Процессы, протекающие через карбоний-ион

Реакционные центры ионного типа. Такие центры образуются, например, при поликоиденсации динитрилов и бифункциональных соединений (диолефины, гликоли, диэфиры и т. д.) по механизму реакции Риттера [25]. Процесс протекает через образование ионов карбония, возникающих в гетерогенной системе хлороформ— смесь концентрированной и муравьиной кислот [c.98]

Для объяснения механизма реакции Принса было предложено несколько вариантов. В настоящее время считают, что процесс протекает через образование карбоний-иона из формальдегида и кислоты [c.666]

К основным реакциям процесса также относится изомеризация парафиновых углеводородов, которая протекает через промежуточную стадию образования ионов карбония в условиях риформинга изомеризация приводит к образованию малоразветвленных изомеров [c.8]

Полимеризация изобутилена протекает весьма просто. При других алкенах, например пропилене или бутене-1, протекают более сложные реакции, в том числе перегруппировка, деструктивное алкилирование, расщепление (крекинг), изомеризация и т. д., которые следует детально рассмотреть/ Равным образом алкилирование изобутана бутенами с образованием алкилата также связано с многочисленными сложными реакциями, протекающие через промежуточные карбоний-ионы. По такому же механизму протекают и реакции изомеризации, например получения изобутана из м-бутана. Некоторые детали этих процессов будут рассмотрены дальше. Здесь достаточно лишь указать на убедительные доказательства ионного механизма реакций углеводородов. Обмен изотопами водорода между серной кислотой и алканами изостроения можно объяснить только, если постулировать легкое протеканий обмена между дейтерием катализатора и водородом исходного углеводорода [3, 68]. [c.170]

Реакция крекинга осуществляется по радикально-ценному механизму, причем каталитический крекинг протекает через карбоний-ион. Самыми реакционноспособными карбоний-ионами являются третичные, способствующие образованию изопарафинов. Продукты каталитического крекинга отличаются своим составом и свойствами. Так, в бензине имеется много изопарафинов и ароматических углеводородов, газ содержит большое количество изобутана и непредельных углеводородов, а газойлевые фракции отличаются высоким содержанием полициклических и ароматических углеводородов. В зависимости от фракционного состава сырья, состава и размера зерен катализатора, интервала применяемых температур процесс крекинга протекает в кинетической или переходной области. При диффузионном торможении крекинга в уравнение (1.23) вводится член, характеризующий замедление процесса, и константа скорости выражается уравнением [c.126]

Так, например, при гидролизе бензотрихлорида первый из трех атомов хлора замещается на группу ОН в основном по бимолекулярному механизму (S v2). Однако группа ОН после этого дает сильное электронное с.мещение к реакционному центру, аналогично изображенному вьше для ацеталя (4.17). Поэтому дальнейшая реакция протекает мономолекулярно через делокализованный ион карбония. Хотя в первой, бимолекулярной, стадии требуются гидроксильные ионы, которые участвуют в определяющем скорость реакции процессе, в то же время на скорость гидролиза двух других атомов хлора основания не оказывают уже никакого влияния. [c.157]

Изучение равновесий процессов ионизации и диссоциации в жидком SO2 имеет прямое отношение к физической органической химии. Эти непосредственно наблюдаемые процессы очень близки к аналогичным процессам, идущим, как принято считать, во многих гетеролитических реакциях. Однако последние протекают через активированные комплексы или промежуточные образования, доступные прямому наблюдению. Двуокись серы обычно инертна даже к ионам карбония, не говоря уже о менее электро-фильных атомах углерода. Следовательно, необратимый сольволиз здесь Н8 имеет места.- Поскольку известно, что ионофоры в жидкой SO2 способны к ассоциации, при исследовании алкилгалогенидов или сходных соединений следует учитывать возможность обратимого образования ионных пар как одной из стадий диссоциации. Уравнение (2) впервые было применено Циглером и Волльшиттом [19] для интерпретации равновесий ионизации в сернистом ангидриде. Если это уравнение представляет собой достаточно [c.70]

В отличие от радикальной полимеризации ионную полимеризацию можно регулировать, изменяя катализатор и среду, в которой протекает реакция. Ионная полимеризация, как и радикальная, является цепной реакцией и состоит из несколь-ких элементарных актов. Процесс протекает через образование ионов, содержащих трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. В зависимости от знака заряда трехвалентного углерода различают катионную (карбоние. вую) или анионную (карбанионную) полимеризацию. Первоначально возникающий ион в процессе роста находится все время в поле соответствующего противоиона (иона, несущего противоположный заряд), создаваемого катализатором. Оба иона образуют реакционноспособную ионную пару. Поэтому свойства растущего активного иона зависят не только от его природы (т. е. природы иона, структурной единицей которого, является мономер), но и от свойств второго компонента, состав-ляющего с активным ионом ионную пару. [c.155]

Промежуточным образованием карбоний-ионов объясняется реакция изомеризации алкильных групп, их деструкция и полимеризация олефинов. Как известно, все эти процессы протекают через стадии образования ионов карбония, причем первичные ионы карбония легко изомеризуются во вторичные и третичные, которые подвергаются крекингу и катионной полимеризации [c.42]

Полученные расчетным путем результаты находятся в согласии с экспериментальными данными о роли противоиона в реакции обрыва растущих полимерных карбкатионов, которая протекает через циклическое переходное состояние в системе ион карбония - мономер - противоион [219]. В то же время выявленная малая вероятность реакции при атаке олефином карбкатиона со стороны, противоположной противоиону, находится в противоречии с выводами теоретической работы [220], согласно которой именно эта реакция правдоподобно моделирует рост цепи. Представляется, что основной аргумент - без-барьерный характер процесса координации олефина с карбкатионным центром ионной пары не может служить основанием для утверждения предпочтительности всей реакции, так как она должна приводить к неблагоприятному разделению зарядов на стадии разрыва тг-связи олефина. [c.92]

Причина несоответствия строения продуктов состоит в особенностях механизма реакции, осложненной процессами изомеризации. В настоящее время общепринято, что каталитическое алкилирование изопарафинов протекает через промежуточное образование ионов карбония [c.367]

Превращения, наблюдаемые для высоко разветвленных гексиленов,типичны для многих процессов, имеющих место в нефтяной промышленности. Они протекают через образование и реакции иона карбония. [c.27]

Таким образом, мы имеем дело с тремя важнейшими низкотемпературными реакциями (дегидрирование и др.), которые, по-видимому, специфичны для радиационных процессов это сочетание дополняется реакцией, направление и интенсивность Которой определяются присутствием катализатора. В случае платины это будет реакция гидрирования, которая при обычных температурах протекает по радикальному или молекулярному механизму, в случае алюмосиликата — реакция изомеризации, которую обычно считают процессом, протекаюш им по ионному механизму, т. е. через промежуточное образование карбоний-ионов. [c.155]

Систематические исследования механизмов реакции (6.18) начались с 1927 г. работами К. Ингольда и продолжаются до настоящего времени. Выяснились, что в зависимости от природы реагентов КХ и V, а также растворителя реакции типа (6.18) могут протекать в одну стадию, как синхронный бимолекулярный процесс по механизму 8к2 (2 — означает бимолекулярный элементарный акт), и в две стадии — через мало устойчивый и чрезвычайно реакционноспособный интермедиат — карбоний-катион (карбкатион) по механизму 8 1 (1 — означает мономолекулярный элементарный акт лимитирующей стадии реакции). [c.204]

Дельзенн и Смете [388] изучили разложение и деполимеризацию полиацетальдегида в присутствии кидлых катализаторов и нашли, что процесс протекает через две последовательные стадии разрыв цепи и деполимеризация образовавшегося иона карбония. Первой стадии свойственен ионный механизм реакции. Реакция деполимеризации по своим закономерностям подчиняется реакции первого порядка (относительно концентрации кислоты). Энергия активации составляет — 20,4 ккал моль. В первом приближении скорость деполимеризации пропорциональна содержанию в растворе кислоты. Скорость исследованных реакций значительно выше в кислой среде, чем в нейтральной. [c.69]

Этот углеводород легко реагирует в концентрированной кислоте НТ504. Его поведение исследовали в кислоте, концентрация которой менялась от 92,36 до 98,53% (рис. 6) [15]. Реакции обычно предшествовал индукционный период, продолжительность которого была обратно пропорциональна силе кислоты. В течение этого периода выделялось небольшое количество ЗОг из-за восстановления НгЗО в процессе образования карбоний-ионов. Превращение 2,3,4-триметилпентана, вероятно, протекает через образование этих ионов длина цепи, определенная для этой реакции, равнялась 860 [16]. [c.19]

Таким образом, электрофильное замещение, подобно электрофильному присоединению, представляет собой ступенчатый процесс, протекающий через стадию образования карбониевого нона. Эти две реакции отличаются, однако, судьбой иона карбония. Хотя механизм нитрования, по-видимому, лучше изучен, чем механизмы других реакций замещения в ароматическом ряду, кажется справедливым утверждение, что все эти реакции протекают по аналогичной схеме. [c.339]

Винстейн и Грунвальд (Winstein, Grunwald), учитывая присутствие соседнего заместителя—хлора, сделали заключение что эта группа обычно не создает движущей силы в реакциях ионизации. Названные авторы полагают, что в этих случая ионизация, определяющая скорость процесса, протекает в большей степени через образование классического иона карбония, чем через непосредственное образование циклического промежуточного [c.466]

При восстановлении алюмогидридом лития аналогичных производных, содержащих в а-положении пара-заместителя гидроксильную группу, устойчивую к данному реагенту, процесс протекает исключительно через стадию спиранового диенона (или неклассического иона карбония), что приводит к изомеризации (обращению) боковой цепи пара-заместителя исходных оксибромалкилфе- [c.294]

Одной из первых реакций (табл. 1), где была показана высокая эффективность цеолитных катализаторов, является скелетная изомеризация парафиновых углеводородов [3, 4]. В этой реакции активность цеолитов типа X и Y, содержащих металлы VIII группы, значительно выше активности классических бифункциональных катализаторов типа металл—кислотный окисел и металл—аморфный алюмосиликат [5]. Механизм изомеризации углеводородов на этих катализаторах, как показано в наших работах [6—8], сходен реакции протекают через промежуточное образование олефина (циклоолефина). В присутствии водородной формы цеолита типа морденита процесс идет по другому механизму карбоний-ион получается не в результате присоединения протона кислотного компонента катализатора к оле-фину, а путем отщепления гидрид-иона от молекулы насыщенного углеводорода. В этом случае металл VIII группы не является необходимым компонентом катализатора изомеризации [9]. Однако добавление небольших количеств Pt или Pd к Н-мор-дениту стабилизирует его активность. [c.5]

Механизм этих реакций связан с переносом гидрид-иона, где основная роль, вероятно, принадлежит иону кобальта, и перестройкой молекулы субстрата по механизму перегруппировки иона карбония. Согласно данным Гюнкенса [11] этот процесс протекает в четыре стадии 1) отнятие от субстрата двух атомов водорода в виде Н и Н+ 2) присоединение Н" и Н+ к витамину Big 3) перегруппировка дегидрированного субстрата 4) обратный перенос водорода к изомерному (дегидро-генизированному) субстрату. Если через ЗНг обозначить субстрат реакции, то сказанное можно представить следующей схемой [c.218]

Концентрация второго реагента — окиси углерода — определяется ее парциальным давлением. Чем выше давление окиси углерода, тем с большей скоростью и глубже протекает реакция образования карбонила. Кроме того, повышение парциального давления окиси углерода тормозит термическую диссоциацию карбонила никеля. Точно так же Снижение концентрации образующихся паров карбонила в системе должно содействовать сдвигу реакции образования карбонила слева направо. Вследствие этого получению карбонила никеля благоприятствует бьистрый отвод газов из зоны реакции. Для этого реакционный Шз заставляют непрерывно проходить через холодильник, где пары карбснила никеля успевают ксндвнсиро1ваться и выходить из дальнейшего участия в процессе. Конденсирование паров карбонила не должно сопровождаться сбросом давления в системе. Если снизить давление до охлаждения газа, значительная часть паров карбонила никеля успевает разложиться на металл и окись углерода. [c.185]

Побочные реакции и селективность процесса. При гидратации элефинов наряду с основной реакцией протекают олигомеризация элефина (получение низкомолекулярных полимеров) и образование простого эфира. Все они идут через промежуточную стадию иона карбония, что можно изобразить схемой [c.186]

В дальнейшем было найдено [208], что при разложении кумола на щелочных и щелочноземельных формах цеолитов фожазитового типа при температурах ниже 525°С происходит только процесс деалкилирования. Однако выше этой температуры начинает протекать также реакция дегидрирования с образованием а-метилстирола и уже при 550°С выход этого продукта достигает 31% (на Sr-форме цеолита). Отмечается, что реакция дегидрирования в данном случае протекает по радикальному механизму, так как хинолин, ингибирующий реакции, идущие через ион карбония, не оказывает влияния на дегидрирование кумола на цеолитах. [c.84]

Окись углерода, содержащаяся в газе синтеза в количестве 20—25%, образует с железом летучий пентакарбонил Ж1елеза. Эта реакция протекает даже при комнатной температуре и атмосферном давлении, но сильно ускоряется с их повышением. В процессе образования карбонила разрушаются стенки метанольной колонны и внутренняя насадка, кроме того, сам карбонил, проходя через катализатор, частично распадается, выделяя при этом металлическое железо, которое является активным каталитическим ядом. О -ложившееся на катализаторе железо способствует побочной реакции метанообразования. Эта реакция сильно экзотермична и приводит иногда даже к расплавлению внутренней насадки. [c.366]

Недавно мы провели исследование реакции водородного обмепа третичного бутилового снирта в процессе обмена гидроксила на хлор в присутствии хлористого дейтерия. До настоящего времени считалось, что эта реакция протекает с промежуточным образованием ионов карбония. Одпако результаты наших онытов показали, что в условиях реакции ионы карбония не образуются и реакция, но-видимому, проходит через соль-цатиропанные комплексы. [c.276]

Для иллюстрации возможности образования неклассических ионов часто используют перегруппировки и реакции бициклических соединений. Например, перегруппировка солянокислого камфена (VI) в хлористый изоборнил (VII), очевидно, протекает не через промежуточный классический карбоний-ион (VIII), участвующий в перегруппировке солянокислого пинена (IX), поскольку при втором процессе образуется хлористый борнил (X) — термодинамически предпочтительный изомер [64,65] [c.242]

Процессы углекислотного выщелашванмя приводят к <ушественному изменению проницаемости пород. Так, установлено, что фильтрация карбонизированной воды через девонские 1ес аники Арланского нефтяного месторождения с различным содержанием карбонатного цемента пртво-дила к увеличению проницаемости на 5-36% в течение пер ьк 60 сут [14], Эксперименты с образцами доломита каширо-подольского горнзонта среднего-верхнего карбона показали увеличение проницаемости на 6— 75%. При этом установлено, что процесс растворения наиболее активно протекает в порах радиусом 6—8 мкм, в результате чего увеличивается общее число пор радиусом 5—13 мкм. [c.210]

Эти факты становятся понятными при изучении кристаллографической структуры молекулы фермента и химии катализируемой реакции. Как было описано в гл. 3, разд. Д,3, расщепление у С-1 атома углерода гексозы. связанной с центром В, протекает, по всей вероятности, при участии карбокси-латного иона и карбоксильной группы активного центра фермента через переходное состояние, которое имеет некоторое сходство со структурой иона карбония. Существование реакций переноса на специфические акцепторы с сохранением конфигурации С-1 атома углерода показывает, что распад этого переходного состояния ведет к образованию промен<уточного соединения аналогичной структуры с временем жизни, достаточным для того, чтобы уходящая группа могла диффундировать с центра Е и заместиться молекулой акцептора [30, 32]. Образование похожего на ион карбония переходного состояния требует искажения гексозного кольца из конформации кресла (XIII) в конформацию полукресла (XIV) с тем, чтобы произошла резонансная стабилизация нри взаимодействии положительного заряда атома углерода и соседнего атома кислорода. Данные рентгеноструктурного анализа и результаты, описанные выше, показывают, что фермент снижает энергию, необходимую для достижения переходного состояния, путем принудительного перевода гексозного кольца на центре В в конформацию полукресла. Этот процесс представляет собой превращение энергии связывания в энергию напряжения или деформации, понижающее энергию активации. [c.239]