Исследование последовательных реакций

Исследование последовательных реакций [c.363]

Методика исследования последовательных реакций остается прежней и состоит в постановке ряда опытов с варьированием всех необходимых параметров процесса (С,, о. Pi,о, т или VIF а, о) вначале при постоянной температуре, чтобы выявить концентрационную форму кинетических уравнений и соответствующие зависимости в составе продуктов и селективности. Затем, постановкой уже меньшего числа опытов при нескольких других температурах, выявляют роль и температуры. [c.363]

ИНТЕГРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ [c.121]

Рассмотренные в этом разделе кинетические уравнения (132), (137) и (141) нашли практическое применение при исследовании последовательных реакций образования комплексов, последовательных реакций дегидратации и рекомбинации анионов кислот и других (см. гл. 3). [c.78]

При исследовании последовательных реакций нулевого порядка показано, что выход промежуточного продукта не соответствует во всей области степеней превращения общепринятому соотно- [c.56]

Последовательная (консекутивная) реакция А В С является простейшим представителем важного класса процессов. При исследовании этой реакции снова удобно использовать в качестве зависимых переменных концентрации а, бис, уравнения для которых имеют вид [c.101]

Раздел IX.5. Тот факт, что оптимальная температура всегда должна быть выбрана так, чтобы скорость реакцип была максимальной, указан Денби-гом (см. статью, указанную в библиографии к разделу VII.6) [а еще раньше М. И. Темкиным и Г. К. Боресковым (см. книгу Г. К. Борескова, указанную в библиографии к главе I]. Случай последовательных реакций впервые исследован в работе [c.302]

Кинетика этой и других параллельных последовательных реакций является предметом многочисленных исследований. [c.179]

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

Детальное исследование этой реакции приводит к заключению, что механизм ее представляет совокупность двух последовательных стадий [c.13]

Замечания о проведении кинетических исследований и расчете реакторов. Общий вид зависимостей концентраций реагирующих веществ от времени для последовательных реакций, протекающих 180 [c.180]

Кривые, показывающие зависимость концентраций веществ от времени, принципиально могут быть построены для. любых последовательных реакций различных порядков. Применительно к реактору идеального вытеснения или периодического действия построение указанных кривых требует совместного решения основных дифференциальных уравнений. При использовании проточного реактора идеального смешения приходится совместно решать только систему алгебраических уравнений. В обоих вариантах точное аналитическое решение сложно и может быть получено лишь для некоторых специальных случаев. Поэтому наиболее целесообразны численные методы исследования описываемых реакций. Однако кривые, которые построены таким образом, качественно всегда идентичны показателям, свойственным последовательным реакциям первого порядка. [c.183]

Исследованиями последних лет показано, что окисление сероводорода при температурах 200-300°С стабильно и с высокой скоростью протекает на катализаторах, содержащих в своем составе оксид железа [24, 25]. Окисление сероводорода на железооксидных катализаторах при температуре 225-300°С и объемной скорости до 15000 ч характеризуется конверсией сероводорода 95-100% при селективности образования элементной серы 95-99%. При этих температурах образующаяся сера не отлагается на поверхности катализатора, а выводится из реакционной зоны в газообразном виде. Процесс рекомендуется проводить при малом времени контакта с тем, чтобы предотвратить или снизить образование высокомолекулярной серы 5 и 5 . Уменьшение времени контакта способствует также повышению селективности процесса за счет снижения степени превращения сероводорода в диоксид серы в результате последовательной реакции доокисления образующейся серы. [c.66]

Возврат к перекисной концепции был, однако, произведен на основе сильно измененных представлений о роли органических перекисей в окислении углеводородов по сравнению с теми, которые принимались Эгертоном в конце 20-х и в 30-х годах. Это явствует из заключения, к которому Эгертон и Юнг пришли в результате исследования окислепия бутана. В этом заключении хотя и фигурирует обычная для перекисной точки зрения последовательность реакций [c.151]

Проведенные позднее эксперименты с использованием изотопных меток подтвердили выводы Кноопа, однако выделение соответствующих ферментов стало возможно лишь после 1950 г., когда был открыт кофермент А (СоА). Последующее исследование окисления жирных кислот с использованием экстрактов, выделенных из митохондриальных препаратов, быстро привело к выяснению всей последовательности реакций. [c.311]

Таким образом, мы видим, что научные исследования 1940-1970-х годов базируются на параллельно-последовательных реакциях деструкции и уплотнения. Такой подход к объяснению механизмов коксообразования считался классическим, и отойти от него, практически, было невозможно. Однако, следует отметить, что данные по химизму и кинетике реакций индивидуальных углеводородов на основе параллельно-последовательного механизма давали только ориентировочное представление о химизме и кинетике крекинга нефтепродуктов и в особенности тяжелых нефтяных остатков [100] и не давали полного представления о том, каким образом из углеводородов образуется графит в конечном итоге [16]. [c.66]

При исследовании последовательной нейтрализации вытяжки аммиаком и поташем особый интерес представляло выяснение степени ретроградации усвояемых форм пятиокиси фосфора. Поэтому показателем процесса (у) служила сте-тень усвояемости образующихся фосфорных соединений (процентное отношение количества водорастворимых и лимоннорастворимых форм фосфора к общему количеству фосфора в продуктах реакции). В качестве независимых факторов были выбраны следующие Z —температура аммонизации (254-70° С) Zj — продолжительность аммонизации (15- 30 мин) 23 — норма аммиака (100- -150% от стехиометрической нормы) z , 25, г , г — содержание примесей в исходной вытяжке, соответственно 04-3,16% Mg(N03)2 0- 0,89% Ре(МОз)2 O-f-0,56% Л1(ЫОз)з 0- 0,88% HjSiFe Zj — температура при взаимодействии компонентов аммонизированной вытяжки с раствором карбоната калия (25-f-70° ) 29 — продолжительность взаимодействия с карбонатом калия (30- 60 мин) гю — норма карбоната калия (100-Ы20% от стехиометрической нормы). [c.232]

Исследования кинет ических закономерностей как термического, так и каталитического пиролиза сопряжены со значительными фудностями составления кшетической модели. Пиролиз представляет собой последовательные и параллельно-последовательные реакции. Составление кинетической модели, основанной на истинном механизме радикально - цепных реакций, весьма сложно даже для термического пиролиза, не говоря уже о термоконтактном и [c.230]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Вестертерп (1962 г.) применил такой подход к системам параллельных и последовательных реакций первого порядка и нашел, что для последних кривая теиловыделения ири высокой селективности промежуточного продукта имеет форму сдвоенного S. При таких условиях возможны не менее пяти стационарных состояний. Анализ был применен в исследовании процесса получения фталевого ангидрида из нафталина. Реактор с псевдоожиженным слоем моделировался как проточный реактор с перемешиванием. Обоснования для такого приближения приводятся в разделе, посвященном автотер-мическим реакторам. [c.42]

Исследования масс-спектров пятичлениых нафтеновых углеводородов, проведенные Стивенсоном [103], показали, что под действием электронного удара происходит перегруппировка возбужденного молекулярного иона в соответствующий ион олефина, который претерпевает дальнейшую диссоциацию. Так, например, при диссоциации метилциклопентана, меченого С , не отрывается непосредственно метильная группа, а протекает ряд последовательных реакций разложения, приводящих к образованию метильных и других более тяжелых осколочных ионов. Энергетические расчеты также свидетельствуют о том, что ноны (СэНэ) . образующиеся при распаде циклопентановых углеводородов, соответствуют этиленовым с некоторым избытком энергии возбуждения [104]. [c.55]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

В то же время более детальное исследование процесса окисления н-декана показывает, что некоторая часть кетонов образуется из спиртов, что не обнаруживается при применении описанного приема. Метод требует графического ди4х зерепцироБання и поэтому при недостаточной точности эксперимента может привести к ошибочным выводам. Кроме того, необходимо иметь в виду, что метод обладает малой чувствительностью и его можно использовать, только если отношение для параллельных реакций порядка единицы. Таким образом, этот прием является приближенным, и полученные с его помощью сведения о последовательности реакций требуют уточнения другими, более надежными методами. [c.216]

Аналогичные затруднения возникают при рассмотрении большинства неорганических окислительно-восстановительных реакций. Несмотря на это, оказывается возможным составить такие стехиометрические уравнения, чтобы суммарная реакция представляла собой сложную последовательность нескольких стадий. На основе исследования механизма реакции можно сделать вывод об истинной последовательности этих стадий (или их параллельном протекании). В рассмотренном выше примере можно было бы предположить, что образование О2 обусловлено двумя электронными переходами, например ООН- + МПО4- -> МПО42- -Ь НОа [c.149]

Ф. Гаркур провел детальное исследование кинетики реакции КМПО4+С2О4Н2, а В. Эссон математически проанализировал результаты и вывел формулы для описания кинетики реакций первого и второго порядка и последовательных реакций первого порядка. [c.343]

Если Р образуется только из Р,, то а = 0 если Р образуется только из А, Ь = 0 если а О и b Ф О, то Р2 образуется и последовательно и параллельно. Можно также для разных моментов времени определить скорость образования Р-2 (uj) и построить график -= = /Ср,. Если V-2 = О при Ср, — О и растет с ростом Ср,, то Рз образуется последовательно из Pi если v. не зависит от Ср,, то Рг образуется параллельно с Р, если Dj растет с ростом Ср,, но при Ср, = О U2 Ф О, то происходит как последовательное, так и параллельное образование P.J. Удаление из зоны реакции одного из промежуточных продуктов позволяет выяснить, какие продукты непосредственно из него образуются. Для выяснения последовательности превращения продуктов можно также использовать метод меченых атомов (см. 4 гл. XLIV). Для доказательства и изучения реакций лабильных промежуточных продуктов используют методы исследования быстрых реакций.. [c.323]

Ф. Гаркур провел детальное исследование кинетики реакции КМПО4 + С2О4Н2, а В. Эссон математически проанализировал результаты и вывел формулы для описания кинетики реакций первого и второго порядка и последовательных реакций первого порядка, они ввели понятие скорость химического превращения . [c.369]

Различие во взаимодействии неспаренного электрона с плоскостными и аксиальными лигандами создает возможность исследования последовательности замещения лигандов в тех случаях, когда вне-плоскостной лиганд дает дополнительное расщепление. Как указывалось ранее, такие спектры ЭПР наблюдаются для оксофторкомплексов Мо(У) и Сг(У). Константа ДСТС равна 17,6 Э. Наличие такого расщепления позволяет однозначно установить, какое место занимает первый лиганд при прохождении реакций [c.305]

Следовательно, та часть оригинальной реакции, которая приводит к сохранению конфигурации, представляет собой две последовательные реакции Sn2, а не результат какого-либо пограничного поведения [61]. В другом исследовании Стрейтвизер, Уэлш и Вольф показали, что рацемизация, сопровождающая инверсию при ацетолизе оптически активного 2-октилтозилата, является результатом реакций иных, чем действительное сольволи-тическое замещение, а именно — реакции 2-октилацетата с образующейся п-толуолсульфоновой кислотой, присоединения уксусной кислоты к 2-октену (получающемуся из субстрата по конкурентной реакции элиминирования) и рацемизации исходного тозилата [62]. Само нуклеофильное замещение происходит практически с полным обращением конфигурации. [c.28]

Поскольку не существует простой связи между направлением вращения света и абсолютной конфигурацией, трудно выбрать, какая из альтернативных схем верна. В настоящее время установлено, что все 5н2-реакции сопровождаются обращением конфигурации хирального центра, у которого происходит замещение. Этот вывод, сделанный первоначально на основании циклической последовательности реакций, был затем изобретательно подтвержден при исследовании взаимодействия изотопно меченного (радиоактивного) иодид-иона с оптически чистым 2-иодооктаном. Алкилиодид при этом рацемизуется в результате 5к2-замещения нормального иодида на радиоактивный ио-дид-ион. [c.226]

В 1876 г. Бёлль открыл, что розовый цвет сетчатки лягушки блекнет на ярком свету. Это выцветание так называемого зрительного пурпура ясно демонстрирует наличие фотохимической реакции в зрении. Последующие исследования показали обратимость выцветания, если сетчатка находится in situ. В растворах зрительного родопсина, экстрагированного из сетчатки, начальное фотовыцветание сохраняется, но становится необратимым. В настоящее время признано, что выцветание — слишком медленный процесс, чтобы отвечать за сенсорный зрительный отклик. Оно является конечным результатом последовательности реакций, принимающих участие в нервном возбуждении, Теперь мы обратимся к рассмотрению природы зрительного пигмента и его фотохимии. [c.237]

В качестве примера на рис. 17 приведены результаты исследования многостадийной реакции эфира фосфорной кислоты КОРО с арилсульфохлоридом в пиридине. Конечным продуктом реакции является фосфорилпиридиниевое производное (В), которое является активным фосфорилирующим реагентом, широко используемым для получения различных органических производных фосфорной кислоты. В этой реакции идет последовательное превращение КОРОз [c.61]

Касаясь исследования процесса дегидрирования этана с применением принципа суперонтимальности, следует отметить, что здесь также получены совершенно новые результаты, представля-юш,ие большой практический интерес. Можно было бы еще больше улучшить практический эффект оптимизации, если исследовать процесс с определением оптимального профиля переменных вдоль реактора. Очевидно, если применить к реакторам, где протекают такие последовательные реакции, как дегидрирование этилбензола с целью получения стирола, принцип подбора оптимального профиля параметров, в частности температуры, то можно добиться значительного увеличения выхода целевого продукта и производительности аппарата. [c.219]

Этот л-комплекс называют локальным, подчеркивая этим, что алкильный катион не может свободно перемещаться в облаке я-электроиов бензольного кольца. Он может находиться только в электронном облаке между углеродным атомом, с которым он был первоначально соединен, и смежным углеродом. При сбоих возможных механизмах мигрирующая группа несет положительный заряд. Эти механизмы были предложены на основании исследований кинетики реакций, показавших, что в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода скорость изомеризации снижается в последовательности п-изопропилтолуол > п-этилтолуол > /г-ксилол, т. е. в той же последовательности, в которой снижается стабильность карбоний-ионов нзопропильный > этильньш > метильный. [c.107]

Изложенная последовательность реакций подтверждается и материалами предпринятых ЮО Союзтехэнерго (Р. П. Дзедзик) исследований компонентного состава мазутного факела горелки котла 230 т/ч, 100 кгс/см . Возле амбразуры обнаружены углеводороды до бутана включительно, однако на расстоянии 2 м от амбразуры химическая неполнота сгорания формировалась только за счет СО и Нг. [c.37]

К сожалению, в математике отсутствуют методы, которые позволили бы увидеть сразу всю или очень большую часть поверхности реакции как бы с птичьего полета Приходится идти мелкими шагами, шядя под ноги Поэтому многие возможные пути реакции могут оказаться вне поля исследований Последовательное же испытание многих вариантов хфи-водит к исключительно громоздким вычислениям и не может быть реально выполнено Наибольший успех получается в том случае, когда на основании предварительных химических знаний удачно выбираются начальные условия Хорошая химическая интуиция в этом случае может хфиве-сти к неожиданному и интересному результату В этом смысле можно сказать, что никакой компьютер головы не заменит [c.313]

Процесс пиролиза углеводородного сырья является одним из важнейших источников получения низших олефинов - этилена, пропилена и бутиленов. В связи с этим при исследовании и анализе процесса пиролиза необходимо проведение термодинамического анализа для выявления целесообразной области режимов осуществления процесса и определения максимально возможного выхода целевых продуктов, при заданных условиях, который можно определить по равновесному составу продуктов реакции. Однако в связи с тем, что процесс пиролиза представляет собой ряд парагшельно - последовательных реакций, определение равновесного состава представляет собой нетривиальную задачу. [c.125]

Реакции, в которых происходит окисление одной функциональной группы молекулы соседней группой той же самой молекулы, характерны для многих метабол-ических последовательностей. В большинстве случаев в качестве промежуточного соединения образуется енол—либо из кетонов [уравнение (7-53)], либо путем дегидратации [уравнение (7-59)]. Одна группа ферментов катализирует взаимопревращение аль-дозных сахаров в соответствующие 2-кетозы (реакция 4.В в табл. 7-1). Оказалось, что глюкозо-6-фосфат—изомераза работает с высокой эффективностью во всех клетках [130]. Фермент из мышц кролика (димер с мол. весом 132 ООО) превращает глюкозо-6-фосфат в фруктозо-6-фосфат с числом оборотов 10 с . Неферментативным эквивалентом этой и других подобных реакций является катализируемая основаниями трансформация Лобри де Бройна — Альберда ван Экенштейна [131] она была изучена в 1895 г. двумя голландскими химиками, по имени которых она и была названа позднее, В том же году Эмиль Фишер предположил, что промежуточным соединением в этой реакции является ендиол. Существование ендиола было подтверждено современными исследованиями механизма реакции. [c.154]

Открытие гликолиза последовало непосредственно за экспериментами Бюхнера, а также Гардена и Ионга по сбраживанию сахара дрожжевым соком (гл. 8, разд. 3). Вскоре с изучением спиртового брожения слились исследования другого направления, связанные с изучением мыщц. Физиологи заинтересовались процессом, благодаря которому изолированная мышца могла получать энергию для сокращения в отсутствие кислорода. Хилл показал, что энергию обеспечивает превращение гликогена в лактат, а несколько позднее Мейергоф продемонстрировал, что происходящие при этом химические реакции сходны с теми, которые наблюдаются при спиртовом брожении. Установление структуры и функции пиридиннуклеотидов в 1934 г. (гл. 8, разд. 3) совпало по времени с важными исследованиями по изучению гликолиза, проведенными Эмбденом во Франкфурте и Парнасом в Польше. Таким путем вскоре была выяснена последовательность реакций гликолиза (путь Эмбдена — Мейергофа — Парнаса). Все ферменты, катализирующие отдельные стадии процесса, к настоящему времени выделены, закристаллизованы и подробно изучены. [c.336]

Итак, к концу 1940-х гг. гипотеза о радикально-цепном механизме расширяется до теории параллельно-последовательных реакций деструкции и уплотнения на основе радикально-цепного механизма. К примеру, А.Ф. Красюков в своей книге, являющейся первой книгой выпущенной в печати на тематику замедленного коксования, представляет процесс коксования как сумму параллельно-последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму [11, 29, 55, 63, 69, 78]. Эта попытка объяснить механизм термического преобразования нефтяных остатков является довольно серьезной и масштабной (теория не теряла своей актуальности около 20 лет). Параллельнопоследовательные реакции деструкции и уплотнения долгое время были приняты за основу механизма коксообразования. Помимо А.Ф. Красюкова эту идею поддержали многие исследователи того времени и использовали ее в своих разработках по изучению процесса коксования. Обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе [90] и выглядит следующим образом. В результате термического воздействия на нефтяные остатки происходят деструктивные изменения их компонентов, сопровождающиеся распадом исходных молекул и образованием новых. Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации 76]. Следует отметить, что в практике изучения строения высокомолекулярных органических соединений нефти принят метод разделения их на ряд структурных групп (масла, смолы, асфальтены, карбоиды и др.) и последующего изучения их химического состава [24, 99]. [42] Среди всех групп наибольший интерес при исследовании процесса коксования представляют смолы и асфальтены, которые являются высокомолекулярными гетероциклическими соединениями нефти, и которые считаются коксообразующими веществами. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология