Ацетилен механизм процесса

Равновесие ионизации натрия в пламенах более детально рассмотрено в обзорных работах [583, 789], где сопоставляются расчетные и экспериментальные данные по оценке степени ионизации натрия за 10 лет. Имеются сведения, что при определении степени атомизации натрия методом интегрального поглощения в присутствии избытка хлорида цезия величина Р изменяется от 0,5 до 1,0, что свидетельствует о заметной ионизации натрия при введении 10 М раствора соли натрия в пламя горелки ацетилен—воздух. В то же время многие исследователи отрицают возможность образования ионов натрия в пламенах. Видимо, различие мнений о механизме ионизации натрия в пламенах связано с разными экспериментальными условиями и неполной информацией 6 механизме процессов в пламенах. [c.119]

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

Делаются попытки усовершенствовать производство карбида кальция, однако это связано с большим расходом электроэнергии и сырья, высокими капиталовложениями и себестоимостью кроме того, подобные установки технологически трудноуправляемы. Было предложено, например, для получения необходимого тепла сжигать (в присутствии кислорода) часть кокса для уменьшения расхода электроэнергии. При этом образуется много окиси углерода, использование которой в процессе также может снизить себестоимость ацетилена. В настоящее время, однако, большую часть ацетилена получают старым методом (из карбида кальция). Карбид кальция обладает тем преимуществом, что из него получается ацетилен 97— 98%-ной концентрации, поэтому дальнейшая его очистка очень проста его легко транспортировать. Ацетилен же, полученный из ме-. тана (и других углеводородов), требует трудоемкой операции выделения его из газовых смесей и транспортирования в резервуарах под давлением. Критерием выбора конкретного процесса получения ацетилена из метана (или его гомологов) служат его основные характеристики (термодинамика, кинетика, механизм реакции). [c.99]

Было установлено, что метилацетилен и пропадиен при содержании их в ацетилене до 2% не претерпевают заметных изменений в условиях синтеза ВА и ХП [22], а также в процессе полимеризации ХП по применяемой технологической схеме. Эти примеси накапливаются в ВА-ректификате и почти полностью выводятся с отдувочными газами после гидрохлорирования ВА. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который в условиях производства попадает в хлоропрен-ректификат и полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена (рис. 5). [c.717]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

Эта реакция, в которой водород выступает в качестве окислителя, была названа реакцией окислительного присоединения. Такие реакции входят в качестве отдельных стадий в механизмы многих каталитических процессов, например процесса гомогенного гидрирования ацетиленов и олефинов молекулярным водородом. [c.374]

Ацетилен. Несмотря на очень большое число работ, посвященных термическим превращениям ацетилена, механизм этих превращений еще далеко не изучен. Это связано с большими трудностями исследований, обусловленными высокой эндотермичностью ацетилена (что приводит к выделению больших количеств тепла при его разложении и повышению действительной температуры процесса), высокой скоростью термических реакций первичных продуктов превращения ацетилена и образованием при его термических превращениях на поверхности реакционного сосуда и в объеме углерода, который влияет на механизм и кинетику процесса. [c.161]

Процесс термического разложения углеводородов весьма сложен и пока еще недостаточно изучен. Экспериментально установлено, что этот процесс протекает через ряд параллельных и последовательных реакций с образованием большого количества промежуточных веществ. Например, нри разложении метана нрп 1000° С в качестве промежуточных продуктов были обнаружены этан, этилен, ацетилен, бензол и другие углеводороды. Более детально механизм разложения углеводородов будет рассмотрен ниже. [c.29]

Следовательно, механизмом образования ацетилена может быть крекинг винильных групп, связанных с ароматическими ядрами карбоида. Так как винильные группы образуются многократно в определенные стадии процесса последовательной дегидроконденсации метана, то образование ацетилена в результате отщепления этих групп также будет происходить многократно. Поэтому, несмотря на расход ацетилена на обратный процесс, будет иметь место определенная вероятность сохранения свободного ацетилена в паровой фазе, причем эта вероятность должна возрастать с ростом температуры из-за понижения устойчивости ацетилен-карбоидного соединения, что и согласуется с фактом увеличения выхода ацетилена при росте температуры 53, 173]. Рассмотрение механизмов углеобразования при наличии исходных этана, этилена и ацетилена показывает [60, 62], что продукты уплотнения имеют совершенно другое строение и не содержат винильных групп, связанных с ароматическими ядрами и способных отщепляться в виде ацетилена. Это приводит к тому, что поверхность [c.310]

Та легкость, с которой можно получить углерод в пламени бензола, позволила предположить, что при некоторых условиях бензол (образующийся при полимеризации ацетилена или каким-нибудь другим путем) может быть очень важным промежуточным продуктом при получении углерода [42, 102, 128, 174]. Поэтому большой интерес представляют работы по термическому разложению бензола и других простых ароматических углеводородов. Так, при исследовании пиролиза бензола при температурах 700—900° [175] было обнаружено, что среди продуктов в значительном количестве присутствует дифенил и другие полиядерные соединения типа м- и -терфенил и трифенилен [176]. Образование дифенила наблюдалось и при более высоких температурах (800—1100°), причем предполагалось [177], что в процессе превращения бензола и других ароматических углеводородов в углерод происходит конденсирование ароматических колец и выделение водорода, а на более поздних стадиях— и метана. При дальнейшем увеличении температуры (например, до 1200°) основными продуктами разложения бензола являются ацетилен, диацетилен и водород [190, 150], образование которых может происходить по следующему механизму [c.312]

Вторую технологическую стадию процесса — прямое винилирование капролактама ацетиленом — осуществляли по программе, составленной согласно итеративному методу исследования кинетики и механизма химической реакции [3]. [c.317]

Бутиндиол при этом можно получать с выходом до 71%. Однако промышленное значение приобрел способ Реппе [23], заключающийся в конденсации формальдегида (в виде формалина) с ацетиленом под небольшим давлением в присутствии катализатора — ацетиленида меди, осажденного на силикагеле [79—84]. Этот способ осуществляется в промышленном масштабе [50, 85] при непрерывном процессе и дает высокий выход бутиндиола. Он может служить и надежным препаративным способом получения бутиндиола в автоклаве с применением не разбавляемого азотом ацетилена [86]. Выход конечного продукта при этом достигает 80%. Поиски путей упрощения технологии и повышения безопасности атого способа привели советских ученых к возможности проведения реакции при атмосферном давлении на менее взрывоопасном мелкодисперсном катализаторе 188, 89] или в органических растворителях [89, 90]. Изучены также кинетика и механизм реакции [c.19]

Этан, пропан и н-бутан могут также возникнуть при радикал-ра-дикальных реакциях с участием двух органических радикалов. Однако ацетилен преимущественно образуется по обычному механизму радиолиза, а эти реакции составляют небольшую долю всех процессов. [c.200]

Показано, что полимеризация фенилацетилена и 1-гептина на К1(СО)2 (СбН5)зР]з идет по первому порядку до степеней превращения— 60%. Предполагают, что механизм процесса состоит из ступенчатого обратимого присоединения мономера к цепи. Активным катализатором является комплекс катализатора с ацетиленом, который в дальнейшем теряет все карбонильные группы и использует свободные координационные места для связывания молекул ацетилена, причем в каждом акте восстанавливается его начальная структура [c.156]

Способ газофазного винилирования лактамов ацетиленом позволяет синтезировать виниллактамы с высоким выходом при атмосферном давлении, однако описанные катализаторы имеют низкую активность [1] их приготовление связано с рядом технологических трудностей, сведения, о кинетике и механизме процесса отсутствуют. В связи с этим наши исследования были направлены на изыскание эффективных катализаторов и изучение основных закономерностей указанного процесса. [c.264]

Однако при конденсации глицерина с непредельными двухосновными кислотами — малеиновой, фумаровой и ацетилен-дикарбоновой — наблюдается значительное влияние двойных связей на механизм и скорость реакции. Скорость конденсации превращения смол из стадии А в В и С у смол, полученных из глицерина и непредельных кислот, значительно больше, чем у смол, полученных из глицерина и предельных кислот. Замена глицерина другими многоатомными спиртами — пентаэритритом, маннитом и сорбитом — также не изменяет рассмотренного выше механизма процессов образования смол на основе фталевой кислоты. [c.267]

Энергия диссоциации связей в ацетилене весьма высока для СгН — Н 115 10, для СН = СН 230 2 [33], поэтому трудно согласовать относительно низкую суммарную энергию активации с энергиями диссоциации связей в ацетилене и записать радикально-цепную схему реакции. С другой стороны, ряд данных свидетельствует в пользу цепного механизма процесса, осуществляющегося по крайней мере при более низких температурах. Здесь следует отметить высокие значения предэкспоненциального множителя, которые соответствуют длине цепи 100 для гомогенной реакции и 5 — для гетерогенной [70]. Известно, также, что реакция тормозится добавками N0 [70, 68, 77, 88, 89] и имеет период индукции, величина которого возрастает при добавлении N0 [68]. Нужно отметить, что механизм ингибирования распада ацетилена окисью азота, по-видимому, отличается от механизма ингибирования N0 крекинга парафинов. Если в последнем случае ингибирующее действие N0 связано с тем, что окись азота является акцептором радикалов и сама не распадается в процессе крекинга [90], то при ингибированном пиролизе ацетилена происходит расходование N0 [68, 70] , Скорость исчезновения окиси азота пропорциональна [СзНг] и не зависит от концентрации N0. Энергия активации реакции N0 с ацетиленом равна 68,6 ккал/молъ, что существенно превышает энергию активации полимеризации ацетилена в тех же условиях [68]. Полностью отсутствуют в литературе сведения о продуктах реакции между окисью азота и ацетиленом. [c.666]

Строение продуктов реакции, а также тот факт, что присоединение ускоряется в присутствии перекисей и при УФ-облучении, позволяет предположить радикальный механизм процесса. Алкадиены также присоединяют диалкилфосфиты, причем реакция может затрагивать как одну, так и две кратные связи. Диалкилфосфиты присоединяются к виниловым и алкиниловым эфирам и винилси-ланам при УФ-облучении против правила Марковникова. Аналогичный процесс происходит и с ацетиленом. Образующиеся алкенилфосфонаты [c.56]

Схема - упрощенная, однако она дает представление о радикальном механизме процесса пиролиза. Продукты пиролиза содержат углеводороды с низким молекулярным весом, в том числе ацетилен С2Н2, конечные продукты СО2, Н2 О, СО, Н2 и углеводородные радикалы. [c.18]

Попытки построить механизм окисления метана при высоких температурах с учетом образования ацетилена в качестве промежуточного продукта были сделаны в работе Согласно предложенному механизму процесс протекает в три стадии. На первой стадии происходит цепная реакция окисления метана и образуются преимущественно углеводороды Са и вода. На второй стадии в результате разветвленной цепной реакции окисляются образова вшиеся па первой стадии водород и ацетилен [c.243]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Подробно описано [2211 применение лишь следовых количеств хлористой меди в качестве катализатора для препаративной конденсации ацетиленов в метанольном растворе пиридина Хей [222] рекомендует использовать комплекс хлористой меди с лигандом типа (СНз)2ЫСН2СН2Ы(СНз)2. При встряхивании алкинов с концевой тройной связью в ацетоне или изопропиловом спирте, содержащем небольшое количество указанного катализатора, в атмосфере кислорода при комнатной температуре очень быстро наступает окислительная конденсация. Нейтральная среда благоприятствует реакции. Больман с сотр. [2201 полагают, что ионы Си+ не играют существенной роли в реакции, если применять Си + и пиридин (см. разделы Соли двухвалентной меди , стр. 256, и Механизм реакции Глязера , стр. 257), хотя ионы одновалентной меди все же ускоряют реакцию. Скорость процесса в целом скорее всего определяет стадия <даиме-ризации , а скорость конденсации этинильных соединений в известной степени зависит от их кислотности. Кислотность этинильных соединений может быть установлена рядом независимых методов [223]. [c.334]

Углеводородных составляющих (ацетилена, этилена, этана и метилацетилена) в пламени метана мало — доли %. Очевидно, значительная часть метана претерпевает лревращения, образуя этан, этилен и ацетилен, по другому механизму. В условиях диффузионного пламени процессами, которые ведут к превращению метана [c.114]

Дегидрирование метана. Вследствие протекания процессов дегидрирования метан в пламени превращается в водород, этиЛен, ацетилен и зародыши (ядра) углеродистых частиц по схеме СН4—V 2H4— -СгНа— зародыши. Механизм превращения см. гл. II, 2. [c.195]

Предположение, что алкины и диены связаны с поверхностью металла с помощью я-связи (см. раздел П1, Б, 1 и П1 Е, J) дает интересное объяснение механизма активации водорода в таком процессе. Положительный потенциал поверхности, на которой адсорбирован этилен или ацетилен [24], показывает, что в я-элек-тронной системе адсорбата не хватает электронов. Это можно интерпретировать тем, что переход электрона от адсорбата к металлу не полностью компенсируется обратным переходом электрона на разрыхляющую орбиту адсорбата. Такая положительная поляризация при образовании переходного состояния способствует ослаблению водород-водородной связи и возникновению углерод-водородной (и металл-углеродной) связи. Фактически неопровержимое доказательство участия молекулярного водорода в реакции было получено только в нескольких случаях, но число систем, для которых показано, что водород реагирует только в атомарной форме, также мало в большинстве случаев это утверждение требует еще тщательной экспериментальной проверки. [c.412]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

Фотолиз поли-а-метилстирола под действием ближнего УФ-излуче-ния в вакууме вызывает деструкцию полимерных цепей и незначительную деполимеризацию [259]. Квантовый выход фотолиза при 27° составляет приблизительно 0,02. Иа каждый акт разрыва цени образуется около семи молекул мономера. Это число значительно меньше числа молекул мономера, образующихся при разрыве полимерной цепи под действием у-излучения (в последнем случае акт разрыва сопровождается освобождением 100 молекул мономера [256]), и можно предположить, что при радиационных воздействиях протекание процесса деполимеризации определяется избыточной энергией. В качестве летучих продуктов фотолиза полимера при 115° определены (в порядке уменьшения квантового выхода) Н2, СО2, СО, ацетилен, этилен, изобутилеп, метан, этан, пропилен, бутаны и нептаны. Было высказано предположение, что неожиданное наличие в этих продуктах СО2 и СО, общее число молекул которых приблизительно равно числу актов разрыва полимерных цепей, объясняется наличием в макромолекулах исходного полимера групп, чувствительных к действию света. Необходимы новые данные для проверки правильности этого предположения и для установления общих и специфических закономерностей механизмов радиолитической и фото-литической деструкции поли-а-метилстирола. [c.111]

В промышленности в качестве катализаторов обычно применяются смеси окисей железа или цинка. Синтез Реппе, широко осуществлявшийся в Германии во время II мировой войны [106], был основан на использовании катализатора ZnO при температуре около 400° С без применения высоких давлений (Рэндолл [208]). В процессе, разработанном фирмой Шоуиниген Кемикалз ацетилен и пар в отношении 1 10 пропускаются над FegOj -I- ZnO при 420° С [71], вероятно, при давлении 1 ат [243]. Считается, что реакция проходит по следующему механизму (Дик [71]) [c.188]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Совпадение расчетных кривых с экспериментальными данными (в интервале времен 10 —10 сек, где осуществим отбор проб) подтверждает в общем правильность исходных предпосылок. В частности, для кинетики процесса превращения метана в ацетилен это означает, по-видимому, что он действительно идет через стадии СН4 СгНб С2Н4 -> С2Н2. Однако механизм элементарных актов такой цепи превращений не может быть обоснован проведенными расчетами, а требует специального исследования. [c.40]

Известно несколько моделей сажеобразования, основывающихся на свободно-радикальном, ионном механизмах или на образовании частичек дыма из предшествующих нейтральных частиц. Ряд исследователей считает, что начальной фазой сажеобразования является реакция дегидрогенизации, а предшественником сажевых частиц является ацетилен. Большинство предложенных механизмов, описывающих процесс дымообразования, относится к простым углеводородам. Механизмы дымообразования гетероцепных соединений изучены к-меньшей степени, так как они сочетают в себе сажеобразрва-ние карбоцепных фрагментов и основной гетероатомной цепочки. [c.24]

Таковы спорные вопросы и их доказательства. Основная трудность заключается, видимо, в том, как согласовать соотношение С Н=1 1 в самых первых порциях саж, образующихся из ацетилена, и доводы, касающиеся важности роли полиацетиленов в этом процессе. Возможно, что образование зародышей идет по другому механизму, чем дальнейший рост частиц, за которым уже можно следить. С другой стороны, в результате ряда реакций присоединения ацетилена с радикалами (начинающихся с взаимодействия С2Н + С2Н2), если не происходит выделение Нг, может образоваться смесь полимерных радикалов, очень близкая по составу к СН. Эти радикалы похожи ня полиеновые свободные радикалы, на существование которых указано [10] и которые могут иметь значение в процессе образования зародышей. Таким образом, авторы [66], может быть, правы в своих выводах относительно высокомолекулярных ацетиленов и роста частиц, однако вопрос о механизме образования зародышей остается открытым. [c.302]

Дж. Ментон и А. Тикнер 1[76], применив оригинальную методику вымораживания продуктов радиолиза на поверхности, расположенной вблизи электронного пучка, установили зависимости накопления продуктов от энергии электронов ( в интервале от 15 до 100 эв) (При различных давлениях метана (от 2-10 до 10 2 мм рт. ст.) и разных мощностях дозы. Основными продуктами радиолиза были этан, этилен и ацетилен, наряду с малыми количествами насыщенных и ненасыщеннььх высших углеводородов. По мнению авторов, в данных условиях эксперимента ионы не играют главной роли в процессах разложения. Для объяснения образования основных продуктов был предложен следующий свободно-радикальный механизм [c.63]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют по-разному. Согласно одному из предложенных механизмов, сулема дает с ацетиленом продукт присоединения, называемый соединением Бигинелли. Чередующимися процессами образования и разложения этого соединения под влиянием кислоты можно объяснить появление хлористого винила [c.193]