Выделение и концентрирование ароматических углеводородов

Синтетические цеолиты (молекулярные сита) в последние годы все более широко применяются в самых различных отраслях народного хозяйства. Наиболее крупгым потребителем синтетических цеолитов являются нефтехимические производства и нефтепереработка. Выделение парафиновых углеводородов нормального строения из бензикоЕых и керосиновых фракций, осушка и очистка циркуляционных газов в каталитических процессах, обессеривание газообразных и жидких углеводородов, тонкая осушка и очистка мономеров, растворителей, масел и топлив, выделение этилена и пропилена из газов нефтепереработки, извлечение ароматических углеводородов, извлечение олефиновых и диеновых углеводородов, очистка и концентрирование водорода, депарафинизация масел, тонкая осушка резиновых смесей и введение в них ускорителей процесса вулканизации, приготовление высокоактивных катализаторов изомеризации, алкилирования, полимеризации, крекинга и риформинга — таков примерный перечень осуществленных и перспективных процессов с применением цеолитов в нефтехимии и нефтепереработке. [c.32]

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения сульфогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая сво-бодный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое врегля с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми. [c.82]

Как следует из табл. 5.21, при использовании концентрированной фракции ароматических углеводородов Се в качестве сырья чистота выделенного п-ксилола превышает 99,5%. Глубина извлечения и-ксилола составляет около 98,4%. В качестве десорбента применяется толуол. Обе стадии—адсорбция и десорбция—осуществляются в жидкой фазе. [c.312]

Выделение и концентрирование ароматических углеводородов [c.69]

ВЫДЕЛЕНИЕ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 93 [c.93]

Метод очистки нефтяных дистиллятов сульфированием 96—98%-ной серной кислотой и олеумом известен давно. При обработке сернистого дистиллята 5—20% концентрированной серной кислоты или олеума сульфиды, меркаптаны, тиофены и частично ароматические углеводороды сульфируются. Реакция сопровождается выделением тепла. Образуется так называемый кислый гудрон — раствор смол и сульфокислот в концентрированной серной кислоте. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне. Протекающие реакции окисления можно представить в виде следующих общих схем [c.96]

Известно [13—15], что адсорбционная, газовая, жидкостная, тонкослойная хроматографии играют существенную роль в химии ОСС нефти. Хроматографический метод концентрирования и анализа ОСС стал широко применяться с 1954 г. [132]. Преимуществами этого метода являются мягкие условия разделения, возможность варьировать адсорбенты и растворители, условия хроматографирования, что позволяет в отличие от других методов одновременно и наиболее полно выделить все классы ОСС из различных нефтяных дистиллятов, в том числе из высококипящих. Основным недостатком адсорбционного метода является совместное выделение сераорганических соединений с ароматическими углеводородами. [c.41]

К опыту № 213. Выделение циклогексана. Если в лаборатории нет циклогексана, его можно выделить (в смеси с некоторым количеством предельных углеводородов) из фракции бензина, кипящей в интервале температур 80—85° С и обработанной для удаления ароматических углеводородов тремя порциями концентрированной серной кислоты, которая промыта водой и высушена над хлористым кальцием. [c.250]

Углеводороды нормального строения получались путем многократной обработки парафина-сырца мочевиной с последующей обработкой продукта, выделенного из комплекса концентрированной серной кислотой (содержащей до 5% ЗОд). В результате такой обработки были получены парафины, в которых полностью отсутствовали как изопарафины, нафтены, так и ароматические углеводороды. (Ароматические углеводороды были выделены экстрагированием из той же фракции парафина-сырца.) [c.55]

В последнее время разработаны методы определения моно-ядерных ароматических углеводородов и летучих жирных кислот, основанные на сочетании газовой хроматографии с методами концентрирования, обеспечивающими выделение исследуемых групп [6]. С помощью этих методов впервые идентифицированы в водах нефтяных месторождений этилбензол, изомеры ксилолов, и [c.52]

Ароматические сульфокислоты под действием перегретого водяного пара или при нагревании с концентрированной соляной кислотой подвергаются гидролизу с выделением ароматических углеводородов [c.77]

На рис. 1.19 приведена технологическая схема каталитического гидродеалкилирования толуола и ксилолов. Сырье в смеси с водородсодержащим газом нагревается в трубчатой печи 1 до температуры реакции и поступает в реактор 2, заполненный катализатором. Продукты реакции охлаждаются и поступают в газосепаратор 3 для отделения газа от жидкого продукта. Жидкий продукт, представляющий собой смесь бензола и непрореагировавших толуола, ксилола и более тяжелых ароматических углеводородов, подается в стабилизатор 4 для удаления растворенных легких компонентов. Если этого требуют технические условия на бензол, остаток из колонны 4 подвергается контактной очистке в аппарате 5 и направляется в ректификационную колонну 6 для выделения концентрированного бензола. Непрореагировавшее сырье возвращается в процесс. Рециркулирующий водород из газосепаратора 3 также поступает в систему гидродеалкилирования. Часть циркулирующего водорода поступает в узел очистки водорода, а часть сбрасывается в топливную сеть. [c.74]

Продукты реакции, пройдя теплообменник и холодильник, поступают в сепаратор, где они разделяются на газ (циркулирующий затем в системе) и жидкие продукты. Газ, выводимый из сепаратора, направляется на установку концентрирования водорода, и, пройдя циркуляционный компрессор, подается на смешение с сырьем и в реактор для регулирования температуры процесса. Жидкие продукты реакции, пройдя стабилизатор и адсорбер для очистки (отбеливающей глиной), подвергаются ректификации для выделения товарного бензола. Выходящие с низа колонны тяжелые продукты перегоняют в вакууме. При этом в виде дистиллята отбирают толуол и дифенил, а остаток— тяжелые ароматические углеводороды — выводят из цикла. [c.197]

Для определения количества ароматических углеводородов, которые возникли за счет шестичленных цикланов, образовавшихся в результате изомеризации углеводородов пентаметиленового ряда, полученный катализат обрабатывался концентрированной серной кислотой (с 3% 80з). При этом было найдено 26% (по объему) ароматических углеводородов. После переведения в соответствующие сульфокислоты, гидролиза последних и выделения в чистом виде эти ароматические углеводороды выкипали в пределах 144—168° и имели 1,4992 и 0,8712. [c.195]

Выполнение реакции. Смешивают 5 мл растворителя, не охлаждая, но очень осторожно с равны.м объемом концентрированной серной кислоты. При этом чистые первичные спирты, сложные эфиры и ациклические простые эфиры растворяются с выделением тепла и без появления окраски при недостаточной степени чистоты раствор приобретает более или менее интенсивную желтую окраску. Насыщенные алифатические углеводороды и хлорированные углеводороды полностью выделяются в виде мути или верхнего слоя, непредельные и ароматические углеводороды сульфируются или несколько осмоляются, что зависит от степени разбавления другими растворителями и от температуры. Частично они также выделяются. Из вторичных и третичных спиртов обычно образуется вода и алкены, которые можно обнаружить также по появлению мути, а иногда по характерному запаху. [c.937]

Основные компоненты пефти и ее продуктов — углеводороды — неодинаково относятся к действию химических реагентов. Наиболее высокой реакционной способностью обладают непредельные углеводороды, и для их отделения применяют ряд химических реакций (действие галоидами на холоду, разбавленной и концентрированной серной кислотой, полухлористой серой). Ароматические углеводороды также способны реагировать со многими веществами копцоптрировапной и дымящей азотной кислотой, серной кислотой, пикриновой кислотой и др. Эти соединопия употребляют для выделения группы ароматических углеводородов из смесей с пасыщенпымп углеводородами. [c.88]

Фракция 85 -150°С содержит гораздо меньше балластных нарафинонафтеновых углеводородов, чем нлатформаты относительно малотоннажных установок риформинга ароматического профиля, что облегчает задачу выделения индивидуальных ароматических углеводородов. Представленные в работе данные показывают, что в случае выделения фракции 85 - 150°С ректификацией в количестве 15% мае. на риформат октановое число бензина составляет 93 ИМ, содержание бензола за счет концентрирования увеличивается но сравнению с исходным риформатом с 5,3 до 5,95% мае., содержание ароматических углеводородов С9+ также увеличивается. При выделении этого же количества фракции 85 - 150°С но схеме с включением блока трансалкилирования содержание бензола, но сравнению с исходным катализатом риформинга, снижается с 5,3 до 3,62% мае., содержание аренов С9+ в бензине снижается до 15,6% мае. Октановое число полученного бензина на 0,3 пункта ИМ выше, чем в случае простой ректификации. [c.20]

Интересными физиологическими свойствами обладает нафта-ланская нефть, добываемая в Азербайджане и состоящая более чем наполовину из нафтеновых и смешанных полициклических углеводородов. Это единственная в мире лечебная нефть. Она оказывает болеутоляющее и рассасывающее действие и применяется для лечения заболеваний кожи, суставов и мышц. Эта нефть не содержит легких фракций и парафина, плотность ее близка к единице. Исследования Кулиева с сотрудниками показали, что именно нафтеновая часть нафталанской нефти обладает целительным действием, в то время как выделенные из нее смолы и полициклические ароматические углеводороды в концентрированном виде оказались токсичными. [c.29]

Оказалось, что нитрозофенол, который первоначально получается при действии азотистой кислоты на фенол, находится в равновесии с моноксимом хинона. Это равновесие, по-видимому, существует и при превращениях, в которых участвует нитрозофенол [9, 10]. Выделение моноксима хинона из смеси впервые, по-видимо-му, было осуществлено Ходжсоном [11]. На самом деле моноксим лучше получать нитрозированием в концентрированном растворе серной кислоты [12]. Соединения такого типа также можно получить с низким выходом (но зато простым методом выделения) окислением смеси ароматического углеводорода и гидроксиламина (пример а). [c.215]

В технике рюбирателыюсть адсорбции ароматических углеводородов цеолитами типа X используется для глубокой очистки различных растворителей, доочистки нормальных парафинов, выделенных из нефтяных фракций цеолитом СаА, получения высококачественного дизельного топлива для сверхзвукового авиационного транспорта, концентрирования бензола и толуола из углеводородных смесей [45]. [c.363]

В ароматических углеводородах комплексные соединения более или менее хорошо растворимы. В пентане, гексане и других неароматических углеводородах они растворяются плохо. Для очистки комплексов можно использовать также олефины, которые как растворители часто проявляют такие же свойства, как ароматические углеводороды. Возможный избыток алюминийтриалкила м продукты окисления удаляют промыванием жидкой фазы или экстракцией сырого расплава пен ганом или гексаном (в аппарате Сокслета) при тщательном предохранении от доступа воздуха. Остаток растворителя удаляют при умеренном нагревании в вакууме. Однако таким способом, как правило, нельзя получить препараты с достаточно высокой точкой плавления. Если их экстрагировать в аппарате Сокслета кипящим бензолом, обычно в течение нескольких часов, то в большинстве случаев (в особенности при концентрировании экстракта) комплексы кристаллизуются и поэтому в чистом состоянии они могут быть получены только с помощью специальных приборов для выделения чувствительных к воздуху (большей частью самовоспламеняющихся) твердых веществ. [c.61]

В последние годы уделяется большое внимание экстракционным методам выделения сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов, так как они привлекают простотой методического и те.кнологического воплощения, возможностью регенерации растворителей и реагентов. Несмотря на определенные достоинства, методы, основанные на экстракционном принципе, в исследовательской практике не получили широкого распространения из-за низкой степени концентрирования целевых продуктов и соответственно неудовлетворительной селективности. В концентратах неизбежно присутствуют азот-, кислородсодержащие компоненты, смолы, ароматические углеводороды. Наблюдается постепенный спад эффективности при переходе к все более высококипящнм фракциям. По-впдимому, эти методы целесообразно использовать для предварительной наработки концентратов гетероатом-ных соединений и ароматических углеводородов с целью последующего их разделения. Можно при.менять также чистый растворитель, который должен быть достаточно эффективным, либо бинарную смесь, состоящую из акцептора электронов и растворителя. [c.122]

К первой группе преимущественно относятся методы, основанные на экстрагировании ко второй — на принципах хроматографии и образования донорно-акцепторной связи к третьей — методы химической модификации (например, окисление сульфидов в сульфоксиды и сульфоны). На11более часто используются схемы, включающие комплекс различных методов. Подробный анализ состояния проблемы по выделению и концентрированию гетероатомных компонентов нефти дается в работе [15]. Трудность решения задачи выделения и концентрирования сернистых соединений, содержащихся в нефтях Западной Сибири, определяется прежде всего их низким содержанием. Кроме того, по дативным свойствам сернистые соединения существенно не отличаются от других классов гетероатомных компонентов и ароматических углеводородов. Поэтому при использовапии любых методов их выделения они являются составной частью концентратов, в которых обычно преобладают ароматические углеводороды. Особенностью существующих методов выделения сернистых соединений является экспоненциальный спад эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти и нефтепродуктам. [c.75]

Применение квазилинейчатых спектров люминесценции для анализа ароматических углеводородов в нефракционированных нефтях в большинстве случаев оказывается неэффективным содержание аренов, дающих тонкоструктурный спектр, мало по сравнению с содержанием компонентов (в том числе асфальтенов), дающих при тех же условиях интенсивный бесструктурный фон. Аналогичная ситуация имеет место при исследовании образцов другой породы. Поэтому исходные смеси подвергают более или менее тонкому разделению, при котором происходит концентрирование определяемых углеводородов и отделяются соединения, мешающие проведению анализа. Существующие методические трудности выделения индивидуальных углеводородных компонентов из фракций нефти часто вынуждают ограничиваться исследованием структурно-группового состава. [c.84]

Выделение и идентификация ароматических углеводородов основаны на способности этих углеводородов вступать в разнообразные химические реакции, селективно растворяться в ряде растворителей и давать кристаллические производные со многими органическими веществами. Наиболее распространенным реагентом на ароматические углеводороды является концентрированная серная кислота. Если обрабатывать фракцию, лишенную непредельных углеводородов, 100%-ной Н2304, то ароматические углеводороды образуют сульфокислоты и перейдут в серпокислотный слой. При дальнейшей перегонке с паром сернокислотной вытяжки, разбавленной водой, сульфокислоты разлагаются с регенерацией серной кислоты и ароматического углеводорода. [c.135]

Непористые мембраны можно использовать для разделения смесей близкокипящих компонентов, азеотропных смесей, смесей широкого фракционного состава и т. д. Этим методом (для краткости называемым далее фракционированием на мембране) можно разделять углеводородные смеси, например нефтяные фракции, для выделения ароматических углеводородов, разделения изомеров, повышения октановых чисел бензиновых фракций. Его мо.жно также использовать вместо некоторых процессов концентрирования, очистки или экстрарщии растворителями как в нефтеперерабатывающей, так и других отраслях промышленности. Лишь недавно стало возможным промышленное внедрение процесса фракционирования на мембранах. Предварительные исследования выявили многочисленные потенциальные возможности использования процесса, представляющиеся перспективными как с экономической, так и с технологической точек зрения, [c.73]

Содержание индивидуальных ароматических соединений в гырой нефти очень мало. Поэтому селективной экстракции ароматических углеводородов предшествует получение их концентрата. Первой очевидной стадией концентрирования является перегонка сырой нефти с целью выделения погона приблизительного состава Се— s однако и в нем содержание ароматических углеводородов все еще невелико. Далее эту узкую фракцию [c.133]

Удаление непредельных и сернистых соединений из сырого бензола производится путем обработки его концентрированной серной кис,лотой. В целях экоясмии концентрированной серной кислоты и снижения потери ароматических углеводородов в процессе очистки, более целесообразно подвергать химической очистке не сырой бензол как таковой, а его отдельные фракции либо широкую фракцию легкого бензола кроме того, для лучшей очистки бензольных углеводородов от непредельных соединений каждую фракцию сырого бензола следует промывать кислотой различной концентрации. Поэтому после выделения фенолов и пиридиновых оснований сырой бензол подвергают предварр.тельно й ректификации, т. е. грубому разделению на фракции, которые раздельно промываются концентрированной серной кислотой и затем уже поступают на окончательную ректификацию для получения чистых продуктов. [c.66]

Выделение бензола и его гомологов. Сырой бензол, получаемый при коксовании, содержит мало насыщенных углеводородов. Поэтому после очистки от непредельных углеводородов обычной ректификацией можно получить достаточно концентрированные фракции бензола, толуола и ксилолов ( 99,9% основного вещества). Такие же фракции, выделенные из легкого масла пиролиза, очищенного от непредельных, содержат до 4—5% несульфирующихся соединений (парафинов и нафтенов). В процессах дальнейшей переработки, связанных с рециркуляцией непрореагировавших ароматических углеводородов, эти примеси могут накапливаться в системе и ухудшать условия протекания целевых реакций. Катали-заты риформинга на 40—70% состоят из парафинов и нафтенов, имеющих очень бли3iкиe температуры кипения с соответствующими ароматическими углеводородами. В этом случае для выделения ароматических концентратов требуются специальные методы, которые в равной степени применимы для различных фракций смолы пиролиза. При выделении ароматических углеводородов из ката-лизатов платформинга наибольшее применение нашел метод селективной экстракции, основанный на хорошей растворимости ароматических углеводородов в некоторых полярных жидкостях. Раньше использовали жидкий сернистый ангидрид, а в настоящее время — диэтиленгликоль с добавкой 8—10% воды. Метод применим для широких фракций и извлечения из них любых ароматических углеводородов. Экстракцию осуществляют в противоточных колоннах, роторно-дисковых и других экстракторах. Из полученного раствора ароматические углеводороды отгоняют в ректификационной колонне, после чего растворитель охлаждают и возвращают на экстракцию. Смесь ароматических углеводородов далее подвергают перегонке с целью выделения индивидуальных веществ. [c.95]

Для выделения сульфокислот, образующихся при сульфирова НИИ ароматических углеводородов, их отделяют от избытка серной кислоты в виде растворимых в горячей воде бариевых или кальциевых солей, или же в виде натриевых солей, трудно растворимых в концентрированных растворах солей с одноименным катионом. Натриевые соли сульфокислот выделяются в кристаллическом виде при прибавлении к продукту сульфирования концентрированного раствора поваренной соли. [c.258]

Охлажденные в пенном аппарате 12 газы пиролиза перед стадией компримирования и выделения ацетилена очищают от ароматических углеводородов и нафталина. Очистка (форабсорбция) производится -тем же селективным растворителем ( Т-метилпирролидон или диметилформамид), который используется на стадии выделения и концентрирования ацетилена. Для этой цели применяют тарельчатые или барботажные аппараты 13, в которых снизу вверх проходит газ пиролиза, а противотоком течет абсорбент. Система форабсорбции выполнена с замкнутым циклом абсорбента, циркуляция которого осуществляется насосом 14. Количество абсорбента выбирают с таким расчетом, чтобы концентрация влаги, уловленной из газов пи-200 [c.200]

Предложены [35—37] способы соосаждения нефтепродуктов на гидроокисях алюминия, железа и магния, которые рекомендуются особенно при низких концентрациях нефтепродуктов в воде. Для полного извлечения нефтепродуктов, содержаш ихся в концентрациях от 0,001 мг/л [31, 38], целесообразно сорбировать их на активном угле с последующей десорбцией небольшими объемами органического растворителя, что обеспечивает значительное концентрирование. Некоторые авторы [39] предлагают вместо активного угля использовать специальные сорбенты, например эко-перл, экоперлит и т. д. Метод, основанный на сорбции нефтепродуктов на активном угле и других сорбентах, более длителен, требует стандартизации при проведении анализа и может быть рекомендован лишь в случае очень низких (тысячные доли миллиграмма на литр) концентраций, когда прямая экстракция затруднительна из-за необходимости обработки значительных (10 л и более) объемов проб воды. Использование метода, основанного на соосаждении нефтепродуктов на гидроокисях металлов, вряд ли целесообразно, поскольку ни по чувствительности, ни по быстроте выполнения он не имеет преимуществ перед прямой экстракцией. Основной его недостаток — неполнота и невоспроизводи-мость результатов по извлечению нефтепродуктов из воды (по нашим данным процент выделения колеблется от 55 до 100). В частности, ароматические углеводороды [40] в первую очередь сорбируются и прочнее удерживаются сорбентом, чем алифатические. [c.212]