Спектры элементов группы железа

СПЕКТРЫ ЭЛЕМЕНТОВ ГРУППЫ ЖЕЛЕЗА 281 [c.281]

По указаниям авторов [77], применение ламп с комбинированным разрядом для атомно-абсорбционных измерений оказалось чрезвычайно эффективным. Во-первых, по сравнению с обычными лампами с полыми катодами лампы с комбинированным разрядом обеспечивают приблизительно 100-кратный выигрыш в интенсивности, причем возрастание интенсивности не сопровождается уширением линий. Последнее обстоятельство подтверждается прямолинейностью градуировочных графиков до оптических плотностей 1,0—1,5. Во-вторых, при указанном возрастании интенсивности резонансных линий интенсивность ионных линий металлов, а также интенсивность линий инертных газов практически не изменяется. По-видимому, это связано с более низкой электронной температурой дуги (или положительного столба тлеющего разряда) по сравнению с областью отрицательного свечения внутри полого катода. Упрощение спектра и преобладание в нем интенсивных резонансных линий облегчает выделение аналитических линий для элементов со сложными многолинейчатыми спектрами (например, для элементов группы железа). [c.100]

Как мы видели в разделе 1 гл. IX, вследствие того что различные моменты — электрический дипольный, электрический квадрупольный, магнитный дипольный и т. д. — являются величинами типа F, единственными их матричными элементами, отличными от нуля, являются те, которые связывают состояния, относящиеся только к одному индивидуальному набору квантовых чисел. Поэтому в том приближении, в котором энергетический уровень считается связанным с одной конфигурацией задачи центрального поля, переходы с излучением происходят только между конфигурациями, отличающимися одной из пар значений п1. Такие переходы называются одноэлектронными. Однако во многих спектрах, особенно элементов группы железа, наблюдаются линии, отвечающие переходам, в которых изменяются два значения п1. Такие переходы известны как двухэлектронные. [c.360]

Спектры парамагнитного резонанса некоторых примесей редкоземельных элементов и элементов группы железа в титанате стронция. [c.199]

Обобщенное изложение теории нуклеосинтеза. Предполагаемые стадии нуклеосинтеза, которые качественно были рассмотрены выше, могут быть согласованы количественно, в частности, со спектром космической распространенности элементов (рис. 2.2). Эта задача выходит за рамки данной книги, но мы видели, что предсказанные пути ядерных реакций в звездах в общем объясняют существование пиков и провалов в спектре распространенности. Итак, элементы Не, С, N и О образуются в процессе горения водорода, включая двойной NO-цикл (см. кислородный пик на рис. 2.2). Горение гелия дает С, О, Ne и Mg, но не дает Li, Be или В. Происхождение этих трех элементов объясняется реакциями расщепления, при которых С, N и О в космическом газе являются мишенями. Горение углерода и кислорода ведет к образованию Ne, Na, Mg и Si, а затем иа стадии дальнейшего горения в равновесном процессе нуклеосинтеза образуются элементы группы железа пик на графике рис. 2.2 становится понятным с точки зрения энергетики внутриядерных связей. Элементы с атомными номерами вплоть до Bi (83) могут образоваться в процессах нейтронного захвата, скорости которых малы по сравнению со скоростями радиоактивного распада, в то время как при сравнительно высоких скоростях захвата будут образовываться элементы с Z> 83. [c.50]

Эмиссионные спектры некоторых элементов, представляющих разные группы периодической системы, приведены на рис. 20. Элементы резко отличаются друг от друга по сложности своего спектра. Теоретически число линий в спектре любого элемента бесконечно велико. Однако практически возбуждается только ограниченное число линий. Например, в спектре лития наблюдается всего несколько десятков линий, а в спектре вольфрама или железа известно около 5000 линий. [c.41]

Для большинства остальных элементов спектры, излучаемые в лампах с полыми катодами, достаточно сложны, чтобы можно было воспользоваться обычными фильтрами с довольно широкой полосой пропускания или еще более простыми средствами выделения спектральных линий. Резонансные линии ряда элементов (например, группы железа) находятся в близком соседстве с нерезонансными линиями. Так, наиболее чувствительная резонансная линия Ре 2483,27 А расположена рядом с линией Ре 2484,19 А, а наиболее чувствительная линия Со 2407,25 А —рядом с линиями Со 2406,27 А и Со 2408,75 А. Поэтому в общем случае для выделения резонансных линий требуется спектральный прибор, позволяющий выделять участок спектра около 1 А. [c.114]

Спектр железа имеет большое число линий ( 4700 в видимой и УФ-об-ластях), более или менее равномерно распределенных по всему регистрируемому фотографическим способом диапазону длин волн. Спектр железа хорошо изучен. Длины волн его линий определены с необходимой точностью. Поэтому при решении задач качественного анализа спектр железа играет роль опорного для отождествления спектральных линий других элементов. Для быстрой ориентировки в спектре железа необходимо знать и по.мнить положение и вид характерных групп линий в разных областях спектра. Характеристики некоторых из них даны в табл. 3.3. [c.106]

Затем заменяют планшет № 15 на планшет № 19, где дан участок спектра железа в области 3750—4050 А, и, как описано выше, ищут в спектре исследуемой пробы линию алюминия X = 3944,0 А, которая располагается между линиями железа X = 3930,2 и 3950,0 А, и линию X = = 3961,5 А — между линиями железа X = 3956,6 и 3966,0 А (рис. 91,6). Таким же образом устанавливают в спектре пробы другие элементы третьей аналитической группы. [c.238]

Для построения характеристической кривой можно использовать в качестве марок интенсивности строго гомологичные линии одного элемента с известной относительной интенсивностью. Например, в табл. 6 приведены две удобные для этой цели группы гомологичных линий в дуговом спектре железа и их относительная интенсивность. [c.180]

Пример. При просмотре спектрограммы обнаружена группа линий между 106 и 115 делениями миллиметровой шкалы. На дисперсионной кривой этим делениям соответствует область длин волн 2500—2550 Д. Находят соответствующий планшет атласа и совмещают спектр железа на планшете с изображенным на экране. По указателю над спектром железа определяют длины волн линий на исследуемой спектрограмме и устанавливают, каким элементам они могут принадлежать. [c.195]

Четвертая группа. Для определения фтора в порошках, пробу смешивают с карбонатом кальция, тщательно растирают и вдувают в дугу переменного тока. В качестве аналитической используют кант полосы aF 529,1 нм. Спектры снимают на спектрографе ИСП-28, а при наличии в пробе мешающих элементов (свыше 0,011% хрома, 0,11% меди, 10% железа) — ДФС-8. Для малых содержаний фтора в качестве внутреннего стандарта используют фон, а для концентраций 0,01—0,1 %—кант полосы СаО 549,8 нм. Анализ выполняют в дуге переменного тока при следующих условиях. Сила тока 20 А, вспомогательный промежуток генератора ДГ-2 0,5—0,6 мм, ширина щели спектрографа ИСП-28 — 20 мкм, спектрографа ДФС-8 — 40 мкм, степень разбавления пробы карбонатом кальция 1 1, дисперсность пробы — 1—5 мкм навеска пробы — 0,3 г, экспозиция — 30 с. Предел обнаружения 0,001%, а при наличии мешающих элементов — 0,003%. Коэффициент вариации 4—10% [371, 372]. [c.262]

Элементы восьмой группы Fe, Со, Ni, Ru, Rh, Pd дают в пламени спектр, состоящий из большого числа линий (рис. 24). В спектре железа в пламени смеси ацетилена с воздухом наблюдается более 50 линий. [c.66]

Оценка разрешающей способности. Методы измерения разрешающей способности решеток сводятся к определению разности длин волн двух близко расположенных спектральных линий приблизительно равной интенсивности, находящихся на преде.те разрешения. Чаще всего разрешающую способность оценивают по наблюдениям сверхтонкой структуры спектральных линий кадмия и ртути, некоторых групп линий спектра железа или полос поглощения паров иода, а также по расщеплению спектральных линий в магнитном поле. Однако выбор линий, пригодных для этих целей, очень ограничен, а процедура измерения при высоких разрешениях достаточно сложна. На точность измерений этими методами влияют не только ошибки решетки, но и аберрации оптической системы спектрографа, а также естественная ширина контура линии. Кроме того, с ростом фокусного расстояния спектрографа возрастает влияние колебаний воздуха и отдельных элементов системы, что создает дополните.льные трудности при наблюдениях и снижает их точность. При наиболее благоприятных условиях измерений относительная ошибка определения разрешающей способности составляет 5—10%, что в некоторых случаях недостаточно для характеристики решетки по этому параметру. Поэтому непосредственные наблюдения спектральных лгг-ний дополняются исследованиями формы фронта дифрагированной волны теневым и интерференционным методами, которые взаимно дополняют друг друга. [c.54]

Сущность работы. Спектр железа имеет большое число спектральных линий, расположенных по всем областям в виде характерных групп. Этот спектр используют как репер для расшифровки спектров. Для облегчения работы составлен атлас спектра железа, в котором определены длины всех линий этого спектра. Атлас изготовлен фотографированием спектра железа на спектрографе типа ИСП-28 отдельные участки его, охватывающие область от 50 до 70 А каждый, отпечатаны при 20-кратном увеличении на специальном приборе—спектропроекторе. Атлас спектра железа в области от 6000 до 2000 А представлен в виде 23 карт-планшетов. На каждом планшете, кроме шкалы длин волн и спектра железа, показано положение интенсивных линий других элементов, их длин волн и интенсивности. В качестве примера на рис. 50 приведен планшет № 11. [c.169]

Расстояние между линиями можно измерить, например, с по-мощью измерительного микроскопа МИР-12, спектропроектора ПС-18 или компаратора. Надежность анализа возрастает, когда встык со спектром пробы фотографируют спектры подозреваемых элементов, как это можно видеть на рис. 2.13. Анализ этих спектров показывает, например, что в железе содержится небольшое количество марганца (линия 294,92 нм) и алюминия (линия 281,61 нм). В спектре алюминиево-магниевого сплава (спектр 2) легко обнаруживается железо по группе линий [c.30]

К причинам, вызывающим снижение симметрии комплексов, принадлежит в первую очередь эффект Яна — Теллера [10]. Согласно теореме Яна и Теллера, молекула или комплекс, обладающие орбитально вырожденным основным состоянием, претерпевают искажение, снимающее это вырождение. Расположение лигандов становится таким, что комплекс обладает и более низкой симметрией и более низкой энергией в основном состоянии. Однако предсказать влияние этого эффекта на спектры поглощения очень трудно, можно лишь утверждать, что он приведет либо к уширению полос, либо даже к их расщеплению. Другими причинами снижения симметрии комплексов в растворах являются воздействие растворителя, влияние спин-орби-тальных взаимодействий (главным образом для ионов редких земель, так как константа I для элементов группы железа обычно мала по сравнению с величиной полного расщепления уровней ЮОд) и влияние электронноколебательных взаимодействий. [c.112]

О — Ре расположены в плоскости октаэдрического слоя (параллельно плоскости спайности минералов), что обусловливает появление полосы переноса заряда ири е (001). В тетраферрифлогопите, содержащем ионы Ре + в тетраэдрах, заряд переносится в направлении, перпендикулярном (001), чем объясняется обратная схема абсорбции этого минерала. Для спектров кристаллического поля (полос <1 — -переходов) ионов переходных элементов группы железа дихроизм полос поглощения связан с локальной симметрией координационных полиэдров, содер- [c.199]

Значительно более благоприятно обстоит дело для элементов, характеризуемых заполнением -подоболочек. К этим элементам относятся прежде всего элементы группы железа 5с, Т1, V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, (Си). Для этих элементов очень слабо связаны с атомом как 3 -, так и 45-электроны. Благодаря этому схема уровней обладает очень большим количеством термов, расположенных на сравнительно близком расстоянии от невозбуждённого уровня, и каждый уровень распадается на большое число компонент. Следствием этого является богатство линиями спектров перечисленных элементов, причём основные линии требуют для своего возбуждения небольших энергий — порядка 3 — 5 V. [c.30]

В 1885 г. молодой петербургский астроном И. А. Клейбер в работе О химическом составе небесных тел ), название которой так близко к теме книги Меррила, сопоставил наличие линий химических элементов в астрономических спектрах (Солнца, планет, звезд, туманностей, комет, метеоров и метеоритов) в свете данных периодической таблицы Д. И. Менделеева и впервые с определенностью указал на большое обилие в небесных телах атомов химических элементов с небольшим атомным весом и элементов группы железа. [c.9]

Несколько линий скандия было идентифицировано Роуландом в его Предварительной таблице длин волн солнечного спектра (1896) в 1909 г. Фаулер опубликовал подробное изложение результатов изучения спектра скандия, включающее сравнение со спектрами Солнца и солнечных пятен ВС1). Хотя скандий по своей распространенности намного уступает другим элементам группы железа, тем не менее в солнечном спектре представлено около 150 его линий, причем приблизительно половина из них принадлежит Sell. [c.69]

Пробы минералов нельзя полностью сжечь в алюминиевых электродах, так как при силе тока более 6 А последние легко окисляются и плавятся 43]. Между тем при возбуждении в дуге переменного тока при силе тока 5 А были получены вполне пригодные для анализа спектры навесок порошков минералов, помещенных в полости двух алюминиевых электродов, один из которых применялся в качестве верхнего, а другой — нижнего электрода (А1 99,99 КН 3,5X4, согласно рис. 3.4). Если проба, смешанная с хлоридом натрия в соотношении 1 1, анализируется с помощью вышеупомянутого электрода и алюминиевого противоэлектрода (ЕРА1 Ы4), то редкие щелочные металлы можно определять с пределом 1-10- % (дуга переменного тока при силе тока 6 А, трехпризменный стеклянный спектрограф). Используя те же электроды и тот же метод возбуждения и применяя в качестве носителя хлорид серебра, можно определять металлы группы железа (ультрафиолетовый спектрограф). В подобных условиях и с такими же электродами, применяя добавки серы и тефлона, можно определять в области концентраций Ю —10- % примеси других элементов (Си, А , Аи, 2п, Сс1, Нд, Оа, 1п, Т1, Ое, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, Те, Мо) с воспроизводимостью порядка 10%- По канту полосы СаЕ 5291 А в сходных условиях в дуге переменного тока при силе тока -в 4 А, используя противоэлектрод с карбонатом кальция, можно определять фтор [43]. В близких условиях анализа в дуге переменного тока при силе тока 6 А по линиям в видимой области спектра можно определять компоненты (Со, Сг, Оа, 1п, РЬ, V), присутствующие в угольной золе [44]. [c.123]

Двойной спектропро-ектор дает возможность использовать полученные заранее спектры сравнения. Спектры различных элементов фотографируют и хранят в виде картотеки . Зная основу изучаемой пробы или определив ее по характерной группе линий спектра какого-либо элемента, закладывают во вторую каретку спектрограмму со спектром этого элемента. Подбирают увеличение спектропроектора так, чтобы на обеих спектрограммах одинаковые линии совпали, и тогда выявляются линии примесей. Очень удобно рядом со спектром элемента, являющегося основой, снять спектр железа. Тогда для расшифровки спектральных линий (т. е. для отождествления неизвестных линий) может быть использован атлас спектральных линий, составленный на основе спектра железа. В качестве примера на рис. 137 показана страница пз атласа. В спектропроекторе ПС-18 такого совмещения спектров с разных пластинок сделать нельзя. При пользовании этим при- [c.208]

Некоторые вопросы интерпретации спектров ЭПР затронуты лишь в самых общих чертах. Это относится, например, к анализу поликристаллических спектров ЭПР ионов группы железа в высокоспиновом состоянии. Число опубликованных работ в этой области весьма велико, поэтому мы вынуждены были ограничиться приведением заведомо неполной библиографии. Совсем не обсуждаются спектрыЭПРионов редкоземельных элементов. На содержании книги не могли не сказаться научные интересы авторов, связанные с исследованием систем с эффективным спином /а либо 1 относящиеся сюда результаты изложены наиболее полно. [c.7]

Массовая доля неорганических примесей в исходном веществе <0,005% и неоднородна по элементам. Вопрос о механизме роста кристаллов ADP и ему изоморфных в присутствии примесей неоднократно рассматривался с точки зрения изменения морфологии кристаллов [2, 3, 4]. Экспериментально установлено, что наиболее существенное влияние на габитус кристаллов оказывают трехвалентные ионы переходной группы железа. Основным вопросом, связанным с ростом кристаллов и их очисткой от примесей, является вопрос о структуре примесной частицы в растворе при разных его параметрах (пересыщение, концентрация, значение pH, температура и т. д.), о механизме ее действия на рост кристалла, о строении частицы и месте размещения в структуре кристалла при ее захвате в процессе роста. В работе [2] предполагалось действие комплексов РеНР04+ на рост ADP в кислых растворах и замещение ими ионов NH4+. В случае ионов Сг + аналогичный комплекс существует в кислых растворах и вызывает выклинивание кристаллов, а при pH выше 4,5 образуются новые комплексы на основе НР04 -, не дающие этого эффекта. Авторы работы [5] считают возможной примесной частицей при введении СгС1з в раствор ADP комплекс [Сг(Н20)4(0Н)2]+, который вместе с С1 образует новые РВС-векторы в сетках 701 , 702 и 502 кристаллов ADP. Параллельно этим сеткам размещается примесь, захваченная кристаллом при ее неполной десорбции. На основе изучения мессбауэровских спектров делается вывод о вхождении в кристалл ADP изолированных ионов Fe в пустоты структуры [6]. [c.59]

При выполнении качественного анализа спектрограмму устанавливают на столике спектропроектора и проецируют ее изображение на экран. Исследуемый спектр бегло просматривают, выбирают группу наиболее интенсивных линии или отдельные характерные линии. Затем берут соответствующий планшет атласа и совмещают изображение спектров железа на экране и на планшете. Для этих целей применяют наиболее приметные линии в спектре железа. Если в спектре анализируемого образца против слабоинтенсивной линии имеется указатель ее чувствительности в 10 баллов, это значит что данная линия — примеси, содержание которой не превышает 0,001 % При увеличении концентрации элемента в пробах интенсивность анализируемой линии настолько увеличится, что станет невозможным делать по ней оценку. Тогда используют менее чувствительные линии. Линия, обозначенная тлифрой 1 , появляется в спектре тогда, когда содержание этого элемента в пробе будет составлять десятки процентов. [c.667]

Основной простетической группой, входящей в состав большинства протеинов и обнаруживающей при этом большое число парамагнитных взаимодействий, является порфирин и его производные. Порфирин образует хелатные комплексы с ионами металлов, такими, как железо, магний, цинк, никель, кобальт, медь и редкоземельные элементы. Важнейшим среди них является комплекс с железом - гем, который участвует не только в связывании с кислородом при образовании гемоглобина, но принимает участие также и в других реакциях, таких, как электронный транспорт цитохрома, в каталитических реакциях превращения Н2О2 или в реакциях оксидирования кислот жирного ряда в процессах, катализируемых присутствием пе-роксидазы. В этих комплексах ион железа в зависимости от стадии окисления или типа лигандов может быть либо диамагнитным, либо парамагнитным. Следовательно, имеются природные диамагнитные и парамагнитные комплексы одной и той же молекулы, при этом параметры ЯМР-спектров этих [c.122]

В РФА используются три основных вида возбуждения ХРИ фотонное, ионное и бета-излучение. Подробно их особенности рассмотрены в монографиях [259, 260, 275, 276]. Наиболее рас пространено фотонное возбуждение (гамма-кванты и рентгенов ское излучение). Использование фотонного излучения с энер гией, несколько превышающей порог возбуждения анализируе мого элемента, позволяет добиться высокой эффективности взаимодействия, а следовательно, большого выхода ХРИ. В качестве источников фотонов применяются радионуклиды. В свою очередь, радиоактивные источники можно разделить на две основные группы. К первой относятся излучатели с линейчатым спектром, для которых основным видом распада является К-захват, изомерный переход или а-распад. Они позволяют получать монохроматическое рентгеновское или гамма-излучение с высоким выходом 0,1—1 квант/распад. Наилучшими в отношении спектральной чистоты и удельной активности являются следующие изотопы железо-55, кадмий-109, кобальт-57, молиб> ден-93, цезий-139 и вольфрам-181. Возбуждение анализируемо- [c.67]

Б отсутствие спектральных атласов поиск и идентификацию аналитических линий элементов можно облегчить, если с помощью спектропроектора увеличить фотографии спектров определяемых материалов и сделать с этих увеличенных изображений эскизы. Целесообразно рядом со спектром анализируемого материала фотографировать шкалу длин волн и спектр железа (последний с помощью диафрагмы на щели). Целесообразно также с помощью спектропроектора на картонные листы нанести кроме аналитических линий наиболее характерные сопутствующие линии, характерные группы линий в спектре железа и шкалу длин волн. Очевидно, что неизвестный спектр следует прежде всего полностью просмотреть в областях аналитических линий, идентифицировать аналитические и мешающие лищи путем измерения длин волн (разд. 4.1 [c.26]

В шредыдущей главе было отмечено, что органические реактивы, содержащие ОН-группы, можно разделить на две группы. Одна из них рассмотрена в гл. 14. К другой группе принадлежат соединения, которые представляют собой -также многоатомные фенолы или оксикислоты, но являются окрашенными, т. е. поглощающими свет в видимой части спектра. При взаимодействии таких реактивов со многими ионами образуются интенсивно окрашенные соединения, которые иногда называются лаками в связи с их применением в технологии крашения. Несмотря на высокую чувствительность таких реакций, применение указанных выше реактивов довольно ограничено вследствие некоторых недостатков их, особенно сказывающихся при колориметрическом анализе. Прежде всего необходимо отметить недостаточную специфичность реакций, вследствие чего заметное влияние производят многие посторонние ионы. Красители данной группы, как и реактивы, описанные в гл. 14 (многоатомные фенолы и оксикислоты), образуют комплексные соединения с ионами очень многих металлов. Однако комплексы с обычными многоатомными фенолами и оксикислотами окрашены лишь у небольшого числа катионов (железо, титан и др.), так что образование соединений со многими катионами требует только повышенного расхода реактива, но не отражается на точности колориметрического определения. Между тем при образовании комплексов металлов с красителями, содержащими ОН-группы, всегда происходит изменение окраски, так как окрашивание связано с деформацией молекулы реактива. Специфичность отдельных элементов по отношению к рассматриваемым реактивам- выражается в различной прочности комплексов, в частности в образовании их при различных значениях pH раствора, причем изменение окраски раствора при данной величине pH указывает на образование комплекса. Комплексные соединения реактивов данной группы с самыми разнообразными катионами часто имеют близкие спектры поглощения, [c.293]