Обзор основных теорий

А. Обзор основных теорий [c.304]

Огромное число оригинальных работ в этой важной области радиационной химии может смутить начинающего. Чтобы успешно пользоваться накопленными данными, необходимо сначала рассмотреть с общей точки зрения всю область радиационной химии воды. Исчерпывающий обзор работ, выполненных до признания фундаментального значения реакций гидратированных электронов и развития метода импульсного радиолиза, содержится в работах [22, 23]. Более поздний обзор Анбара [19] можно рекомендовать как введение в современное состояние этой области химии. В связи с наличием этих работ ниже дан лишь краткий обзор основных теорий и важнейших методов радиационной химии воды. [c.129]

Что касается формальной теории, то большинству специалистов ясно, как рассчитывать вириальные коэффициенты классическим способом или с помощью квантовомеханической теории. С этой точки зрения теорию можно считать в основном законченной, допуская лишь незначительное уточнение некоторых ее вопросов. Это не значит, что не осталось нерешенных проблем, представляющих интерес. Например, очень важен вопрос о сходимости вириального разложения при высоких плотностях, особенно для теории конденсированного состояния, которая была развита Майером и другими исследователями [23, 24]. Однако этот вопрос, как и другие нерешенные проблемы, выходит за рамки настоящей работы, и теорию можно считать окончательной в той части, где речь идет о межмолекулярных силах. Поэтому в гл. 2 дается только обзор существующей теории и приводятся основные допущения и результаты. Более подробно останавливаться на теории вириального уравнения нецелесообразно, так как уже имеется ряд превосходных обзоров и монографий, посвященных этому вопросу [23—28]. [c.14]

СПЛОШНЫХ сред, был рассмотрен в разд. 3.1 (гл. 3) с учетом трехмерности напряжения. Ниже дается обзор молекулярных теорий в попытке оценить роль основных молекулярных цепей. [c.304]

Ю. В. Карякин. Кислотно-основные индикаторы. Госхимиздат, 1951, (197 стр.). В книге дан обзор различных теорий изменения окраски и приведены характеристики важнейших индикаторов. Даются практические указания и расчеты ио применению индикаторов в различных случаях кислотно-основного титрования. Описаны также методы колориметрического определения pH, в частности, в м тных и окрашенных растворах. [c.486]

Сначала обсудим равновесный случай. Вероятность возникновения флуктуаций в изолированной системе выражается основной формулой Эйнштейна (см. прекрасный обзор по теории флуктуаций [18]) [c.101]

Гуминовые вещества — продукты химической модификации растительного сырья (углеводов, белков и лигнина), составляющие до 80% органического вещества почв, природных вод и твердых горючих ископаемых По своему молекулярному строению они могут быть отнесены к стохастическим структурам, нерегулярное строение которых затрудняет интерпретацию спектров ЯМР (спектры ЯМР более сложны и менее информативны, чем спектры лигнинов, нефти и их фракций) Для понимания закономерностей изменения состава и строения гуминовых веществ целесообразно рассмотрению некоторых наших экспериментальных результатов предпослать краткий обзор основных положений теории гумификации, функций и строения гуминовых веществ, что немаловажно и для понимания строения углей [c.346]

Краткий обзор развития теории физической адсорбции в период с 1943 до 1955 г. был недавно опубликован Эвереттом [94]. Основное различие между подходом к объяснению явлений Брунауером в его книге, изданной в 1943 г., и подходом, характерным для 1955 г., состоит в том, что в последнем значительное внимание уделяется термодинамическому аспекту вопроса. До [c.272]

Справочник был задуман В. А. Ройтером как первая ступень в создании научной теории предвидения каталитического действия и решении задачи рационального подбора катализаторов. В литературе кроме обширнейшего фактического материала о свойствах катализаторов и протекающих реакций имеется большое число обзоров, обобщений по отдельным типам реакций, например по процессам гидрирования, дегидрирования, дегидратации, окисления, алкилирования, крекинга и др. В этих обзорах основное внимание обращено на механизм протекания реакций, кинетику, влияние различных факторов на свойства наиболее распространенных катализаторов, приготовление промышленных контактов и т. п. Однако до сих пор не предпринималась даже попытка систематизировать и тщательно проанализировать весь имеющийся материал с единой точки зрения, чтобы таким путем попытаться выяснить наиболее общие закономерности катализа и создать рациональную систему классификации в катализе. [c.5]

Этот путь в 1939 г. предложил Н. И. Кобозев в своей теории активных ансамблей [54]. Обзор основных результатов, полученных методом теории ансамблей, содержится в обобщающей статье Н. И. Кобозева [55]. Основными в теории ансамблей являются две идеи метод получения молекулярных моделей — активных ансамблей— и способ расчета состава активного ансамбля, т. е. числа атомов в активном центре, исходя из опытных данных по каталитическим свойствам серии специально приготовленных образцов. Неустойчивые к ассоциации молекулы металлов Ме Н. И. Кобозев предложил стабилизировать на поверхности адсорбента, т. е. получать на каталитически неактивном носителе слой металла в молекулярно-дисперсном, а не в кристаллическом состоянии. Такие катализаторы были названы адсорбционными. Их удалось получить при малых степенях заполнения металлом поверхности носителя. Для описания свойств адсорбционных катализаторов используется молекулярная теория флуктуаций плотности. [c.98]

Автор не может взять на себя задачи дать обзор развития теории химического строения, анализа отдельных этапов ее развития и той огромной роли в развитии теории химического строения, которую сыграли работы русских и советских химиков. Эта задача не по силам автору. Цель настоящего краткого перечисления основных представлений в этой области в том, чтобы несколько яснее оттенить содержание тех новых представлений, которые автор пытается развивать в дальнейшем изложении для отображения экспериментально установленных закономерностей в физикохимических характеристиках углеводородов. [c.70]

Каждый год публикуются сотни статей, относящихся к реакциям и возможным применениям новых и (или) давно известных органических реагентов в неорганическом анализе. Исследование этих реагентов до сих пор привлекает внимание многих химиков некоторые из реагентов позволяют разработать весьма чувствительные, селективные и быстрые методы анализа большого числа материалов, требующие применения простых приборов. Огромный объем информации в этой области сразу же выдвигает ряд проблем, как только предпринимается попытка создания исчерпывающего и достаточно критического обзора. Развитие теории должно способствовать лучшему пониманию основных принципов и правил, лежащих в основе реакционной способности органических реагентов по отношению к неорганическим ионам и обусловливающих свойства образующихся комплексов. Оно может также принести пользу при синтезе новых реагентов с заданными свойствами. И все же проблемой, требующей к себе пристального внимания, остается именно выбор реагента, пригодного для конкретного аналитического применения. [c.7]

В связи с потребностями метода спинового зонда исследования нитроксильных радикалов интенсивно развивались в последние годы. Обзору существующих знаний о свойствах самих нитроксильных радикалов, существующих теорий формы их спектров ЭПР и экспериментальных приемов работы с ними посвящены первые три главы книги соответственно, а последняя глава посвящена обзору основных направлений в применении нитроксильных радикалов для исследования различных конденсированных сред, при этом ряд примеров подробно рассмотрен с методической точки зрения. [c.6]

Перенос энергии излучения имеет важное значение нри решении многих задач прикладных наук. Примерами, интересными с практической точки зрения, являются теоретические расчеты переноса тепла, измерения температуры пламен, определение состава газа и возбуждения за фронтом ударных волн, а также спектральный анализ изотермических многокомпонентных газовых смесей. Обычно удовлетворительное (теоретическое) описание указанных явлений возможно только для равновесного (теплового) излучения. Поэтому курс по применению теории переноса энергии излучения целесообразно начать с обзора основных законов и описать в обш,их чертах (качественно) методы, применяемые при расчетах характеристик теплового излучения. [c.15]

Резюме. Дан обзор основных положений теорий электронных пар, в част ности изложены методы разделенных, независимых и связанных электронных пар. Результаты этих методов не инвариантны к унитарным преобразованиям заполненных орбиталей, сохраняющим неизменной хартри-фоковскую волновую функцию. Использование локализованных (эквивалентных) орбиталей обладает рядом преимуществ перед использованием делокализованных (канонических) орбиталей. В локализованном представлении некоторые энергии парных корреляций близки для родственных молекул. Вклады парных взаимодействий между локализованными парами обычно малы по абсолютной величине и в больщинстве случаев положительны, тогда как соответствующие величины для канонических пар велики по абсолютной величине, обладают разными знаками и в значительной степени компенсируются. Обсуждена взаимосвязь между локализацией, корреляцией и химической связью. [c.165]

После обзора основных представлений о природе связи в неорганических соединениях мы переходим к рассмотрению тех проблем, которым в основном посвящается настоящая книга, а именно рассмотрению спектроскопических методов. При этом мы постараемся избежать двух крайностей — чисто теоретического подхода и обсуждения, при котором главный интерес представляют только приложения. Наше изложение соединяет обе эти крайние возможности. Вместе с тем мы включаем в обсуждение приложения методов, так как химик-синтетик часто в своих исследованиях руководствуется суждениями, основанными на аналогиях. Мы надеемся, что приложения, о которых пойдет речь, могут стимулировать аналогичные приложения физических методов к другим неорганическим системам. Вопросы теории излагаются для того, чтобы сделать ясными ограничения таких приложений. Автор полагает, что изложение теории в том объеме, который имеется в книге, составляет минимум, необходимый для грамотного использования спектроскопических методов химиками-синтетиками. [c.115]

Хотя теория была опубликована впервые в 1952 г., о ней не упоминали в более поздних обзорах, посвященных теориям запаха [293—295]. Теория получила признание в 60-е годы благодаря экспериментальному подтверждению ее основных положений. [c.153]

Основные теории кислот и оснований Каждому — свое рассмотрены. И в соответствии с канонами любого обзора автор обязан высказать суждение о том, какая из теорий лучше, а какая похуже. Но такого суждения не последует. [c.28]

Исторический обзор развития теории кислотно-основного катализа см. в работе [2]. [c.163]

Спиновые и магнитные эффекты в радикальных реакциях обязаны своим происхождением синглет-триплетным переходам в паре радикалов, которые могут рекомбинировать. Насколько эффективными окажутся такие переходы между двумя спиновыми мульти-плетами, в значительной степени зависит от динамики молекулярного движения двух реагентов в растворе. Поэтому теории собственно спиновых и магнитных эффектов в рекомбинации радикалов мы предпошлем краткий обзор основных результатов по бесспиновой рекомбинации радикалов. Это диктуется не только соображениями преемственности, но прежде всего тем, что в бесспиновой теории рекомбинации радикалов хорошо разработаны вопросы молекулярной динамики реагентов в растворах. [c.7]

Здесь мы предполагаем дать краткий обзор основных положений теории о последующих стадиях окисления окиси углерода и показать, как эта теория объясняет различные особенности окисления особый упор будет при этом сделан на догорание и на влияние влаги на горение, а также на инфракрасный спектр. [c.212]

На этом мы закончим краткий исторический обзор развития теории элементарного акта и перейдем к изложению основных представлений современной теории, уже не придерживаясь хронологической последовательности и не отмечая специально особенности трактовки того или иного вопроса разными авторами. Нашей целью является дать в качественной форме изложение основных физических представлений и обсудить возможности [c.79]

Опубликован [987] обзор основных недостатков турбидиметрического метода применительно к полистиролу. Пути устранения больщинства из этих недостатков рассмотрены в работе [988], в которой затрагивается только вопрос распределений по растворимости. Интересно отметить, что если известна связь между растворимостью и молекулярной массой, то с помощью предлагаемого метода можно найти молекулярно-массовые распределения. Метод турбидиметрического титрования для нахождения распределений по растворимости (тесно связанных с молекулярно-массовым распределением) в полистироле разработан в работе [989]. По этому методу полимер осаждают из его раствора в метилэтилкетоне, добавляя нерастворитель (изопропа-нол), имеющий такой же показатель преломления, что и растворитель. С помощью теории светорассеяния можно показать, что в этих условиях концентрация осажденного полимера может быть рассчитана из абсолютного значения максимальной мутности. В работе также обсуждается влияние размера частиц и их распределения по размерам. Согласно работе [989], при точном соблюдении условий в случае полистирола кривые турбидиметрического осаждения получаются с очень хорошей воспроизводимостью и метод обладает высокой точностью. [c.243]

Монография состоит из двух частей. В части I (главы I — III) рассматривается кинетика диссоциации двухатомных молекул — особого класса мономолекулярных реакций, характеризующегося тем, что лимитирующей стадией реакции при всех давлениях является стадия активации. Глава I посвящена диссоциации двухатомных молекул в среде без обмена колебательными квантами. В этой главе сформулирована задача о вычислении константы скорости диссоциации в общей постановке, приведены необходимые сведения из теории колебательной релаксации, дан критический обзор основных приближений в теории констант скорости диссоциации и изложены методы учета вращений и электронного возбуждения молекулы в кинетике диссоциации. [c.4]

До сих пор мы подробно изучали только линеаризованные релятивистские системы. Для того чтобы обсудить возможные типы нелинейностей, а следовательно, и взаимодействий, которые в конечном счете представляют для нас основной пнтерес, мы прервем изложение динамической теории и посвятим эту и несколько следующих глав теории непрерывных групп, так как именно они обусловливают выбор конкретных лагранжианов. Мы начнем с обзора элементарной теории непрерывных групп, который по необходимости будет коротким и нестрогим. При этом даже в тех случаях, когда индексы в соответствующих уравнениях будут пробегать непрерывную область значений, мы будем использовать язык конечномерных групп Ли ). [c.90]

Карякин Ю. В. Кислотно-основные индикаторы. М. Госхимиздат, 1951, 197 стр. В книге дается обзор различных теорий и характеристика важнейших индикаторов. Даны практические указания по применению индикаторов в различных случаях" кислотноч)сновного титрования. Описаны колориметрические методы определения pH. [c.383]

Атомная теория излагается во всех элементарных курсах химии, поэтому мы дадим в гл. 1 только краткий обзор основных аспектов этой теории. Более детальное представление можно получить из большинства элементарных курсов химии (см. Список литературы в конце тома 2). Возможно, некоторые читатели не нуждаются в данном обзоре, в таком случае можно сразу приступать к чтению гл. 2. Однако мы обычно плохие судьи самим себе и своей памяти. Задачи в конце этой главы помогут вам проверить свои 3 нания [c.11]

Шеперс [308] представил достаточно полный обзор по истории исследований силикоза с обсуждением 50 основных теорий, которые были им классифицированы на химические, физиологические и биологические. Автор особо выделил тот факт, что после начального взаимодействия кварцевой частицы с протоплазмой и разрушения фагоцитов дальнейшие изменения происходят уже в присутствии некротической, отмирающей ткани. Большая часть кремнезема может быть удалена, но биологические изменения продолжаются, приводя к образованию фиброзных тканей и больших количеств легочных липидов, так что масса легких может возрасти в 30 раз (в расчете на сухую массу), причем в ней на долю кремнезема может приходиться менее 5 %. [c.1068]

Штобер представил обзор по истории вопроса о силикозе и три основные теории, в которых рассматривались а) растворимость кремнезема, б) поверхностные взаимодействия кремнезема и в) иммунные реакции, происходящие в присутствии кремнезема. Затем автор обобщил обширные исследования, выполненные с частицами всех известных форм кремнезема, в которых поверхностные свойства и характеристики растворимости сопоставлялись с биологическими реакциями [309]. Штобер указывал, что простая теория растворимости не может быть корректной. Был отмечен следующий факт если расположить различные формы кремнезема в порядке возрастания растворимости (кристаллические разновидности кремнезема, опал, тонкодисперсный кремнезем с малыми по размеру частицами, коллоидный кремнезем), то фиброгенная активность в этом ряду понижается, тогда как токсичность по отношению к тканям повышается. [c.1068]

Хеппльстон [310, 311] в своем обзоре рассмотрел основные теории по фиброгенному действию кремнезема, классифицированные аналогичным образом с позиций а) растворимости, б) поверхностных свойств и в) иммунологических эффектов. Иммунологическая теория имеет второстепенную важность, поскольку не объясняет первоначального действия кремнезема в стимулировании быстрого разрастания соединительной ткани. Теория растворимости была признана непригодной, так как не давала необходимых объяснений. Эта теория не отвечала требованиям еще и потому, что ни известные поверхностные структуры различных модификаций кремнезема, ни их адсорбционные характеристики по отношению к альбумину или углобу-лину не могли быть скоррелированы с биологической активностью. Однако Штобер [М2] показал, что все кристаллические формы кремнезема, за исключением стпшовита, относительно активны. [c.1069]

Состояние статистической теории строения полимерных сеток рассматривалось ранее [I, 2] и в данном обзоре основное внимание уделено последним работам в этой области. Кратко обсуждены также пределы применимости сущёствую-щей теории и, присущие ей ограничения. [c.38]

В литературе довольно большое внимание уделяется так называемым диффузионным теориям, в которых принимается, что скорость распространения обычных горячих пламен определяется диффузией активных центров. Подробный обзор этих теорий можно найти в монографии Соколика [22]. Наибольшую популярность из них получила теория Пиза и Тэнфорда [23]. Работа Зельдовича [18] позволяет понять истинный смысл и значение подобных представлений. Диффузия активных центров имеет существенное значение для сильно разветвленных цепей, в которых основное выделение тепла связано с рекомбинацией активных центров. При этом в случае слабой рекомбинации общая теория Зельдовича приводит к результату, тождественному с полуэмпирической формулой Пиза и Тэнфорда [c.385]

Содержание первого тома английского издания распадается на две части. В первой части рассматриваются более строгие теории молекулярных орбиталей, во второй — теория я-электронных систем. Обеим указанным частям предпосланы обстоятельные вступления с общим обзором развития теории, составленные Р. Парром. Из числа лекций, посвященных общим вопросам, следует выделить лекцию Рюденберга, в которой весьма подробно обсуждаются различные математические и физико-химические аспекты применения хартри-фоковских орбиталей для описания молекул. Несколько обособленно по своему содержанию стоит лекция Фукуи, который пытается использовать указанный выше подход для описания реакционной способности и кинетических закономерностей взаимодействия молекул. Следует заметить, что законность подобного обобщения методов, развитых для дискретного спектра, на случай непрерывного спектра без дополнительных ограничений представляется весьма спорной. В то н е время основная концепция, используемая в работе Фукуи, о связи реакционной способности с распределением л-электронного заряда на атомах, несомненно, является плодотворной и во многих отношениях отражает давно установившиеся в органической химии качественные представления. [c.6]

В первой главе автор дает краткий обзор основных положений аналитической динамики, включая лагранжевы и гамильтоновы уравнения, скобки Пуассона, канонические преобразования, теорию Гамильтона — Якоби и интегральных инвариантов Пуанкаре. Эта вводная глава позволит читателю, не обращаясь к специальной литературе, освежить в памяти имеющиеся у него сведения по аналитической меха1 1шеий..шшентипует внимание читателя [c.5]

В предшествующих главах уже было изложено то, каким образом английская химическая школа качественно связывала скорость реакции с поляризацией, поляризуемостью и с электрофильными и нуклеофильньши свойствами реагентов. Теперь интересно было бы выяснеть, нельзя ли в области кинетики получить более точные данные, которыми можно было бы воспользоваться для проверки надежности концепций английской химической школы и, если возможно, для их расширения и уточнения. Прежде чем приступить к исследованию этого вопроса, нам кажется полезным дать краткий обзор основных концепций современной теории кинетики реакций [I]. [c.219]

Дан обзор основных работ сотрудников ИХС АН СССР в области исследования метастабильной ликвации, а также краткая характеристика главных результатов исследований в указанном направлении, выполненных другими советскими и зарубежными учеными. Рассмотрены история изучения проблемы неоднородного строения стекла и открытия Гфазовой неоднородности в стеклах, основные аспекты теории стабильного и метастабильного фазового разделения, результаты изучения куполов метастабильной ликвации двухкомпонентных и трехкомпонентных систем, теоре- [c.314]

Дополнительные сведения по вопросу проектирования шприцмашин для переработки полиэтилена содержатся в статье Мак-Келви и недавно опубликованной статье Маддока , который приводит также обзор основных положений теории шприцевания. Обширные данные о работе шприцмашин для переработки полиэтилена можно найти у Гаспара , который особое внимание обращает на суммарный термический коэффициент полезного действия. Бек опубликовал ряд статей, в которых изложен опыт эксплуатации быстроходных шприцмашин, работающих в адиабатическом режиме. Много интересных сведений можно найти также в статьях Уитката , Аткинсона и Оуена , Фишера-" - и Бейжента . В последних двух статьях рассмотрены не только одночервячные, но и многочервячные шприцмашины. [c.256]

На основе подробного анализа механизма развития таких цепных процессов, в ходе которых реакции цикла ускоряют первичную реакцию, инициирующую цикл превращений, удалось строго вывести закон самовозбуждения (автогенезиса) цепных взрывов, установленный нами впервые в 1940 г. Вывод этого уравнения на основе механизма цепных реакций представляет тем больший интерес, что в настоящее время оно нашло широкие применения при расчете индикаторной диаграммы двигателей внутреннего сгорания (Н. В. Иноземцев, В. К. Кошкин ) и др.). Вслед за тем было получено решение ряда новых проблем теории горения, теории ферментации и др. Изложению теории цепных процессов на ее современном уровне и посвящена данная монография. Предварительно в первой части мы даем краткий исторический обзор развития теории цепных процессов. Излагаемый материал не может, естественно, охватить всех работ в этой области. Ограничиваясь изложением и анализом только основных результатов, мы тем не менее надеемся, что этот обзор облегчит читателю освоение ряда концепций теории цепных реакций и теории горения в их взаимосвязи. Таким образом, хотя бы частично будет заполнен тот пробел, который до сих пор существовал в литературе по цепным процессам. [c.19]

За последнее десятилетие опубликовано много работ, освещающих различные аспекты процесса кристаллизации (образование зародышей, рост кристаллов, их габитус), а также содержащих математический анализ факторов, используемых при расчете установок, и сравнение основных конструкций аппаратов. В 1961 г. изданы книги Дж. Маллина Кристаллизация и Ван-Гука Кристаллизация теория и практика . Первая книга посвящена всестороннему рассмотрению процесса кристаллизации, вторая содержит исторический обзор различных теорий кристаллизации и обширную библиографию. Эти книги особенно полезны для проектировщиков и инженеров-технологов. Однако в настоящее время нет монографии, в которой были бы описаны различные конструкции кристаллизаторов и вспомогательного оборудования. [c.10]

В этой книге рассматриваются лишь конкретные приложения теории дислокаций в связи с анализом деформации и разрушения металлических кристаллов в присутствии адсорбционно-активных сред. Обзор основных положений дислокационной теории читатель сможет найти в работах Рида, Коттрелла, Ивероновой, Одинга, Инденбома, Зегера и других авторов [200—204, 230,273]. [c.175]