Высшие предельные альдегид

С предельными альдегидами реакция проходит гладко и с высоким выходом - Реакция идет [c.32]

Имеется обширная патентная литература по вопросу о влиянии изменения состава синтез-газа на реакцию. В одном из патентов [23] сообщается, что с ростом отношения Hg СО не только уменьшается степень превращения олефина в альдегид, но снижается также и выход предельного углеводорода, соответствующего исходному олефину. Возможно, что в этих условиях концентрация карбонила была недостаточно высока, и реакция гидрогенизации вследствие этого тормозилась. Следует напомнить, что в опытах нри 185° в присутствии минимальных количеств окиси углерода октен превращался в альдегид, но восстановления альдегида не наблюдалось. [c.293]

По представлениям С. С. Наметкина, при действии азотной кислоты на предельные углеводороды в первой фазе образуются изонитросоединения, являюш иеся нестойкими в кислой среде и при высоких температурах. Эти изонитросоединения либо переходят в стабильную форму нитросоединений, либо через альдегиды и кетоны, образующиеся по приведенному выше уравнению, окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. [c.246]

Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7 образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами. [c.135]

Безводный хлористый натрий — дешевый широко применяемый осушитель, обладает высокой осушительной способностью. Однако высушивает он медленно и непригоден для сушки спиртов, фенолов, аминов, аминокислот, амидов, нитрилов кислот, сложных эфиров, некоторых кетонов и альдегидов, так как образует с ними соединения. Кроме того, хлористый кальций содержит в качестве примеси известь, следовательно, его нельзя употреблять Для сушки веществ кислотного характера. Применяется он для предварительной сушки предельных, этиленовых углеводородов, ацетона, простых эфиров и других соединений от воды. [c.45]

Таким образом, установление механизма гидрирования альдегидов оксосинтеза (что в нашем случае является предельной задачей) под высоким давлением в настоящее время невозможно, во-первых, потому что при этом в реакционной системе обычно присутствует жидкая фаза, и, во-вторых, потому что альдегиды оксосинтеза, как правило, являются довольно сложной смесью продуктов, содержащей альдегиды различного строения и молекулярного веса и различные примеси (спирты, ацетали, сложные эфиры и т. д.). [c.67]

Предельно допустимые концентрации альдегидов и кетонов в воде составляют 0,1—2,0 мг/л, тогда как значения предельно допустимых концентраций низкомолекулярных карбоновых кислот колеблются в пределах 5— 250 мг/л. Из этого следует, что высокий дезодорирующий эффект возможен лишь тогда, когда будут окислены не только исходные вещества, но и промежуточные продукты реакции [77]. [c.387]

Восстановление карбонильной группы может протекать по двум направлениям, причем конечным продуктом реакции, в зависимости от выбранных условий ее проведения, может явиться либо спирт (первичный в случае альдегидов и вторичный в случае кетонов), либо предельный углеводород. Образованию последнего, как правило, способствует применение при гидрировании более высоких температуры и давления. [c.53]

Об аномальном поведении метанола будет сказано ниже, а, -Ненасыщенные кетоны и альдегиды восстанавливаются до соответствующих предельных кетонов и альдегидов, если температура лежит в пределах 100—125° при повышении температуры до 160—180° и в присутствии избытка синтез-газа карбонильная группа восстанавливается с образованием спиртов. а, 3-Ненасы-щенные эфиры не восстанавливаются, но присоединяют углеродный атом (реакция гидроформилирования). Диолефины с сопряженными связями при 100—125° образуют продукты, соответствующие продуктам гидрогенизации одной двойной связи и продуктам гидроформилирования по другой двойной связи. При более высоких температурах образуются насыщенные спирты. [c.156]

Эта точка зрения подкрепляется тем фактом, что некоторые газы особенно эффективно увеличивают скорости мономолекулярных реакций, доводя их до скорости, характерной для высокого давления. Например, в присутствии водорода скорости разложения пропионового альдегида и других альдегидов и эфиров остаются высокими даже при значительном снижении парциального давления реагирующих веществ. С другой стороны, добавление азота или гелия оказывает лишь сравнительно небольшое влияние на падение скорости реакции, наблюдаемое при низких давлениях. Влияние добавляемых газов изучалось в различных мономолекулярных реакциях, и было найдено, что никакое количество газа не может увеличить удельную скорость реакции на величину большую, чем ее предельное значение при высоких давлениях. Отсюда следует думать, что добавление посторонних молекул не сказывается на результате суммарной химической реакции и что нх функция состоит лишь в том, чтобы поддерживать равновесную концентрацию [c.282]

Отсюда следует, что при достаточно высоких температурах должна наблюдаться инверсия этих процессов. Действительно, в литературе имеются соответствующие данные. Например, при полимеризации высших альдегидов прн высоком давлении, которое позволяет сдвинуть предельную температуру , нроцесс ускоряется при введении свободных радикалов и замедляется при введении ингибиторов [18]. Аналогичные данные получены для формальдегида при полимеризации под давлением порядка 1000 атм и температуре 200° С. [c.41]

При более высоких температурах главными продуктами окисления предельных углеводородов являются олефины, альдегиды и т. д., образование которых объясняется (И. Н. Семенов) перегруппировкой радикалов ROO и последующим разложением их, например, по схеме [c.503]

Раздельное определение формальдегида и уксусного альдегида обеспечивалось полярографическим методом анализа [3]. Полярографическим методом анализа определялись также органические перекиси в присутствии перекиси водорода [31. Для раздельного определения метилового спирта и общего содержания высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [4] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов [5]). Для определения предельных углеводородов был освоен и усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [6]. Определение углекислого газа, непредельных углеводородов, кислорода и окиси углерода производилось в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди. Общее содержание кислот определялось титрованием щелочью. [c.90]

При разработке метода в водных растворах искусственных смесей определялись альдегиды, перечисленные в табл. 30, т. е. формальдегид, ацетальдегид, пропионо-ный альдегид и акролеин. Приведенные в табл. 30 принятые для альдегидов малые значения предельно допустимых концентраций (ПДК) указывают на их высокую токсичность. [c.167]

Для проведения реакции Виттига чрезвычайно удобно применять полимерносвязанные фосфониевые соли, которые в условиях межфазного катализа дают достаточно высокие выходы при реакции как с насыщенными альдегидами (формалин, н-гептаналь), так и с ароматическими и гетероароматическими альдегидами (замещенные бензальдегиды, фурфурол) и а,р-не-предельными альдегидами (коричный альдегид [374]). [c.132]

Интересным и многообещающим бромирующим агентом оказался диоксандибромид по отношению к предельным альдегидам и кетонам, для которых ранее отсутствовали общие удобные методы бромирования. При взаимодействии эквимолекулярных количеств диоксандибромида и альдегида (пропионового, масляного, йзовалерьянового, гептилового, октилового, децилового и др.) или кетона (ацетона, дипропилкетона, диизопропилкетона, ацето-фенона и др.) без растворителя или в эфире при комнатной температуре образуются с высокими выходами соответствующие я-бром-пронзводные [c.72]

Во многих случаях удается получать аминокислоты с высокими, почти 100 %-ными оптическими выходами. Этот вариант асимметрического катализа наиболее близок к промышленной реализации запатентовано, например, получение таким путем -3,4-дигидроксифенилаланина (так называемого ДОФА) — препарата, используемого для лечения болезни Паркинсона. Асимметрическому гидрированию с помощью родиево-фосфиновых катализаторов подвергали и другие субстраты — непредельные кислоты, кетоны, оксокислоты. В условиях гомогенного катализа проводят и другие асимметрические синтезы аллильное окисление (схема 87), аллильное алкилирование (схема 88), карбеноидный синтез циклопропанов (схема 89), реакцию Вюрца — Гриньяра (схема 90), гидро-силилирование (схема 91), гидроформилирование (схема 92), присоединение к сопряженным двойным связям (схема 93), циклизацию у, б-не-предельных альдегидов (схема 94). [c.96]

Чолимерные материалы отличаются высоким содержанием углерода большинство из них не содержит кислорода или содержит его в небольшом количестве. Поэтому для их горения необходим значительный объем воздуха (10—12 м кг) горение их происходит с образованием продукта неполного сгорания — технического углерода. При нагревании большинство полимерных материалов плавится с образованием на поверхности горения жидкого слоя. При дальнейшем нагревании расплавленной массы на воздухе происходит термоокислительная деструкция с образованием горючих и часто ядовитых паров и газов (диоксида и оксида углерода, непредельных углеводородов, органических кислот, эфиров, альдегидов и др.). За исключением диоксида углерода, все продукты деструкции горючие, поэтому, когда концентрация их в воздухе достигает предельного значения, полимерные материалы воспламеняются от источника воспламенения. [c.187]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

Весьма часто встречаются случаи, когда продукты электрохимических реакций влияют на протекание предшествующей химической реакции. Прежде всего это относится к электродным процессам восстановления с предшествующей реакцией протонизации, проводимым в слабо забуференной или небуферной среде. При протекании таких процессов происходит потребление протонов, приводящее к повышению pH прикатодпой области, что в свою очередь замедляет предшествующую реакцию протонизации. Если скорость протонизации все же достаточно высока (в полярографии это отвечает квазидиффузионным волнам), то наблюдается сдвиг полярограммы (поляризационной кривой) в область более высоких катодных нотенциалов с некоторым растягиванием или даже раздваиванием волны (так как pH приэлектродного слоя выше в верхней части волны, где больше ток, чем в ее нижней части), см., например, [13]. Если же реакция протонизации частично или полностью определяет высоту волны, то изменение pH приэлектродного слоя обусловливает нелинейную зависимость предельного тока такой волны от концентрации деполяризатора [14, 15]. Иногда же повышение pH у электрода увеличивает скорость предшествующей химической реакции (например, дегидратации карбонильной группы альдегидов или кетонов), так что высота волны в этом случае растет быстрее увеличения концентрации деполяризатора такое явление имеет место, в частности, при полярографии формальдегида в небуферной среде [16, 17]. [c.141]

Величину средней линейной скорости потока необходимо принимать в зависимости от физических свойств вещества, перемещаемого по трубопроводу. Для таких вязких продуктов, как высокомолекулярные жидкие углеводороды, многоатомные спирты, водные эмульсии высокой концентрации и др., предельная скорость принимается около 0,6 л/се/с для растворов кислот, щелочей, солей и высших углеводородов — около 1 м1сек для большинства же жидких исходных, промежуточных и конечных продуктов производства (сжиженные низкомолекулярпые углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, эфиры)—около 1,5 ж/сек для газообразных продуктов 30—35 м1сек. [c.66]

Необходимость использования значительного избытка ацеталей, в случае альдегидов предельного ряда, для получения высокого выхода первичных продуктов присоединения (1,1,3-триалко- [c.158]

При взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом под давлением в присутствии дикобальтоктакарбонила образуются главным образом альдегиды и кетоны. В качестве побочных продуктов получают спирты и предельные углеводороды. Гидроформилирование олефинов до альдегидов осуществляют в промышленных масштабах. Полностью подтвердилось предположение, что эти реакции катализирует гидрид тетракарбонила кобальта [93, 94] например, при стехиометрическом гидроформи-лцроваиии пентена-1 при комнатной температуре в присутствии НСо(СО)4 получают изомерные альдегиды [95]. Показано, что НСо(СО)4 образуется при высоком давлении [100 атм (9,80-10 Па), соотношение Иг СО 1 1] и температуре (100— 300°С), используемых обычно при проведении реакции гидро формилирования [95, 96]. [c.421]

Начальная температура окисления горючих веществ зависит от структуры их молекул и молекулярного веса. Так, в каждом гомологическом ряду начальная температура окисления гомологов понижается с увеличением их молекулярного веса. Из предельных углеводородов наиболее устойчивым к окислению является метан. Он окисляется только при температуре выще 400 °С. Среди продуктов окисления метана обнаружены муравьиный альдегид, муравьиная кислота и водород. Этан энергично окисляется уже при 400 °С, а нормальный октан — при 250 °С. Углеводороды изостроения окисляются труднее, чем нормальные. Так, если нормальный октан начинает окисляться при 250 °С, то его изомер 2,2,4-триметилпен-тан в аналогичных условиях начинает окисляться при температуре выще 500 °С. Окисление непредельных углеводородов протекает при более высоких температурах, чем предельных, хотя они и имеют двойную связь. Непредельные соединения других классов, например непредельные жирные кислоты, окисляются по месту двойной связи. Окисление ароматических углеводородов происходит при более высоких температурах, чем предельных и непредельных, содержащих то же число углеродных атомов в молекуле. Бензол окисляется при те.м-пературе выше 500 °С, а гексан — при 300 °С. [c.48]

Практическое применение полимеров, образующихся при полимеризации альдегидов и малонапряженных циклов, тесно связано с их стабилизацией. Благодаря сравнительно низким предельным температурам такие полимеры в условиях переработки и даже эксплуатации часто оказываются термодинамически нестабильными. Долгое время это считалось непреодолимым препятствием на пути их практического использования. Оказалось, однако, что введение стабилизаторов, блокирующих слабые места в макромолекулах (например, концевые группы, с которых может начинаться распад), обеспечивает достаточно высокую кинетическую стабильность, т. е. устойчивость при [c.5]

Предельно допустимые концентрации альдегидов и кетонов в воде находятся на уровне 0,1—2,0 мг1л, тогда как значения предельно допустимых концентраций низкомолекулярных карбоновых кислот колеблются в пределах 5—250 мг л. Из этого следует, что высокий дезодорирующий эффект возможен лишь тогда, когда будут окислены не только исходные вещества, но и промежуточные продукты реакции. Однако за время обработки воды озоном это в ряде слу Лев не достигается. Реакция окисления останавливается на промежуточной стадии и обрабатываемая вода приобретает новый неприятный запах. [c.339]

При окислении бутена-2 атака пероксидного радикала в а-положении затруднена ввиду высокой прочности С—Н-связи более предпочтительна реакция по С=С-связи [134]. На начальной стадии окисления (ИОХ, 6 МПа) происходит накопление только гидропероксидов и уксусного альдегида, на более глубокой стадии окисления концентрация альдегида достигает предельного значения, и с этого момента в реакционной смеси ачинается накопление 2,3-эпоксида, кротонового альдегида и других продуктов при сохранении постоянной скорости образования гидропероксидов. Кислоты и эпоксиды образуются в одинаковых количествах, основными эпоксидирующими агентами являются ацилпероксидные радикалы [56]. В [129] при окислении цис- и тра с-бутенов-2 получена смесь эпоксидов (40—50%) и 30—40% продуктов расщепления С=С-связи. По [c.62]

Уксусная кислота получается также из окиси углерода по технологии американской компании Du Pont. Процесс осуществляется при высоких давлении и температуре и характеризуется достаточно высокими капитальными и эксплуатационными затратами. Известны также некаталитическое парофазное окисление пропан-бутановой фракции и каталитическое жидкофазное окисление предельных углеводородов (в частности, норм, бутана). При окислении н. бутана в уксусную кислоту получают множество побочных продуктов, из которых наибольшими являются фракции метилэтилкетона и этил-цетата, а также ацетона и бутиловых спиртов. Разделение фракций и выделение чистой уксусной кислоты требуют повышенных затрат, однако, учитывая важность основных из них (уксусная кислота, этилацетат) и возможность реализации остальных побочных продуктов, метод окисления смог бы составить конкуренцию процессу окисления уксусного альдегида. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология