Полимеризация винилхлорида с персульфатом

Полимеризация винилхлорида с персульфатом [33, 34] [c.204]

Изучено влияние природы и концентрации эмульгаторов и инициаторов на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида При полимеризации под действием персульфата калия в присутствии лаурата натрия и натриевых солей сульфокислот жирного ряда (эмульгаторы) скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора и эмульгатора в степени Ч2 [c.473]

Весьма распространенным методом полимеризации винилхлорида является эмульсионный. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами — мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Эмульсионную полимеризацию винилхлорида проводят в автоклаве при 30—60° С. Полимер получается в виде латекса — тончайшей водной суспензии частиц. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. [c.181]

Перекиси, образующиеся при присоединении кислорода к винилхлориду, совместно с сульфитом натрия, хлористым железом или гидросульфитом натрия могут быть использованы как редокс-ка-тализаторы, инициирующие полимеризацию винилхлорида, несмотря на ингибирование полимеризации свободным кислородом. Из указанных восстановителей наиболее активным является сульфит натрия. Триэтаноламин и диметиланилин ингибируют полимеризацию. Лучшим эмульгатором в данном процессе оказался лаурилсульфат натрия. По своей инициирующей способности система перекись винилхлорида — сульфит натрия превосходит персульфат калия. Однако образующийся ПВХ имеет более разветвленное строение, чем обычный технический продукт . [c.120]

Рис. У.2. Влияние концентрации РеЗО -ТН О на выход ПВХ при низкотемпературной (—20 °С) эмульсионной полимеризации винилхлорида. Концентрация персульфата аммония — 1 г// водной фазы.

При использовании в качестве инициаторов смеси персульфата калия и сульфита натрия с добавкой сернокислой меди при эмульсионной низкотемпературной полимеризации винилхлорида выход полимера мало зависит от количества добавляемого к эмульгатору натриевой соли алкилбензолсульфокислоты) полиэтиленгликоля [c.136]

Этот сополимер представляет собой продукт, полученный при совместной полимеризации винилхлорида и винилацетата в водной эмульсии в присутствии эмульгатора сульфанола и инициатора персульфата аммония (или персульфата калия). Схема реакции сополимеризации [c.174]

Сополимер А-15 является продуктом совместной полимеризации винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) и винилацетата (ТУ МХП М-40—55) в водной среде в присутствии эмульгатора—сульфонола, и инициатора—персульфата аммония или калия. [c.360]

Эмульсионный поливинилхлорид получают полимеризацией винилхлорида по периодической и непрерывной схемам. В качестве водорастворимых инициаторов наиболее широко применяют персульфаты калия и аммония, в качестве эмульгаторов — мыла жирных кислот, соли щелочных металлов и алкилсульфонатов. [c.18]

Инициаторами полимеризации винилхлорида являются персульфаты калия, натрия и аммония, пероксид водорода, пероксид бензоила и др. Пероксид бензоила при нагревании до 30— [c.238]

Как и поливинилхлорид, поливинилиденхлорид может быть получен а) однофазной блочной полимеризацией, б) эмульсионной полимеризацией, в) гранульной, или суспензионной, полимеризацией. Из этих методов наиболее широкое применение нашел метод эмульсионной полимеризации, применяемый как для получения чистого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров [114]. Механизм эмульсионной полимеризации винилиденхлорида изучал Винер [115], который нашел, что скорость полимеризации винилиденхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (персульфата калия) и первой степени концентрации мономера в растворе. Скорость повышается также с увеличением концентрации эмульгатора (лаурата калия). Как и при полимеризации винилхлорида, молекулярный вес полимера определяется реакцией передачи цепи. [c.77]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида мономер добавляют к воде, содержащей небольшое количество эмульгатора, например мыла, и водорастворимый инициатор, способный образовывать свободные радикалы, например персульфат щелочного металла, перекись водорода и др. Иногда прибавляют также буфер для поддержания определенного pH среды. [c.217]

Для эмульсионной полимеризации винилхлорида применяются как простые перекисные соединения, так и окислительно-восстановительные системы, обеспечивающие более высокую скорость полимеризации. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гид- [c.217]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

В литературе в последние годы упоминается кроме того ряд сополимеров с различными ненасыщенными соединениями. Так, сополимер винилхлорида со стиролом [973, 975], легко растворимый в ацетоне и этилацетате, получается полимеризацией смеси мономеров в водной эмульсии в присутствии персульфатов. [c.299]

При эмульсионной полимеризации под влиянием побочных окислительных реакций и, возможно, в результате гидролиза нестабильных участков полимерной цепи в водной фазе могут накапливаться ионы хлора. Автор настоящей книги, синтезируя сополимеры винилхлорида с относительно небольшим количеством винилиденхлорида в присутствии инициатора персульфата аммония, обнаружил в полимере около 0,1% гидроксильных групп и значительное содержание ионного хлора в водной фазе, превышающее количество, которое должно было выделиться в результате омыления. Возможно, что, кроме окисления, при этом происходит также и дегидрохлорирование с образованием небольшого количества двойных связей в полимере. При суспензионной полимеризации получается полимер, окраска которого по сравнению с эмульсионным поливинилхлоридом изменяется в значительно меньшей степени . Тщательная промывка полимера водой и раствором тиосульфата повышает его термическую стабильность . [c.209]

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом. Сополимеризацию винилхлорида с винилиденхлоридом проводят водно-эмульсионным, реже суспензионным, методом. Скорость полимеризации сополимеров, как правило, меньше скорости полимеризации отдельных мономеров. Это объясняется взаимным ингибирующим действием применяемых мономеров. Сополимеризацию винилиденхлорида с винилхлоридом в водной эмульсии проводят при 30—70°С. В качестве инициаторов применяют персульфат аммония и перекись водорода при суспензионной полимеризации используют органические перекиси. [c.104]

При получении сополимеров высокого качества наряду с такими же требованиями, какие предъявляются к гомополимеру (чистота, однородность по молекулярному весу и т. п.), необходимым условием является однородность сополимера по химическому составу. Сополимеры, наиболее однородные по составу получаются [24] при сополимеризации винилхлорида с акрилонитрилом при соотношении 92 8, в присутствии персульфата калия. Полимеризацию проводят при температуре 40—50 °С, постоянно добавляя акрилонитрил для поддержания заданного соотношения мономеров. [c.366]

В большой автоклав / загружали 6800 л воды, 1700 л 10% раствора эмульгатора (эмульгатор МК — калиевая соль сульфированных углеводородов) и 115 л 1% раствора персульфата калия. Затем в аппарате создавали разрежение и вводили 6500 л винилхлорида. Для начала полимеризации через рубашку автоклава I пропускали воду, нагретую до 38 С. После того как полимеризация начиналась, теплоту реакции из автоклава 1 отводили рассолом с температурой —20° С, циркулирующим в рубашке аппарата и мешалке. Автоклав 2 охлаждался водой через рубашку. [c.218]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

К легко вымываемым эмульгаторам относятся соли щелочных металлов и неполных эфиров алкилфосфористых кислот. Описано исследование активности натриевых солей алкилфосфористых кислот при эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии персульфата калия в качестве инициатора. Содержание эмульгатора в водной фазе изменяли от 1 до 3 %. pH в исходной смеси поддерживали в пределах 10,2—10,8 с помощью раствора КОН. Были испытаны диалкилфосфиты натрия с этильными, бутильными и геп-тильными группами. Наилучшие результаты получены при применении 2%-ного водного раствора дибутилфосфита натрия и 1 — 1,5%-ного раствора дигептилфосфита натрия. В присутствии этих эмульгаторов выделяли полимер с размером частиц около 1 мк. Эмульгатор из полимера легко удалялся простой промывкой водой. [c.112]

В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации винилхлорида обычно используются водорастворимые инициаторы, главным образом неорганические перекиси. Однако иногда применяются также мономерорастворимые инициаторы (органические перекиси) и водорастворимые окислител1нэ-восстановительные системы. Выбор инициатора зависит от условий полимеризации (в частности, от типа эмульгатора, pH среды, температуры реакции) и заданных свойств полимера. Первоначально при получении эмульсионного ПВХ в качестве инициатора использовали перуксусную кислоту. Полимеризацию обычно проводили в кислой среде (pH = 2,5—3) . В настоящее время наиболее широко применяются персульфаты калия и аммония. В их присутствии эмульсионная полимеризация протекает с высокой скоростью при сравнительно низких температурах (40— 60 °С). [c.116]

Было изyчeнo влияние концентрации водородных ионов в водной фазе на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида с применением в качестве инициаторов персульфата аммония и перекиси водорода. Оказалось, что при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси водорода продолжительность реакции сильно зависит от величины pH. Оптимальная скорость реакции полимеризации наблюдается при pH = 8—9. Выше и ниже этого значения скорость реакции уменьшается, особенно заметно при pH = 10 [c.117]

Большое влияние на активность инициаторов при эмульсионной полимеризации винилхлорида оказывает концентрация водородных ионов Б водной фазе. В зависимости от величины pH могут изменяться также коллоидные свойства эмульгаторов. Следует учесть, что при полимеризации может происходить снижение pH в результате распада инициатора с образованием кислых продуктов (например, в случае применения персульфатов) при наличии кислорода в реакционной смеси и по другим причинам. Для создания определенного-значения pH исходной смеси и поддержания его постоянным в процессе полимеризации в реакционную смесь вводят буферные соли. В качестве регуляторов pH при эмульсионной полимеризации винилхлорида используют смеси двузамещенного и однозамещеннога фосфорнокислого натрия, тринатрийфосфат, карбонат натрия, калия или аммония, гидроокись натрия или аммония, смесь уксусной кислоты и ацетата натрия, минеральные кислоты, некоторые органические кислоты и др Регуляторы pH добавляют в водную фазу обычно в количестве 0,25—2%. При полимеризации с перекисью водорода или персульфатами применяют для поддержания pH реакционной среды фосфатный буфер, бикарбонат или карбонат аммония . Некоторые эмульгаторы (например, натриевые или калиевые соли жирных кислот) могут одновременно выполнять роль буферов . [c.121]

Низкотемпературная эмульсионная полимеризация винилхлорида проводилась в присутствии системы персульфат аммония — сернокислое закисное железо при —20 °С. В качестве эмульгатора применялись алкилсульфонаты натрия с числом углеродных атомов 14— 18. Процесс протекал в водном растворе этиленгликоля, поскольку использование воднометанольного раствора часто приводило к коагуляции латекса в процессе полимеризации. Было показано , что при постоянной концентрации персульфата аммония с увеличением содержания сернокислого закисного железа выход полимера увеличивается (рис. V.2). Наибольший выход (80%) достигается при экви-молярном соотношении компонентов окислительно-восстановительной системы. Дальнейшее увеличение концентрации сульфата двухвалентного железа приводит к снижению степени конверсии мономе ра, что можно объяснить протеканием конкурирующей реакции [c.134]

Для увеличения химического сродства ПВХ к красителям полимеризацию винилхлорида или его смеси с другими мономерами, например с акрилонитрилом, предложено проводить в присутствии полимеров и сополимеров акриламида и, метакриламида и их производных Процесс прививки осуществляется в водной среде или в смеси БОДЫ с растворителем с использованием инициаторов перекисного типа. Привитые сополимеры негорючи, обладают хорошими физико-механическими свойствами и повышенной растворимостью в органических растворителях, что особенно важно при формовании из них пленок и волокон. Согласно патентным дaнным , привитую полимеризацию смесей винилхлорида с акрилонитрилом на сополимер К-изопропилакриламида с 2-метил-5-винилпиридином можно проводить по непрерывному методу в водной суспензии в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при 25 °С. Имеется также сообщение о возможности прививки смеси винилхлорида с акрилонитрилом на гидроксилсодержащие эфиры целлюлозы с использованием в качестве инициатора персульфата калия. [c.382]

В качестве инициаторов полимеризации винилхлорида применяют перекись водорода, перекись бензоила, перекись ацетила, гидроперекись кумола, персульфаты калия или аммония, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты н т. д. [c.42]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида мономер диспергируют в воде, содержащей небольшое количество эмульгатора, например мыла, и водорастворимый инициатор, способный образовывать свободные радикалы, например персульфат щелочного металла. Иногда прибавляют также буфер для поддержания определенного pH среды [81]. Полимеризация проводится при температуре 30—80° (в зависимости от требуемого молекулярного веса полимера), при этом образуется латекс, представляющий собой очень тонкую суспензию частиц полимера диаметром около 0,01—0,1 J . Весовая концентрация полимера в латексе составляет обычно 30—50%. Хотя опубликовано очень мало работ, посвященных изучению механизма эмульсионной полимеризации винилхлорида, несомненно, что частицы полимера образуются по хорошо известному механизму Харкинса [82], т. е. они возникают в мицеллах эмульгатора в водной фазе и растут за счет диффузии мономера из эмульгированных капель, служащих резервуаром . Полимеризация, вероятно, осуществляется в частицах полимера, набухшего в мономере с образованием геля, состав которого сохраняется постоянным благодаря диффузии свежего мономера из водной фазы. По мере увеличения содержания полимера в системе наблюдается повышение скорости полимеризации, подобно гель-эф4)екту при блочной полимеризации [72]. [c.71]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

Для эмульсионной полимеризации вппилхлорида применяются как простые перекисные соединения, так и окислительно-восстановительные системы, обеспечивающие более высокую скорость полимеризации. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гидросульфитом или бисульфитом натрия [56, 57] и xopoino известные системы перекись водорода — ионы железа [58]. Полимеризация винилхлорида эмульсионным методом в присутствии иерекиси вод )рода и желатина изучалась Левиным [59]. Промышленные методы эмульсионной полимеризации винилхлорида подробно описаны в литературе [1, 60—63]. [c.216]

Так как большинство мономеров обладает малой растворимостью в воде, то применение окислительно-восстановительного катализа (за исключением случаев, когда ускорение разложения достигается маслорастворимыми инициаторами, образующимися под действием маслорастворимых веществ) ограничивается эмульсионной полимеризацией. Согласно Бэкону, для разных мономеров существуют различные оптимальные области кислотности. Так, для полимеризации акоилонитрила с участием персульфат-сульфитной системы в водной эмульсии оптимальные условия лежат в кислой области, в то время как винилхлорид реагирует лучше всего при рН-8. Полимеризация стирола в области рП-4—10 протекает практически независимо от концентрации ионов водорода [93]. Ускорение распада гидроперекисей под действием полиаминов характеризуется специфической для каждого амина зависимостью от pH. [c.196]

Винилхлорид легко сополимеризуется с винилизобутиловым эфиром в растворе и в эмульсии в присутствии перекиси бенаоила или персульфата калия. Добавление простого винилового эфира замедляет процесс полимеризации, и сополимер до 80% конверсии обогащен винилхлоридом по сравнению с исходной смесью. При полном превращении смеси мономеров ъ полимер состав сополимера отвечает составу реакционной смеси, если для реакции было взято не более 50 мол. % винилалкилового эфира. Две или более структурные единицы простого винилового эфира не могут непосредственно одна за другой присоединиться к растущей цепи полимера. Получаемые полимеры пригодны для изготовления лаков по металлу. [c.199]

Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила, взятой в весовом соотношении 98 8. Реакцию проводят при 40—50° С в присутствии воды, персульфата калия (инициатора) и натриевой соли ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты (эмульгатора). Акрилонитрил добавляют в реакционную смесь по частям или непрерывно, сохраняя в автоклаве постоянное давление. Анализ проб, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт содержит приблизительно 60% винилхлорида [47]. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология