Полосы поглощения групп атомов

Гидроксильная группа имеет первый обертон валентного колебания при 1,4 х [193, 197]. Исследования в области обертонов требуют больших количеств вещества, так как интенсивности полос поглощения в атой области малы. [c.133]

На рис. 88 приведен спектр ЯМР атомов водорода в этиловом спирте. В спектре низкого разрешения (пунктирная линия) имеются три пика поглощения. Атомы водорода метильного радикала СН образуют одну группу и поглощают резонансную частоту в соответствии с их химическим сдвигом. Два атома водорода метиленовой группы СНг, находящиеся в другой части молекулы, имеют другой химический сдвиг и входят в резонанс при ином значении внешнего магнитного поля. Химический сдвиг протонов группы СНг относИ" тельно СНз, измеряемый расстоянием между центрами полос поглощения, на рис. 88 обозначен Д. Последний атом водорода гидро ксильной группы ОН характеризуется другим окружением атомов и, следовательно, другим химическим сдвигом. А потому для него отмечается третье значение магнитного поля, при котором происходит поглощение резонансной частоты. Площади этих пиков находятся в [c.188]

В том случае, когда гидроксильная группа и атом-донор находятся в одной и той же молекуле и расстояние между ними соответствует длине водородной связи, возникает внутримолекулярная водородная связь. Образующийся при этом цикл может либо не содержать кратных связей (например, в случае 1,2-диолов), либо имеет сопряженные связи (так называемая водородная связь хелатного типа). Первому типу водородных связей соответствует узкая полоса поглощения в области 3590—3420 см . Водородная связь хелатного типа проявляется в виде очень широкой размытой полосы поглощения в области 3200—2500 вследствие чего ее иногда трудно обнаружить. [c.34]

В результате связывания с ферментом в субстрате могут индуцироваться напряжения разных типов [119]. Субстрат может быть связан таким образом, что нуклеофильный атом окажется на расстоянии, меньшем ван-дер-ваальсового контакта, от электрофильного центра, а также приводить к локальным деформациям углов связей, повышающим энергию основного состояния. К аналогичному результату приводит и связывание в менее выгодной конформации. Так, многие лактоны в 10 —10 раз реакционноспособнее обычных сложных эфиров [131], в основном за счет их закрепления в невыгодной г ис-конформации (83), в то время как ациклические сложные эфиры существуют в более стабильной гракс-конформации (84). Ни в том. ни в другом случае не происходит потери энергии делокализации сложноэфирной группы такой эффект приводил бы к гораздо более значительному приросту энергии основного состояния, как, например, в лак-таме (85) [132]. Каркасная структура этого соединения фиксирует неподеленную пару электронов азота в плоскости карбонильной группы, что делает делокализацию невозможной. В результате (85) ведет себя не как амид, а как амин с прилежащей электронооттягивающей группировкой. Так, для него характерна карбонильная полоса поглощения в ИК-спектре при 1762 см и гораздо большая по сравнению с подлинным амидом основность (рЛ а 5,33). Последнее свойство позволяет легко получить гидро- [c.526]

Как видно из данных таблицы, индекс симметрии полосы колебаний ОН-груип при глубоком гидролизе мало изменяется и близок к единице и, таким образом, характеризует симметричную полосу поглощения. В противоположность атому при гетерогенном ацетилировании в полной области степеней замещения этот индекс значительно изменяется от 1.6 до 0.9 [242]. Эти данные хорошо согласуются с данными [243], показывающими, что характер изменения индекса симметрии в зависимости от распределения ОН-групп в сравнительно высокозамещенных ацетатах целлюлозы связан с однородностью замещения. [c.163]

СО (I моль на г-атом закрепленного Bd) и образование красного соединения (П). В Ж-спектре П наблвдались полосы поглощения 1550 и 1700 см , характерные для ОАс групп в X. Полос поглощения в области 1900-2000 см , характерных для колебаний СО групп, в X обнаружено не было. [c.211]

В табл. 4.1 (см. стр. 223) включены для сравнения полосы поглощения протонов метильных групп, находящихся в близком соседстве с атомом галоида. Как и Ожидалось, атом галоида заметно уменьшает экранирование протонов метильной группы, даже если он отделен от нее более, чем тремя связями. [c.231]

Анализ продуктов окисления и данные ИК-спектроскопии указывают на то, что окисление ДДЦГ происходит в боковой цепи в дифференциальных спектрах (рис. 10) нет полосы поглощения кольца (890 см ), а также отсутствуют непредельные связи (нет поглощения 1630, 980 см ). Окисление в боковой цепи происходит по вторичному углеродному атому, поскольку альдегиды при окислении не образуются, на что указывает отсутствие полосы 2720 см . Наличие группировки R R =0 подтверждается появлением и возрастанием полосы в области 1360 см . После 30 мин окисления ДДЦГ изменяется мало. В спектрах продуктов дальнейшего окисления имеются интенсивные полосы поглощения групп С=0 (1720, 1420 см ), О [c.18]

Таким образом, точное положение полос поглощения групп (СН2) <0 зависит от количества углеродных атомов и структуры окончаний молекул. При уменьшении количества групп СНг наблюдается постепенное увеличение частоты поглощения (табл. 4), Полосы поглощения СНг-грунн соответствуют маятниковым колебаниям групп СП , вокруг оси, проходящей через атом углерода перпепдику- [c.8]

Обсуждение результатов. Аналитические данные и результаты гидролиза комплексных соединений (табл. 1) показывают, что комплексы имеют состэв 1 1, т. е. атом меди замещают имидные атомы водорода в окне , макрогетероциклов. На это указывает также отсутствие полосы поглощения группы >NH в ИК-спектре и наличие полосы поглощения Си—N<, равной 640—650 слг [4]. [c.139]

В соединениях 2, 3 (см. табл. 82) с увеличением электроотрицательности NR полоса сильного я —я поглощения а-, р-ненасыщенного хромофора при 230 нм смещается в коротковолновую область, а слабая полоса п л поглощения хромофора при 310 нм — в длинноволновую. Замена гидроксилсодер кащего растворителя неполярным вызывает аналогичные сдвиги полос. Заряженная группа Х(СНу)+, расположенная трансаннулярно к Р-углеродному атому ненасыщенной кетогрупны, уменьшает стабильность возбужденного состояния и увеличивает анергию я я перехода. Полярный растворитель, наоборот, понижает энергию верхнего состояния и вызывает батохромный сдвиг я п полосы. [c.138]

Если атом водорода в бутадиене пли бензоле заменить на диметнламино-груипу, то вследствие удлинения цепи сопряжения наблюдают смещение полос поглощения в длинноволновую часть УФ-спектра. Батохромный сдвпг наблюдается как в случае донорных, так и акцепторных групп [c.127]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Каждый атом окружен электронами. В магнитном поле за счет взаимодействия электронного облака молекулы с полем возникает диамагнитный момент и как результат - локальное магнитное поле вокруг ядра. Поскольку индуцированные токи прямо пропорциональны плотности магнитного потока Д), то локальный магнитный поток Дюк = Д)(1 - сг), где а - безразмерная постоянная экранирования, зависящая от локального электронного окружения. Она меняется от 10" для протона до 10"2 для тяжелого атома. Из-за э1фанирования одно и то же ядро атома, обладающее магнитным моментом, поглощает электромагнитные волны при разной напряженности магнитного поля в зависимости от своего ближайшего окружения, т. е. имеет место так называемый химический сдвиг полосы поглощения. Он зависит от той группы атомов, в которую входит данный атом. Например, в этаноле протоны групп СНз, СН2 и ОН поглощают при разных значениях внешнего магнитного поля. Таким образом, ЯМР-спекгр каждого соединения отражает его структурные особенности. [c.200]

Существенный вклад в распределение электронной плотности пептидной группы цвиттер-ионной формы (II) должен сказаться в увеличении отрицательного заряда на карбонильном кислороде (по сравнению с ацетоном), что и подтверждается результатами расчета интенсивностей ИК-полос поглощения (см. табл. П.З и II.6). Это полностью согласуется также с таким известным экспериментальным фактором, как предпочтительное протонирование амидов и пептидов по атому кислорода [41], а не азота, как это обычно имеет место. Амиды являются слабыми основаниями значения рКа, например, у ацетамида и N-метилацетамида составляют соответственно 0,35 и 1,0. В то же время они могут выступать и как слабъ е кислоты, рЕа кислотной диссоциации у формамида равно 17,2, а у ацетамида - 17,6 [42]. В соответствии с этим пептидная группа проявляет двойственную способность к образованию водородных связей, выступая одновременно в качестве акцептора протона (С=0) и его донора (N-H)-Образование водородных связей ведет к еще большей поляризации групп, [c.150]

От природы растворителя в очень большой степени зависит не только положение длинноволновой полосы поглощения N-фeнoк ипиpидиниeвoгo бетаинового красителя, но и ее ширина и форма. Не так давно [431] опубликованы результаты тщательного изучения формы полосы поглощения бетаинового красителя, содержащего гр г-бутильные группы вместо фенильных заместителей в о- и о -положениях по отношению к фенольному атому кислорода. Детали формы полосы поглощения определяются электронно-колебательными параметрами взаимодействия, в том числе энергией Гиббса реорганизации растворителя, смещениями ядер в молекуле и колебательными частотами. В растворителях-НДВС отмечена характерная асимметричность полосы поглощения (отвечающей переходу с переносом заряда), а именно менее резкое падение интенсивности со стороны больших волновых чисел, что указывает на существенное взаимодействие с молекулярным колебанием с волновым числом около 1600 см . Последняя величина близка к вероятным волновым числам валентного колебания связей С—С, С—N и С—О при фотовозбуждении. В протонных растворителях наблюдается другая форма полосы поглощения, что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями между бетаином и растворителем, например образованием водородных связей [431]. [c.409]

Способность поглощать свет представляет собой суммарное свойство всех связей молекулы в целом. Однако некоторые полосы поглощения в УФ-спектрс можно отнести к электронным переходам в отдельных структурных фрагментах молекулы, называемых хромофорами (табл. 15.2). К ним относятся многие функциональные группы, в которых атом с неподеленной парой электронов связан с соседним атомом кратной связью. В таких группах, кроме о — ст, возможны еще два электронных перехода л—.л и п—-л. Если л—л переход в изолированных хромофорах всегда находится в дальней УФ-области (<200 нм), то л п переход уже проявляется в ближней УФ-области и может быть использован в практических целях. [c.501]

В последнее время рядом авторов [38—42] было, однако, установлено, что цеолиты содержат небольшое количество структурных гидроксильных групп, количество которых, по оценке Хэбгуда [39], составляет одна гидроксильная группа на 10 полостей и которые могут быть поэтому обнаружены лишь при исследовании спектров достаточно толстых образцов. В спектре фожазитов с одно- и двухвалентными катионами после откачки при 450—600° С Картер с соавторами [38] наблюдал три полосы структурных ОН-групп (рис. 7). Полосы 3750—3740 смГ авторы приписывают группам Si—ОН, полосу 3715—3685 см — группам А1 — ОН и полосу в области 3660—3590 см , положение которой сильно зависит от катиона,— гидроксилам, атом кислорода которых расположен вблизи от катиона, но непосредственно с ним не связан. Энджел и Шеффер [40] считают, что последняя полоса принадлежит силанольным группам, образовавшимся в результате реакции протона с поверхностным атомом кислорода и перехода соседнего атома алюминия в трехкоординированное состояние. Эти авторы, исследовавшие спектры цеолитов X и Y, включая ряд в различной степени декатионированных Y-цеолитов,обнаружили, кроме того, дополнительную полосу поглощения около 3540 см , интенсивность которой растет с увеличением дефицита катионов. Эта полоса, совпадающая по положению с полосой адсорбированной воды, но не исчезающая после длительной откачки при 500° С, была отнесена ими к структурным ОН-группам, связанным друг с другом водородной связью. Энджел и Шеффер [40] установили также, что полоса 3745 см в отличие от полосы около 3640 см не изменяется при адсорбции NHg, H N и других молекул и связана, таким образом, с ОН-группами, которые недоступны адсорбирующимся молекулам, хотя Н" и D могут проникать к этим гидроксилам, вызывая их изотопное замещение. Жданов с соавторами [41] наблюдал появление полосы 3660 при откачке и нагревании КН4-фожазита и показал, что она связана со структурными ОН-группами, образующимися в процессе термического декатионирования этого цеолита. [c.121]

В обзорной работе Эйшенса и Плискина [1] рассмотрена значительная часть исследований, проведенных до настоящего времени. Металлические катализаторы на носителе можно разделить на две группы в соответствии с обнаруженными на них хемосорбированными формами окиси углерода. В случае палладия, платины, родия и никеля были найдены две формы одна представляет собой молекулу СО, атом углерода, которой связан в мостиковой структуре с двумя атомами металла, а другая — молекулу СО, связанную простой связью металл — углерод. В случае меди и железа наблюдают хемосорбированную форму с простой связью. Это первое спектральное доказательство неоднородности в хемосорбцин было получено Эйшенсом и Плискиным [1]. Сравнительно недавно Йетс и Гарланд [66] сообщили о пяти различных формах окиси углерода на никеле, данные о которых суммированы в табл. 4 и на рис. 20. То, что эти полосы поглощения в инфракрасной области спектра отвечают пяти различным поверхностным формам, было установлено [c.47]

При этом вычислении предполагается также, что другие заместители, присоединенные к атому углерода, настолько тяжелы, что не в состоянии следовать за колебаниями атомов С и Н. Примером является молекула хлороформа СНС1з. Инфракрасный спектр хлороформа имеет сильную полосу поглощения около 2915 см , что находится в хорошем соответствии с вычисленным значением, если учесть сделанные допущения и упрощения. Очевидно, что в большинстве случаев колебания других атомов будут влиять на колебания группы С — Ни сами подвергаться их влиянию. Таким образом возникают более сложные выражения. [c.246]

Особо важные результаты были получены в последнее время в США [14, 15, 16, 17] при помощи и. к. спектров при исследовании хемосорбции и реакций СО, СО2, С2Н4 и др. на дисперсных металлах (никель, платина, палладий, родий и др.), распределенных на порошке кремнезема или окиси алюминия с размером частиц порядка 100 А. В качестве примера на рис. 6 воспроизводится по Эйшенсу [14] вид инфракрасной полосы поглощения окиси углерода, хемосорбированной на различных металлах. Оказалось возможным приписать наблюдаемую на некоторых металлах множественность полос наличию различной конфигурации молекулы СО на поверхности, а именно линейной (при осуществлении связи с одним ато мом металла) и мостиковой (при наличии связи с двумя атомами металла). Для некоторых металлов (Си, Р1) преобладает линейная конфигурация хемосорбированной молекулы СО перпендикулярно к поверхности, для других (N1, Рс1) — мостиковая конфигурация, т. е. карбонильная группа, присоединенная к двум атомам металла своими валентностями. Специфически зависящей от ме- [c.217]

По данным ИК-спектроскопии и химического анализа, в присутствии меди окисление изопропилбензола в боковой цепи происходит значительно глубже. На это указывает, в частности, заметное уменьшение кол дчества групп СНд (осталась лишь слабая полоса при 1378 сл4 ), что свидетельствует о распаде изопропильной структуры. Появление и усиление интенсивности полосы 2920 см с увеличением времени окисления указывает па образование групп СНа, что в свою очередь свидетельствует об атаке кислорода не только на третичный, но и на первичный углеродный атом. На интенсивное образование групп ОН спиртов, кислот и оксикислот указывают интенсивные полосы при 3400, 1440, 1340 см . Группы С=0 могут находиться в сопряженном (интенсивная полоса 1670 см ) и несо-пряженном (1700—1715 см ) положениях. Наличие сопряжения с кольцом подтверждается заметным увеличением интенсивности полос при 1600, 1500, 770 и 700 см . Особо следует отметить появление полос поглощения при 1230 и 1265 см , что свидетельствует о появлении ароматических альдегидов, кислот, а также фенолов. Это значит, что происходят глубокие термоокислительные превращения группы СН(СНз)2 вплоть до ее отделения от кольца. На это указывает также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650—1800 см и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур — 3050, 1600, 1500, 750, 700 см , связанное с изменением характера заместителя кольца. О глубоких термоокислительных превращениях изопропильной группы свидетельствует наличие в продуктах окисления углекислого газа, муравьиной кислоты, воды и других низкомолекулярных продуктов (табл. 2). [c.24]

В инфракрасном спектре первичных и вторичных аминов имеется полоса поглощения в области 3500—3300 см , обусловленная валентными колебаниями группы N11 та же полоса присутствует в спектре пиррола, индола и их производных, не имеющих заместителя у атома азота. Интересным примером может служить семпервирин [403], у которого отсутствует поглощение в указанной области спектра на этом основании можно было бы сделать вывод, что атом водорода не связан с азотом, тогда как в этом алкалоиде был все же обнаружен активный водород . [c.38]

Пропенилфенилсульфид (структура № 21), дававщий два пика на газо-жидкостной хроматограмме, исследовали ИК-методом. Требовалось установить, нет ли в нем примеси аллилфенилсульфида. Обнаруженная в спектре полоса 1614 м- могла быть вызвана валентными С = С колебаниями группы —НС = СН—, занимающей -положение по отношению к атому серы как в цис-, так и в тракс-конфигурациях. Сильная полоса 937 м- также свидетельствует об а-положении этой группировки по отношению к атому серы. Очевидно, структура с р-положением атома серы относительно двойной связи отсутствует в ощутимых количествах, так как нет характерных для нее полос поглощения. Отсюда следует, что исследованный продукт в основном является смесью цис- и гра с-изомеров пропенилфенилсульфида. [c.178]

Поскольку плоское расположение молекул на поверхности энергетически более предпочтительно [69—71], указанная причина изменения интенсивности должна встречаться довольно часто. Особено сильно этот эффект должен сказываться при колебаниях длинных ветвей молекулы, имеющих на конце легкий атом. При этом возможны случаи, когда торможение поворотов соответствующей связи может вызвать сильное изменение интенсивности полосы поглощения колебания групп, которые сами по себе могут и не участвовать в основном взаимодействии с поверхностью. Так, сильное изменение интенсивности внеплоскостных деформационных колебаний СН бензола при адсорбции на поверхности галоидных солей[69]инагидроксилированном кремнеземе [70] рассматривалось как указание на плоское расположение молекулы бензола на этих поверхностях. [c.56]

Смотреть страницы где упоминается термин Полосы поглощения групп атомов: [c.391] [c.949] [c.11] [c.47] [c.278] [c.389] [c.403] [c.575] [c.107] [c.73] [c.128] [c.52] [c.27] [c.26] [c.219] [c.401] [c.401] [c.121] [c.168] [c.144] [c.52] [c.109] [c.109] [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология