Гидроксильные превращение в сложные эфир

Химические свойства оксикислот определяются присутствием в них карбоксильной и гидроксильной групп. Иногда эти группы участвуют в химических превращениях независимо друг от друга, но чаще химическое поведение оксикислот и характер образующихся при этом продуктов определяются взаимным влиянием этих групп. Например, как кислоты они способны образовывать соли, сложные эфиры, амиды и т. д. [c.214]

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

Целлюлоза легко реагирует со многими кислотами, образуя сложные эфиры, а при алкилировании образует простые эфиры. В мягких условиях обработки она сохраняет при превращениях первоначальную форму и волокнистое строение. Более того, если оказывается возможным в тех же мягких условиях удалить реактивные группы, целлюлозное волокно восстанавливается с неизмененными свойствами, и только его сопротивление на разрыв понижается на несколько процентов. Простые и сложные эфиры растворимы в органических растворителях. Они имеют высокий молекулярный вес, на что указывает очень малый осмотический эффект по данным ультрацентрифугирования (стр. 118) для молекулярного веса получаются значения выше 50 ООО. Если реакция идет до конца в условиях, исключающих распад целлюлозы, то в каждом глюкозном остатке реагируют три одновалентных радикала, что говорит о наличии трех гидроксильных групп, тогда как в глюкозе их имеется пять. [c.160]

Важнейшей химической особенностью сложных эфиров является их способность распадаться при действии воды на исходные вещества — кислоту и спирт. Это превращение, обратное процессу этерификации, называется гидролизом или омылением сложных эфиров. Как и этерификация, гидролиз катализируется протонами, а кроме того (отличие от этерификации ), гидролиз ускоряется и под действием оснований, катализаторами в этом случае служат гидроксильные ионы. Схема щелочного гидролиза [c.195]

Анализ сложных эфиров фосфорной кислоты, полученных этим методом, показывает содержание 15-20% непрореагировавших неионогенных ПАВ. Это объясняется тем фактом, что данная смесь содержит моно- и диэфиры пирофосфатов, которым необходима более высокая температура для взаимодействия с гидроксильными соединениями [122]. Короткоцепные эфиры фосфорной кислоты, такие как бутил-фосфорная кислота, являются сильными кислотами с антикоррозионными, антибактериальными, смачивающими и диспергирующими свойствами наряду с хорошей растворимостью. Эфиры с более длинной цепью обладают худшей растворимостью в воде и являются более слабыми кислотами. Превращение в натриевые соли улучшает водорастворимость и чувствительность к жесткой воде. Они хорошие смачивающие агенты и эмульгаторы. Моноэфиры склонны сдерживать пенообразование в присутствии сильных анионов, являются мягкими по отношению к коже и поэтому используются в средствах личной гигиены (чаще всего в Японии). Сложные эфиры фосфорной кислоты гидролитически стабильны, особенно в сильнощелочных условиях, что дает возможность использовать их в смесях для чистки поверхности, применяемых в жестких условиях [123, 124]. [c.54]

Количество образующихся в топливе кислородных соединений — мономеров определяется в значительной мере скоростью автоокисления и дальнейшего превращения вновь образовавшихся соединений. В наибольшем количестве в топливе содержатся стабильные в данных условиях кислородные соединения в основном спирты и сложные эфиры. Перекиси как наиболее реакционноспособные вещества быстро распадаются, а также подвергаются другим превращениям. Соединения с карбонильной группой не мо ут сохраняться в топливе в значительных количествах из-за их склонности к конденсации с образованием высокомолекулярных соединений и к окислению в кислоты. Кислоты являются преимущественно вторичными продуктами окисления соединений с карбонильными и гидроксильными группами. Часть кислот при взаимодействии со спиртами превращается в эфиры, а часть окисляется до соединений типа оксикислот, образующих сложные системы, которые относятся к смолам. Свободных ки- [c.44]

Образование сложных эфиров. Кислоты также претерпевают алкоголиз, сопровождающийся превращением гидроксильной группы в алкоксильную. Считается, что реакции этого типа, именуемые этерификацией, протекают следующим образом [c.293]

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

При использовании ацетата свинца(IV) наряду с алкенами обычно получаются сложные эфиры уксусной кислоты, однако выходы последних редко достигают препаративно используемых. Превращение карбоксильной группы в гидроксильную с сохранением конфигурации при углеродном атоме, соседнем с карбоксильным, использовано в синтезе простагландинов [246] и при некоторых трансформациях пенициллинов [247]. В последнем случае спирт получают в виде о-нитробензоата, из которого спирт можно выделить обработкой цинковой пылью схема (131) . На основании результатов по конкуренции за кислородные атомы считают, что механизм этой интересной реакции включает рекомбинацию радикальной пары [248]. [c.54]

Реакции гидроксильной группы. Гидроксикислотам свойственны обычные реакции спиртов, иапример, они образуют простые и сложные эфиры, окисляются и др. Проведению отде.,1ьных реакций мешает карбоксильная группа, поэтому ее защищают превращением в сложноэфирную группировку. [c.610]

Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (реакция 1, образование простых эфиров), ацилированию (реакция 2, образование сложных эфиров), замещаться на галоид (реакция 3, получение галоидзамещенных кислот), отщепляться в виде воды (реакция 4, образование непредельных кислот). Карбоксильная группа способна образовывать соли, сложные эфиры (реакция 5), ангидриды и галоидангидриды, амиды (реакция 6) и другие функциональные производные. Проиллюстрируем некоторые из. этих реакций схемой превращений молочной кислоты [c.343]

Для осуществления реакций превращения целлюлозы применяют обычно хлопковый пух или целлюлозу, выделенную из древесины. Это сырье с помощью обратимых реакций этерификации или замещения переводят в требуемую форму (волокна или пленки), после чего проводят регенерацию целлюлозы. Этот процесс осуществляется путем растворения и осаждения целлюлозы или путем получения ее производных, растворения их и последующего превращения снова в целлюлозу в результате отщепления заместителей. Другой метод переработки — получение и переработка производных целлюлозы, растворимых в органических растворителях в этом случае не происходит регенерации целлюлозы из ее производных (простых или сложных эфиров). Функциональные группы, используемые в реакциях превращения целлюлозы,— это гидроксильные группы элементарного звена, которые могут образовывать простые и сложные эфиры. При этом могут быть замещены все три гидроксильные группы элементарного звена или реакция проводится в таких условиях, что происходит замещение только части гидроксильных групп. В табл. 31 перечислены важнейшие реакции превращения целлюлозы. Ниже кратко рассмотрены способы их осуществления. [c.115]

При взаимодействии карбоксильных групп с гидроксильными по реакции полиэтерификации при термоотверждении водорастворимых алкидных олигомеров скорость и глубина их превращения в сложноэфирные связи максимальны при пленкообразовании ненейтрализованных и нейтрализованных триэтиламином алкидов скорость полиэтерификации зависит от скорости разложения солей и скорости образования амидов (табл. 3.5). Чем выше скорость разложения солей и скорость улетучивания азотистых оснований, тем больше скорость, а следовательно, и степень превращения карбоксильных групп в сложные эфиры (табл. 3.6). Снижение кислотного числа в результате декарбоксилирования играет очень малую роль, что подтверждается малым изменением числа омыления получаемых после термической обработки продуктов. [c.114]

Рассмотрим на примере целлюлозы оДин из путей варьирования свойств полимеров — метод полимераналогичных превращений . В частности, путем проведения реакции гидроксильных групп целлюлозы с этерифи-цирующими агентами могут быть получены простые и сложные эфиры. Так, большое значение в промышленности приобрели ацетаты целлюлозы. [c.36]

Такое строение полимеров сложных аллиловых эфиров подтверждается данными спектроскопических исследований и результатами полимераналогичных превращений. Так, при омыле НИИ полиаллилового эфира образуется полиаллиловый спирт, число гидроксильных групп которого соответствует числу мономерных звеньев спирта и эквивалентно количеству образовавшейся кислоты. [c.312]

Н и 3 к о м о л е к у л я р и ы е кислоты. Полное отделение кислот состава С4—С,, от средних по молекулярному весу необходимо вследствие неприятного запаха этих кислот. Приблизительный состав этой фракции таков С4—2%, С., — 5%, Сб - 20%, С, - 23%, Са - 23%, С , - 19%, > С,, - 5%. Кислотное чпсло—435, гидроксильное число—6, йодное число—8. Из этих кислот превращением их в так называемые эфирокис-лоты может быть получена одна из разновидностей моющих средств. Эфирокпслоты получают хлорированием низкомолекулярных жирных кпслот и последующей конденсацией а-хлор-замещенных кпслот с первичными и вторичными спиртами. Щелочные соли этих эфирокислот отличаются высокой капиллярной активностью в смеси с обычными мылами онп используются в качестве моющих средств в текстильной промышленности. Высокая растворяющая и диспергирующая способность солей эфирокислот делает их особенно желательным материалом в производстве фармацевтических и косметических препаратов. Свободные эфирокпслоты применяют в кожевенной промышленности, а их сложные эфиры используются как растворители или пластификаторы. [c.503]

Превращение спиртов в простые или сложные эфиры улучшает физико-химические свойства, но практически не дает возможности получить новую информацию о структуре. Малоинформативны и масс-спектры триметилсилиловых эфиров спиртов, которые имеют малоинтенсивные пики М . Из масс-спектров этих эфиров для целей структурного анализа выбирают пики силилоксониевых ионов, образующихся в результате а-разры-вов, которые позволяют установить положение гидроксильной группы. [c.182]

Недостаток оксида алюминия в том, что на нем могут протекать реакции превращения многих растворенных веществ, катализируемые основаниями, особенно если оксид алюминия активирован при высоких температурах. Сильнокислые компоненты могут хемисорбироваться оксидом алюминия (энергия адсорбции сравнима с энергией образования связи в химической реакции) сложные эфиры и ангидриды могут омыляться альдегиды и ке-тоны конденсироваться может меняться положение двойных связей наконец, может происходить потеря галогеноводородов. Ацетон, в частности, может реагировать с гидроксидом алюминия и поэтому не должен применяться в качестве растворителя при работе с этим адсорбентом. Чаще всего используют низкотемпературный (200°С) неочищенный 7-оксид алюминия с площадью поверхности от 100 до 200 м /г. Обычно полагают, что в поверхностном слое находятся оксид-ионы (0 "), а ионы алюминия (А1 +) — в нижележащем слое. Вода может присутствовать или в виде гидроксильных групп или в адсорбированном виде. При нагревании до 300 °С удаляется большая часть адсорбированной воды и происходит реакция образования гидроксильных групп, которые, в свою очередь, можно удалить при нагревании до 800 °С. Поверхностная активность увеличивается с ростом температуры, как видно из данных рис. 25-2. При высоких температурах (1100°С) образуется а-оксид алюминия, который имеет малую поверхность и хроматографически неактивен. [c.543]

Повышение скорости реакции нод влиянием соседней группы, известное нод названием анхимерное ускорение, проявляется главным образом тогда, когда возможно промежуточное замыкание 5- и 6-членных циклов. Такой эффект имеет место и в низкомолекулярных бифункциональных соединениях, например сложных эфирах янтарно кислоты. Известны также отрицательные эффекты соседней группы. Пониженные скорости реакции и менее чем 100%-ная степень превращения наблюдаются в некоторых случаях вс.ледствие электростатического отталкивания между химическим агентом п реагирующей функциональной группой, когда оба они имеют одинаковый заряд. Гидролиз нолиметакрил-амида в сильноосновных растворах протекает не более чем на 70% вследствие отталкивания гидроксильного иона карбоксилатным анионом, когда метакриламидные фрагменты окружены гидролизованными группами [6]. [c.561]

Свойства целлюлозы можно изменить только химической обработкой. Зная ее состав, нетрудно осуществить с ней различные химические превращения. Формула целлюлозы показывает, что на каждые шесть углеродных атомов приходятся три свободные гидроксильные группы, следовательно, из нее можно получить сложные эфиры. В 1846 году профессор Шен-байн, действуя на целлюлозу азотной и серной кислотами, впервые получил эфир азотной кислоты—киграт- целлюлозы [c.187]

Спирты энергично реагируют с хлоридом фосфора (V), причем все гидроксильные группы в спиртах замещаются на хлор. Однако из пяти атомов хлора в хлориде фосфора только один участвует в образовании алкил-хлорида. В промежуточной стадии образуется сложный эфир, дальнейшие превращения его могут осуществляться с образованием свободного карбокатиона (если в реакции участвуют третичные спирты) или внутримолеку-лярно, без образования карбониевого иона (если в реакции участвуют первичные спирты) [c.39]

Если в молекуле нет меченых или специфических концевых групп, но присутствуют реакционноспособные концевые группы, то путем соответствующих химических превращений, например получением простых или сложных эфиров, можно сделать концевые группы специфическими. Однако при таких превращениях концевых групп следует контролировать, является ли реакция полимеранало-гичным превращением, т. е. протекает ли она без изменения молекулярного веса полимера. В полиэфирах концевыми группами являются гидроксильные или карбоксильные. Гидроксильные группы можно перевести в сложноэфирные действием уксусного ангидрида [c.188]

Химическая реакционная способность целлюлозы в отношении молекул красителя должна быть связана скорее с наличием оксигрупп, чем глюкозидных кислородных атомов, поскольку первые значительно более доступны для взаимодействия. Потеря сродства к прямым красителям для хлопка при превращении целлюлозы в сложный эфир, например в ацетат, выявляет роль гидроксильных групп при связывании красителя с целлюлозой. Применяя технику, использовавшуюся Клотцем, Уокером и Пиваном для [c.1433]

Высокомолекулярные соединения, содержащие функциональные группы (гидроксил, карбоксил, аминогруппу и др.), могут вступать в химические реакции так же, как п низкомолекулярные. Известны II достаточно хорошо изучены различные реакции гидроксильных групп целлюлозы и крахмала на основе этих реакций по.т1учены сложные эфиры (нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза, нитрокрахмал) н простые эфиры (метил- и этилцеллк )-лоза, метилкрахмал и т. п.). Так называемое дубление казеина и превращение его в галалит заключается во взаимодействии аминогрупп белка казеина с формалином. Химические реакции функциональных групп в природных высокомолекулярных соединениях довольно широко изучены теоретически и практически и поэтому превратились в самостоятельные разделы химии высокомолекулярных соединений, как, иапример, химия целлюлозы химия крахмала , химия белков и т. п. [c.159]

Полиаллиловый спирт можно получить, так же как и поливиниловый спирт, путем полимерно-аналогичного превращения сложных полиаллиловых эфиров. Так, например, полиаллиловый спирт был получен кислотным и щелочным гидролизом полиаллилацетата и полиаллилхлорацетата, имеющих степень полимеризации 11—13. В обоих случаях полиаллиловый спирт обладал растворимостью в воде, чем существенно отличался от полимера, полученного методом непосредственной полимеризации аллилового спирта в присутствии кислорода. Количество гидроксильных групп в полимере, полученном методом полимерноаналогичного превращения, было равно 28%, что почти соответствует теоретическому содержанию гидроксильных групп в поли-аллиловом спирте (29%). [c.303]

Эти продукты содержат боковые гидроксильные группы, способные к дальнейшим химическим превращениям (например, к ацилированию, образованию поперечных связей и т. д.). При взаимодействии гидрохинона и эпихлоргидрина получаются полимеры, которые плавятся при 130—150° и могут давать волокна. Обработка этих полимеров толуилендиизоцианатом приводит к образованию поперечных связей и значительно повышает термостойкость продуктов. Волокнообразующие сополимеры простых и сложных эфиров могут быть получены аналогичным путем, а именно конденсацией эпихлоргидрина с п-оксибензойной кислотой в присутствии щелочи [20]. [c.165]

Ацилирование. Образование сложных эфиров, или ацилиро-вание, при действии кислот, их ангидридов или хлорангидридов является общей реакцией, свойственной как спиртам, так и фенолам. В аналитической химии большое значение имеет ацилирование органическими кислотами. Превращение в сложные эфиры, как правило, имеющие четкие температуры плавления и кипения, позволяет характеризовать и спирты, и фенолы. При действии щелочей или кислот сложные эфиры распадаются на составные части. Это расщепл№ие, или гидролиз, используется для количественного определения гидроксильной группы, так как количество выделенной кислоты, эквивалентное содержанию гидроксильных групп, в известных условиях может быть точно определено. [c.43]

Ацетилирование. Превращение в сложные эфиры уксусной кислоты (ацетилирование) проводят по следующей методике. Исследуемое соединение, содержащее гидроксильную группу (спирт или фенол), нагревают в течение 0,5—1 ч в колбе для ацетилиро-вания, снабженной обратным холодильником, с избытком уксусного ангидрида и свежесплавленным ацетатом натрия или калия, [c.43]

При осуществлении многостадийных синтезов сложных органических соединений часто необходимо защитить одну из функциональных групп для того, чтобы осуществить требуемое превращение с другой функциональной группой. Так, например, для получения реактива Гриньяра из галогензамещенного спирта Вг(СН2) 0Н необходимо предварительно защитить гидроксильную группу спирта. Применение так называемой защиты включает три стадии I) образование инертного производного, 2) вьтолнение требуемого превращения с другой функциональной группой и 3) снятие защитной группы. Наиболее универсальным и хорошо себя зарекомендовавшим методом защиты гидроксильной группы спиртов является образование эфира в результате кислотно-катализируемого присоединения спирта к 2,3-дигидропирану [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология