растворах изучают форму и размеры макромолекул, частиц вирусов и т. д. В жидкостях и аморфных телах существует корреляция в расположении ближайших соседей. Анализ картин рассеяния в этом случае позволяет определить ближний порядок. В кристаллах, как следствие периодичности структуры, имеется как ближний, так и дальний порядок. Дифракционная картина, получаемая от кристалла, является по содержащейся в ней информации наиболее богатой. Из этой картины, даже для таких сложных объектов, как биополимеры, можно определить координаты всех атомов кристалла [8]. [c.14]

    Превращение молекул НА, находящихся в- газообразном состояпли в вакууме, в продукт присоединения НАМ , находящийся в растворе, мо/юю представить двумя путями 1) газообразные молекулы НА в вакууме соединяются с молекулами растворителя М, образуя продукт присоединения НАМ , который затем конденсируется в растворителе М 2) газообразные молекулы НА конденсируются и в конденсированном состоянии растворяются в растворителе М. Молекулы НА в растворе при этом могут образовывать [c.259]

    Существование или отсутствие электрического дипольного момента у молекулы связано с ее симметрией. Так, молекулы, обладающие центром симметрии, неполярны. К ним относятся двухатомные молекулы с одинаковыми ядрами (Hj, Oj, l и др.). Напротив, двухатомные молекулы с разными ядрами, такие, как НС1, Na l и т. п., — полярны. В настоящее время разработаны различные методы определения дипольных моментов молекул в растворах и в газообразном состоянии, в том числе прецизионные методы спектроскопии в микроволновом радиодиапазоне. Дипольные моменты различных молекул имеют порядок от ОД до 10 Д. [c.72]

    Колнчссгвснной характеристикой равновесного состояния вод-1 0Г0 раствора улектролнта является степень диссоциации (а), т. е. отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу расгворсниых молекул. Так, для электролита, у которого половина всех молекул в растворе распалась на ионы, а = 0,5. [c.16]

    Количественной харак, эристикой равновесного состояния водного раствора электролита является степень эл ектролитиче-ской диссоциации а — отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу растворенных молекул. Так, для электролита, у которого половина всех молекул в растворе распалась на ионы, а = 0,5, т. е. а показывает, какая часть растворенных молекул распалась на ионы. Степень электролитической диссоциации зависит от природы растворенного вещества, растворителя, концентрации и температуры раствора. [c.31]

    Изолированное рассмотрение процесса ионизации не давало возможностей для его правильного понимания. Q в Правильное понимание процесса ионизации молекул в растворах стало возможным лишь на основе синтеза п представлений Аррениуса и химической теории раство- лярной моТеку-ров Менделеева. Первое указание на необходимость лы около иона, такого синтеза принадлежит И. А. Каблукову (1891 г.), который формулировал сущность вопроса следующим образом По-нашему, вода, разлагая молекулы расгворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре . [c.169]

    В процессе электролитической диссоциации одновременно протекают две реакции — распад молекул на ионы и соединение ионов в молекулы. Состояние динамического равновесия в растворе обозначают знаком ооратимо ти [c.92]

    Межионные силы. Экспериментальным путем найдено, что электропроводность водных растворов сильных электролитов, практически диссоциирующих полностью, не эквивалентна той электропроводности, которую можно было бы ожидать при 100%-ной диссоциации молекул растворенных электролитов на ионы. Между тем растворы сильных электролитов тем и отличаются от растворог слабых электролитов, что в них практически нет недиссоциированных молекул. Это подтверждается современными физическими и физико-химическими исследованиями. Например, исследование кристаллов сильных электролитов типа K I рентгенографическим путем подтверждает тот факт, что сильные электролиты даже в кристаллическом состоянии не содержат молекул, тем более эти электролиты не содержат молекул в растворах. [c.139]

    Электронные спектры обусловлены поглощением энергии, вызывающим переходы между электронными состояниями. Однакр при этом для молекул в растворе изменяется ие только электронная, ио обязательно также вращательная и колебательная составляющие энергии. Поэтому полоса поглощения не является узкой, а выглядит как широкая линия поглощения. [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы состояние в растворе: [c.57]    [c.16]    [c.520]    [c.167]    [c.402]    [c.269]    [c.210]    [c.139]    [c.162]   
Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.15 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулы состояние



© 2025 chem21.info Реклама на сайте