Содержание ЬП Криоскопия

Главное различие между свободными ионами и ионными парами состоит в том, что растворы, содержащие только ионные пары, не проводят электрический ток. Таким образом, измерение проводимости позволяет определить содержание свободных ионов. Что касается криоскопии и измерения давления паров,, то в этих случаях ионные пары ведут себя как отдельные частицы. Константы диссоциации ионных пар известны для многих растворителей. Как правило, при низких концентрациях в растворителях с диэлектрической проницаемостью больше 40 находятся главным образом диссоциированные ионы. В растворителях с диэлектрической проницаемостью ниже 10—15 даже при высоком разбавлении свободные ионы почти полностью отсутствуют. [c.17]

Рассмотрим для примера диаграммы плавкости двухкомпонентных систем. В гл. П1, в разделе, посвященном криоскопии, показано, что понижение химических потенциалов компонентов в растворе всегда приводит к кристаллизации вещества при более низкой температуре, если из расплава выделяются кристаллы чистых компонентов. Понижение температуры кристаллизации также имеет место при кристаллизации твердых растворов, если содержание (активность) второго компонента в них меньше, чем в расплаве. Это самый распространенный случай, схематически показанный на рис. 28. При охлаждении состава, отвечающего на рис. 28 прямой [c.126]

Принципиальное отличие эксклюзионной хроматографии высокомолекулярных синтетических полимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами Mi. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы Mi определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массовой доле в их общей массе. Обычно полимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, которые называют соответственно среднечисленной Мп и среднемассовой Mw молекулярной массой. Значения Мп дают, например, криоскопия, осмометрия, эбулиоскопия, а значения Mw — светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.49]

Исходный асфальтит выделен из Молекулярная масса(криоскопия нз бензола) Содержание, масс, % в ХМА [c.135]

При изучении системы нафталин — тионафтен было установлено, что тионафтен образуете нафталином твердые растворы, поэтому расчет количества тионафтена по понижению температуры кристаллизации по общепринятой формуле криоскопии не дает правильных результатов. Результаты, хорошо совпадающие с экспериментальными данными, получаются при расчете содержания тионафтена (в процентах) по формуле X— = 2,621 А/ (где — разность температур кристаллизации чистого нафталина и анализируемого продукта) при условии постоянства коэффициента распределения тионафтена между жидкой и твердой фазами в интервале температур 79,0—80,287°С. [c.172]

Элементный анализ веществ проводили известными способами содержание С и И устанавливали традиционными методами сон жения, содержание азота — с помощью реактора Покровского [40], серы — двойным сон жением или по Шенигеру и хлора — соложением в колбе [41]. Средние молекулярные массы измеряли методом криоскопии в нафталине. Образцы, богатые кислородом, перед измерениями молекулярных масс обрабатывали раствором диазометана в диэтиловом эфире для этерификации групп ОН, могущих участвовать в образовании водородных связей, вызывая нежелательную ассоциацию молекул. [c.188]

Мол. масса твердых П.к. составляет 200000—500000. Поскольку П.к. ие растворяются ни в одном растворителе, их мол. массу определяют расчетным путем. При этом исходят из количества агента деструкции, необходимого для получения низкомолекулярного полимера, и мол. массы последнего, определяемой методами эбулиоскопии, криоскопии, по содержанию концевых групп и др. Плотность и темп-ра стеклования П.к. (табл. 1) изменяются в зависимости от их состава в [c.24]

Обычно в техническом бензоле содержится до 0,05 % сероуглерода. В специально очищенном бензоле, например в бензоле для криоскопии, содержание сероуглерода не превышает 0,0002%. [c.73]

Гидрирование бензола в циклогексан на никель-хромовом катализаторе будет экономически целесообразным только, если содержание серы в сырье не превысит 0,00001%. Тогда срок кампании работы катализатора (1—2 года) может быть технологически оправданным. Пока производство бензола требуемой чистоты нашей промышленностью не освоено (даже в бензоле для криоскопии допускается содержание сероуглерода до 0,0002%), и для внедрения эффективных катализаторов необходимо предварительно очищать коксохимический бензол от сернистых соединений. [c.117]

Жидкие продукты реакции разгонялись на колонке четкой ректификации эффективностью 20 теоретических тарелок. Содержание нафталина в узких фракциях определяли криоскопическим методом. Точность определения нафталина методом криоскопии проверялась сопоставлением результатов большого количества анализов с результатами спектрального анализа. Расхождение результатов определений не превышало 5—6 вес.%. Суммарное содержание нафталина и алкилнафталинов в жидких продуктах реакции определяли по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области [9]. [c.62]

Метод криоскопии имеет для расплавленных окислов меньшее значение, чем для расплавленных солей, по следующим соображениям 1) Этот метод применим к идеальным системам, т. е. требует, чтобы один из компонентов смеси М Оу — RpO присутствовал в небольших количествах. Однако, по общему мнению, структура систем расплавленных окислов в области малых содержаний М Оу достаточно хорошо известна. 2) Метод криоскопии предполагает, что при добавлении нового компонента к жидкости образуются совершенно определенные посторонние ионы (они должны статистически независимо существовать в расплаве), концентрация которых и соответственно состав расплава определяются по понижению температуры затвердевания. [c.241]

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы [c.7]

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (часто в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не-абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы помимо молекул растворителя входят и молекулы примесей. Но и для этого случая известен соответствующий метод расчета чистоты по кривым кристаллизации и плавления. В отличие от криоскопии, хроматография дает возможность количественно определять все примеси только в благоприятных случаях, т. е. когда адсорбционные силы между растворителем и поглотителем заметно отличны от [c.4]

За неимением других путей или из соображений экономии времени прибегают к косвенной оценке степени чистоты, измеряя подходящую случаю интегральную физическую характеристику вещества. Например, определяют удельную электропроводность воды, а в жидких мономерах — понижение температуры кристаллизации (криоскопия). Степень чистоты газов устанавливают на основании измерения точек кипения и ожижения, теплопроводности, плотности газовой и жидкой фаз, давления паров жидкой фазы. В полупроводниковом кремнии содержание остаточного фосфора и бора оценивают на основании измерений эффекта Холла при низких температурах. Критерием чистоты органических полупроводников служит наличие у них собственной флуоресценции. [c.63]

Рассматривая отношения С Н во фракциях асфальтенов как основной показатель их уплотнений (ароматизации) и прослеживая связанное с ним изменение Ксп, плотности, мол. веса (криоскопия в нафталине) и содержания серы в процентах, т. е. прослеживания изменение характеристик, связанных с химической структурой этих веществ (р1ис. 2), во всех случаях обнаруживается прямая зависимость этих характеристик от степени уплотнения, типичная при изменении свойств фракций, выделенных из веществ полимерного типа. Следовательно, полученные результаты согласуются с общими представлениями об асфальтенах как сложных смесях полимерного типа, содержащих фракции, находящиеся на различной стадии конде1 сации. [c.15]

КРИОСКОПИЯ (греч. kryos - холод и s opeo — смотрю) — определение молекулярной массы вещества измерением понижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Л етод К. предложил Ф. Рауль в 1882— 1888 гг. для определения молекулярной массы растворенного вещества, а также его актнвносри в растворе, что дает возможность рассчитывать осмотическое давление, относительное понижение давления пара растворителя или степень электролитической диссоциации растворенного слабого электролита. На основании закона Ф. Рауля понижение 1ем-пературы замерзания раствора пропорционально его молекулярной концентрации. Метод К. применяется для определения содержания примесей при приготовлении веществ высокой степени чистоты, [c.140]

Если в эксперименте определить понижение температуры при изменении в растворе содержания растворенного вещества от 2 до g, то с помощью уравнения (V. 239) можно вычислить молекулярную массу растворенного вещества. Изучение температур затвердевания растворов называется криоскопией, а метод определения молекулярных масс по уравнению (V. 239) криоскопическим (поэтому К .р называют также криоскопической константой). [c.299]

Дальнейшие исследования грамицидина С методами рентгенографии, криоскопии и другими указали на то, что молекула его состоит из десяти аминокислотных остатков последнее подтверждено действием 2,4-динитро-фторбензола на грамицидин С. Получено два вещества а) с содержанием 1-2,4-динитрофенильного остатка на пентапептидную группировку и б) с содержанием одного такого остатка на две пентапептидные группировки. [c.740]

Разл. области при.менения Р. х. налагают особые ограничения на содержание примесей, в связи с че.м и.меются спец. виды квалификаций - спектрально ч. , оптически ч. , хирально ч. , ядерно ч. , для криоскопии , для термохимии , для микроскопии , для хроматографии и др. Выпускают также Р. х. гарантированной ч. со спецификацией, содержащей данные фактич. анализа (партии или данного образца). Большинство Р. х. контролируют по двум-трем характеристикам Мн. к-ты, основания и соли, а также Р. х., применяемые в биол. исследованиях, контролируют по более чем 20 показателям. Значит, распространение получили т. наз. экспресс-тесты и готовые формы Р.х. (дозированные в ампулы, таблетки, реактивные индикаторные бу.иаги и т.п.). Нек-рые закрепленные на носителях реагенты после регенерации м.б. использованы повторно. [c.204]

Значение М можно экспериментально определить методами мембранной осмометрии, эбулиометрии, криоскопии и анализа содержания концевых групп все эти методы зависят от числа находящихся в системе молекул. [c.68]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

При определении ММ возможно использование различных усредненных параметров, из которых наиболее широко применяют среднечисловую молекулярную массу — М и сре шемассовую молекулярную массу —Мщ,. Величина М определяется методами, позволяющими регистрировать число молекул в известной массе материала. К числу таких методов относятся, например, определение концентрации концевых групп и измерение показателей, зависящих от коллигативных свойств образца (эбулиоскопия, криоскопия и осмометрия). Следует подчеркнуть, что среднечисловая молекулярная масса наиболее чувствительна к изменению содержания фракций с низкой [c.73]

Таким образом, содержание воды в оргаяических веществах можно определить методом криоскопии, если использовать явление солюбилизации воды введенным в вещество ПАВ с концентрацией, равной или близкой ККМ (табл. 2). [c.10]

Метод криоскопии позволяет анализировать органические вещества с содержанием воды от 0,002 до 1 %, чувствительность определения 0,0002 %, отиосительпая ошибка не более 5 %. [c.10]

Методом криоскопии исследовано явление солюбилизации при определении воды в неполярных растворителях с содержанием ее от 0,002 до 1 % при чувстви-телг.ности определения 0,001)2 %. Представлены результаты определения воды в некоторых органических растворителях. Табл. 2. Ил. 1, Библиогр. 3 назв. [c.178]

Лоуренсон [100] рассматривает возможность использования ЯМР-криоскопии для анализа некоторых органических соединений. Производится сканирование сигнала от образца, помещенного в стеклянную ампулу, в интервале температур, включающем фазовый переход от жидкого состояния к твердому, а затем — сканирование в обратном направлении. Графическая зависимость величины, обратной количеству выплавляющейся жидкости, от температуры является почти линейной, угловой коэффициент является мерой содержания примесей. Например, в феноле, содержащем 2,27% (мол.) воды, этим методом было найдено 2,55% (мол.) воды. Этот метод, как и другие криоскопические методы, позволяет определять суммарное количество примесей (см. гл. 9). [c.468]

Еще одно применение криоскопии — определение общего содержания воды в организме. Вэлш и сотр. [196] брали пробы крови у человека до и после приема натощак чистой DaO. Образцы перегоняли в вакууме и измеряли точку замерзания отгона. Общее содержание воды в организме определяли по градуировочным графикам. Уггла [185] применил модифицированную криоскопиче-скую методику для идентификации воды или органической жидкости в комплексах меди (II) с 1,2-диаминопропаном автор нагревал образец в вакуумированной запаянной пробирке, в холодной верхней ее части конденсировалась жидкость конденсат затем извлекали и идентифицировали по температуре плавления, [c.582]

Этот переход констатирован нами следующ,им образом. Некоторое количество чистой тяжелой перекиси сохранялось в кварцевой пробирке в темноте при комнатной температуре. На восьмой день на дне пробирки были замечены бесцветные прозрачные кристаллы, количество которых на 12-й день увеличилось. Часть этих кристаллов была извлечена и тщательно отжата между листами фильтровальной бумаги т-ра плавл. 88° С, мол. вес в бензоле (криоскопия)—212 и содержание активного кислорода, определенное станнометрическим методом,— 25,4 мл 0,1 ЛГ раствора РеС1з на 0,1 г или 54,0 мл на миллимоль вещества (данные, требуемые теорией для триизопро-пилиденовой перекиси М — 222 содержание активного кислорода— 27,0 мл 0,1 N раствора РеС] на 0,1 г или 60 мл на миллимоль перекиси т-ра плавл. по литературным данным [203] 98" С). [c.128]

При применении для криоскопического метода крупнопористого силикагеля КСК получены результаты, близкие к результатам анилинового метода. С мелкопористым же силикагелем АСМ при криоскопии получаются завышенные результаты, особенно в легких фракциях с малым содержанием ароматики из-за адсорбции этим силикагелем углеводородов других классов, что не обнаруживается анилиновым методом. [c.63]

Исследованием сольватации в среде ДМСО с помощью различных методов (Х-лучей, ИК- и ЯМР-снектроскопии, криоскопии, диэлькометрии, полярографии и др.) посвящено много работ )[475]. В обзоре Батлера [476] освещены исследования по электрохимии ДМСО. Первые работы в этой области были выполнены Кольтгофом и Редди. Полярографические исследования опубликованы в [477]. Курто-Купец и др. [478] изучали изменение электроактивности в ДМСО в зависимости от характера электрода, погруженного в раствор электролита, и содержания воды в ДМСО. Были изучены области электроактивности растворителя для следующих электродов вращающегося платинового, графитового, платинированного платинового, серебряного и ртутного было отмечено сильное влияние воды. [c.122]

Решение. 1. Эта трудность объясняется тем, что криоскопи-ческая постоянная, как это следует из уравнения (VII, 3), для металлов очень велика так, например, крь = 130. Поэтому даже незначительное содержание примесей заметно понижает температуру отвердевания. На этом основаны идеи получения легкоплавких сплавов и подбора шихты для доменного процесса. [c.181]

Криоскопия дает общее содержание всех примесей. Хроматография (иногда в комбинации со спектроскопией) помогает дентифицировать те из них, которые хорошо отделяются от основного мономера [c.107]

Этот способ усреднения, как видно из формулы, дает среднее арифметическое значение молекулярной массы. Среднечисловая молекулярная масса оценивается по свойствам, зависящим от числа молс1 л в системе. В частности, к экспериментальным методам оценки Мп относятся осмометрия, эбулиоскопия и криоскопия, а также химические методы, основанные на определении содержания концевых групп. [c.35]

Как было указано выше, высокомолекулярные вещества являются смесью полимергомологов одинакового типа строения, но с различным молекулярным весом. Эта система, состоящая из молекул разной величины, может быть названа полидисперсной системой. Полидисперсность полистирола не является величиной постоянной, т. е. при разных условиях полимеризации образуются полимеры разной степени поли-дисперсности. Полидисперсность является фактором, влияющим на значение величины молекулярного веса, определенного любым из существующих методов. Существуют методы определения молекулярного веса, при которых на результат исследования влияет число растворенных частиц к таким методам относятся криоскопия, эбулиоскопия и метод изм(е-рения осмотического давления. При измерении вязкости на результат определения влияет не число растворенных молекул, а только весовое процентное содержание молекул различной величины. Изучение седиментационного равновесия (ультрацентрифугальный метод) может дать представление о величине как самых больших, так и малых частиц и приблизительное представление о полидисперсности вещества. [c.114]

Наиболее верным способом установления количеств обеих форм при этих состояниях равновесия является определение молекулярного веса вещества, находящегося в растворе (иутем криоскопии пля эбулиоско-пии). Найденный молекулярный вес, кото )ый обычно находится между молекулярными весами простой и удвоопюй форм, позволяет определить содержание каждой из двух форм в исследуемом растворе. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология