Методы осаждения или соосаждения с носителями

Если концентрация анализируемого компонента в растворе очень мала, нередко используется метод осаждения с коллектором, или носителем. Осаждение с коллектором основано на использовании явления соосаждения, когда микрокомпонент выделяется из раствора вместе с осадком специально введенного вещества-коллектора (носителя). В качестве коллектора применяют гидроксиды, сульфиды, фосфаты, сульфаты и другие малорастворимые соединения. [c.163]

Методы соосаждения. Часто используемым методом выделения радиоактивных изотопов из растворов является соосаждение их с труднорастворимыми осадками. К недостаткам методов осаждения относится их невысокая избирательность часто с труднорастворимым осадком соосаждаются изотопы различных элементов. Для очистки изотопа, полученного посредством осаждения, от изотопов-примесей приходится добавлять в раствор носители элементов-примесей и прибегать к переосаждению осадка, часто неоднократному. Примером использования методов осаждения может служить выделение изотопов редкоземельных элементов соосаждением с фторидом или оксалатом церия. [c.198]

Широко применяется осадительный метод концентрирования жидких отходов. В связи с тем что концентрации радиоактивных изотопов слишком малы, чтобы осаждаться самостоятельно, для их осаждения добавляется носитель. Из-за больших объемов отходов, подлежащих обработке, необходимо использовать дешевые осадители. Обычно применяются осадители, захватывающие с собой большое количество элементов, — гидроокиси железа (HI) и алюминия. Согласно одному методу, разработанному в Великобритании, осадок гидроокиси алюминия образует слой толщиной около метра, через который просачиваются жидкие отходы. К сожалению, гидроокисные осадки неэффективно извлекают 5г ° (7 i/2=28 лет) и s (Т1/2 — ЗО лет), являющиеся основными активными изотопами среди продуктов деления, возраст которых составляет несколько лет. Стронций извлекается соосаждением с фосфатом кальция, а цезий — соосаждением с ферроцианидом никеля. В том случае, если основной примесью является рутений, он может быть извлечен сульфидным осаждением. [c.324]

На основе соединений алюминия и кремния в промышленности методом осаждения (соосаждения) синтезируют аморфные и кристаллические (цеолитные) алюмосиликатные катализаторы и носители. [c.660]

Поведение веществ при индикаторных концентрациях существенно отличается от их поведения при весовых количествах. Для количественного выделения макроколичеств плутония основным критерием является малая растворимость выделяемого соединения. В индикаторных концентрациях плутоний обычно не способен образовывать твердую фазу и для его выделения в раствор приходится вводить носитель, с которым и происходит соосаждение плутония. Методы осаждения и соосаждения плутония до сих пор находят применение в аналитической практике. Осаждение весовых количеств применяют в основном в качестве арбитражных и прецизионных методов, в то время как соосаждение широко используется для концентрирования плутония и очистки его растворов. [c.263]

Наиболее широкое применение для отделения урана нашли методы осаждения, экстракции и хроматографические методы. Кроме того, иногда применяются и дистилляция, возгонка, электролиз, электродиализ и т. д. Для отделения малых количеств урана более подходящими являются соосаждение с носителем и экстракция, а также хроматография. [c.259]

Методом осаждения с изотопным носителем нельзя получить радиоактивный изотоп с очень высокой удельной активностью, последующее отделение носителя также невозможно, поэтому метод соосаждения с изотопным носителем пригоден не во всех случаях. Большая простота метода сделала его широко применимым в лабораторной практике и производстве. Впервые метод был применен И. и Ф. Жолио-Кюри в 1934 г. для выделения искусственных радиоактивных изотопов из облученных мишеней. [c.211]

Методы отделения макрокомпонента выбираются с учетом его химических свойств. Так, при отделении Ре можно применять соосаждение рзэ с оксалатом Са [1699] или, лучше, экстракцию из солянокислой среды [1327]. Большие количества Сг, N1, Ре и Мп, например из образцов сталей [1327], удобно выделять при помощи электролиза на Нд-катоде. При анализе металлических образцов и и ТЬ и их соединений применяются хорошо разработанные экстракционные способы [915, 2054], хотя для отделения этих элементов от редкоземельных известны и ионообменные методики [900]. Наконец, извлечение рзэ с носителем из ВеО или 2г и его сплавов осуществляется на основе фторидного осаждения [1231, 2053]. Таким образом, при помощи сочетания химического концентрирования и очистки со спектральным анализом концентрата можно контролировать содержание рзэ в чистых веществах порядка 10 — 10- %. [c.206]

TOB или в процессе экстракционной очистки, в котором он является высаливателем. При большой концентрации нитрата алюминия осаждение ферроцианидов тяжелых металлов протекает неудовлетворительно и цезий выделяется неполно. Безотносительно к этому соосаждение с ними требует сравнительно много осадителя и объем осадков становится большим. Разработанный недавно [179] метод осаждения цезия с другим носителем — феррицианидом цинка гпз[Ре(СН)в]г — позволяет соосаждать цезий на осадках небольшого объема ( 1% объема исходного раствора). Следовательно, можно получать осадки высокой удельной активности, что удобно для изготовления 7-источников. [c.81]

Второй существенной особенностью радиохимии является то, что обычно изучается состояние и поведение радиоактивных изотопов в ничтожно малых концентрациях. В этих случаях начинают выступать на передний план особенности радиоактивных изотопов, связанные с невозможностью выделения их в виде собственной твердой фазы и с резким проявлением адсорбционных свойств и т. д. Действительно, основная химическая операция — выделение какого-либо изотопа в твердую фазу в виде труднорастворимого соединения — для очень малых концентраций радиоактивного изотопа оказалась невозможной, и пришлось применить новый метод выделений — соосаждение с носителем. В этом случае осаждение радиоактивных изотопов основано не только на образовании труднорастворимых соединений, но главным образом на других принципах, о которых мы будем говорить дальше. Для характеристики столь малых концентраций радиоактивных изотопов, при которых нельзя выделить собственную твердую фазу, в радиохимической литературе были введены термины бесконечно малые концентрации, бесконечно разбавленные растворы и т. д. Эти термины нельзя считать удачными, так как каждая концентрация является конечной, но они широко вошли в практику и позволяют качественно характеризовать область больших разведений, поэтому вряд ли имеет смысл заменять их другими. Верхние пределы этих концентраций для различных радиоактивных изотопов могут заметно отличаться, поэтому количественная характеристика этих терминов затруднительна. [c.28]

Распространенным также является метод осаждения каталитически активного компонента из водного раствора солей в виде окиси или гидроокиси, которые после соответствующей тщательной промывки, высушивания и термической обработки в присутствии водорода используются в качестве катализатора. В этом случае активность полученного катализатора в первую очередь зависит от условий осаждения температуры, концентрации исходных растворов, последовательности и скорости их смешения, условий промывки и сушки, а также последующей их термической обработки. Разновидностью указанного метода является соосаждение одной или нескольких активных фаз катализатора на носитель, находящийся в растворе в виде суспензии. При этом образуется тонкодисперсный катализатор с высокой степенью активности. [c.100]

Основную область применения методов соосаждения с коллектором составляет концентрирование группы примесей при анализе воды, щелочных и щелочноземельных металлов и их солей. Выбор элемента-носителя определяется здесь только природой подлежащих определению примесей, ибо могут быть использованы любые аналитические реакции группового осаждения [c.306]

Пз-за соосаждения посторонних радиоактивных элементов с выделяемым осадком необходим целый ряд операций радиохимической очистки. Эти операции могут включать повторное осаждение в присутствии удерживающих носителей, дистилляцию, экстракцию и т. д. Необходимость проведения операций радиохимической очистки сильно увеличивает трудоемкость и длительность анализа. Для повышения избирательности выделе-ни я обычно применяют наиболее специфичные реакции, хотя и не всегда количественные. Поэтому при использовании метода осаждения в качестве основного метода разделения химический выход обычно составляет 30—70%, т. е. он недостаточно высок, что приводит к значительным потерям активности и соответствующему понижению чувствительности анализа. Кроме того, требуются дополнительные затраты труда и времени для перевода элемента в подходящую форму при определении химического выхода. [c.225]

Концентрирование микрограммовых количеств бериллия осаждением с носителями. Отде--ление микроколичеств бериллия от больших количеств других элементов не достигается при осаждении его труднорастворимых соединений. Поэтому наряду с экстракционными и ионообменными методами отделения микрограммовых количеств бериллия и для концентрирования его используют методы соосаждения. Осаждение микрограммовых количеств бериллия с носителями происходит количественно. Однако соосаждение милли-микрограммовых количеств происходит неполностью. Например, при анализе биологических проб выделение 1 мкг бериллия (в 10 г костей) с фосфатом кальция количественное. При содержании бериллия от 0,1 мкг фосфат кальция соосаждает всего 70% бериллия [578]. [c.160]

Заметим, что катализаторы, осажденные на носителях, имеют ряд преимуществ технического и экономического характера (лучшие возможности для теплообмена и теплоотвода, для заполнения реакционного пространства, меньшая стоимость). Получают их главным образом методами импрегнирования, соосаждения и осаждения на носителях во взвеси. Импрегнирование носителя солями металлов с последующей сушкой, термическим разложением солей до окислов и восстановлением окислов до металлов при возможно более низкой температуре позволяет получить контакты с высокой степенью дисперсности активного металла. Аналогичные результаты дает метод соосаждения, при котором исходный материал сразу получается в форме, например, смеси гидроокисей или карбонатов. Из такой смеси при дальнейшей термической и химической обработке получается активная фаза, осажденная на носителе. Однако этот способ может иногда приводить к получению контактной массы, в которой отдельные агломераты активной фазы окружены веществом носителя и поэтому недоступны для реагентов. Еще одним способом приготовления ката-126 [c.126]

Методы осаждения обычно используют для первоначального отделения от основных примесей. Для обеспечения полного соосаждения следовых количеств актинидов часто добавляют вещества носители , которые образуют слаборастворимые осадки. [c.94]

Химически осажденные носители получают методами физиче- ского и химического соосаждения и формуют распылением и коагулированием. [c.26]

Методы отделения фосфора, основанные на его осаждении, применяются при определении относительно больших его количеств. Для концентрирования малых количеств фосфора используют соосаждение с носителями (осаждение с коллектором). [c.82]

Кроме осаждения и соосаждения, существуют и другие методы разделения, основанные на различных явлениях на поверхности твердой фазы. Общий и наиболее характерный из этих методов основан на применении твердого носителя (колонка с зернами поглотителя, полоска бумаги или пластинка и т. п.). Смесь, пропускаемая через такой носитель, постепенно разделяется на отдельные компоненты. Процессы разделения основаны иногда на ионном обмене, в других случаях — на адсорбционных явлениях или на сочетании экстракционных и адсорбционных процессов. Первых два способа относятся к хроматографии. [c.43]

Отличительной особенностью осажденных катализаторов является, во-первых, то, что в основу технологии их приготовления положен метод соосаждения активных составляющих катализатора, а, во-вторых, то, что в составе катализатора отсутствует так называемый носитель, т. е. инертное твердое вещество, образующее самостоятельную фазу, на поверхность которого наносятся активные составляющие катализатора. Соосаждение составных компонентов катализатора приводит к образованию либо монолитной гелеобразной структуры, которой присуща механическая прочность, либо кристаллических осадков или дробленых частиц аморфной структуры, требующих дальнейшей обработки для превращения их в прочные гранулы катализатора. [c.316]

Осаждение плутония на носителе. Метод приготовления препаратов осаждением на носителе арйменяют при измерении малых количеств плутония, которые не могут бытЬ отделены от мешающих примесей и сконцентрированы методами экстракции и хроматографии. В качестве соосадителей удобнее использовать соединения, дающие кристаллические осадки. Приготовление препаратов не отличается от метода выпаривания растворов, так как осадок переносится на подкладку в виде взвеси микропипеткой, равномерно распределяется, высушивается и прокаливается. При соосаждении приходится считаться с тем, что выделение плутония на носителе редко бывает более 997о [3, гл. 16]. [c.137]

Осаждение с носителями применяется в большинстве случаев в сочетании с другими методами изолирования бериллия. Метод соосаждения используют как метод концентрирования и отделения при анализе биологических проб [305, 514, 530, 560, 568а, 577], проб воздуха [512—514], при определении содержания радиоактивных изотопов бериллия в морских осадках и водах, а также метеоритах [204, 616]. [c.160]

Соосаждение. Значительное распространение в радиохимии имеет метод выделения радиоактивного изотопа осаждением с носителем, введенный в радиохимию еще первыми работами П. и М. Кюри. Соосаждение со стабильным изотопом очень часто применяется в тех случаях, когда требуется препарат не для ядернофизических исследований. Закономерности процесса соосаждения с образованием смещанных кристаллов подробно изучены в классических исследованиях Хлопина с сотрудниками [13]. Для получения препаратов без носителя соосаждение с элементом-аналогом не может иметь значительного применения вследствие трудностей последующего отделения радиоактивного изотопа от носителя. Правда, здесь возможно хроматографическое разделение, но не следует забывать, что разделение сходных элементов методом хроматографии является довольно продолжительной операцией. [c.160]

Селен можно отделить от остальных элементов осаждением сернистым газом в почти концентрированном растворе соляной кислоты или перегонкой с НВг [17, 18]. При работе с селеном без носителя или бедным носителем метод осаждения селена восстановлением ЗОз имеет ряд недостатков. Так, например, при получении селена из продуктов деления происходит соосаждение других радиоизотопов циркония, ниобия, родия [19]. В таких случаях предпочтительнее извлекать активный селен в виде ЗеВг перегонкой в токе НВг. При перегонке получаются практически чистые в радиохимическом отношении препараты селена. [c.283]

Метод адсорбционного соосаждения. Большое значение приобретает метод адсорбционного соосаждения радиоактивного изотопа с некристаллическим осадком легкоотделимого элемента. Носитель осаждается реактивами, которые образуют с радиоактивным изотопом нерастворимое соединение. Это позволяет считать, что при осаждении происходит не внутренняя адсорбция, а образование микрокомпонентом радиоколлоида, увлекаемого из раствора выпадающим аморфным. осадком макрокомпонента. Элемент-носитель и соосаждающийся с ним радиоактивный изотоп можно легко разделить вследствие их химического отличия. В качестве носителя особенно часто применяют трехвалентное железо, ко- [c.20]

Обь[чные трудности химии микрокопцентраций — потери за счет адсорбции и соосаждения и загрязнение примесями, вносимыми реактивами, исключаются при проведении радиохимических операций в активационном анализе. Методика включает растворение облученного образца нри добавлении точно известного макроколичества (обычно 10 мг) каждого определяемого элемента. Для облегчения изотопного обмена в образце добавленные носители затем окисляют или восстанавливают в кислом растворе. Часто добавляют обратные носители для некоторых других возможных микро-компонентов в образце, которые иначе могут быть адсорбированы или соосаждены с осадком определяемого элемента. Затем проводят необходимые операции химического разделения для выделения определяемого элемента. Часто применяют различные методы осаждение, экстракцию, дистилляцию, ионный обмен и т. д. (см. гл. 4). Потери при адсорбции и соосаждении не имеют значения, поскольку система содержит по 10 мг каждого определяемого элемента. Аналогично чистота реактивов также не имеет значения, поскольку обычные аналитические реактивы могут внести максимум микрограммовые количества определяемых элементов (пренебрежимо малые количества но сравнению с 10 мг). Необходимость поправки на чистоту реактивов поэтому отпадает. Конечный выход элемента ни обязательно должен быть количественным, поскольку определяется химический выход 10 мг носителя. Таким образом, если переданный на измерение конечный осадок содержит всего лишь 6,42 мг носителя, скорость счета образца до,лжна быть разделена на [c.265]

Одним из наиболее распространенных методов является соосаждение, при котором радиоактивный изотоп захватывается из раствора при осаждении или кристаллизации специально вводимой примеси. Методы соосаж-дения имеют большое значение в радиохимии природных радиоактивных веществ особенно для тех, которые не имеют доступных природных изотопов, которые могли бы быть добавлены в качестве носителей. То же положение мы встречаем при приготовлении препаратов новооткрытых элементов, которые вовсе не имеют природных изотопов. Во всех таких случаях носители могут быть заменены солями, образующими с выделяемым радиоактивным продуктом смешанные кристаллы, или осадками, которые его адсорбируют. Например, Ва304 изоморфен с Ва304 и увлекается при кристаллизации последнего, образуя с ним смешанные кристаллы. Изоморфное соосаждение может быть также применено для разделения нескольких радиоактивных элементов, одновременно присутствующих в растворе. [c.135]

ДЛЯ приготовления препаратов природных или получаемых при облучении радиоактивных веществ. Например, из раствора бариевой соли, содержащего практически невесомые количества соли радия, последний может быть почти полностью извлечен добавлением серной кислоты. Выпадающий Ва304 увлекает в осадок также НаЗО . Таким же образом изотоп свинца ТЬВ может быть осажден вместе с малорастворимыми бихроматами, гидроокисью железа и т. д. Методы соосаждения имеют особенное значение в тех случаях, когда выделяемый радиоактивный изотоп не имеет природных изотопов, доступных в достаточных количествах, и поэтому не может быть применено обычное осаждение с носителем. Это, в частности, относится к выделению искусственно получаемых трансурановых и некоторых других новооткрытых элементов. [c.208]

Осаждение. В большинстве радиохимических разделений, как и в обычных методах химического анализа, важную роль играют методы осаждения. При этом основная трудность возникает в связи с увлечением в осадок других радиоактивных продуктов. Некоторые осадки,напри-мер МпОз и гидроокись железа, в астолько эффективны в этом отношении, что их иногда специально добавляют для удаления малых количеств примесей. Другие осадки, например фториды редких земель и сульфид меди, осаждаемые в кислом растворе, или элементарный теллур, выделяющийся в осадок при восстановлении сернистым ангидридом, почти не адсорбируют вещества, растворимые в данных условиях эти радиоактивные вещества, следовательно, можно иногда отделить (сохранить в растворе) без прибавления удерживающих носителей. Большинство осадков проявляет в этом отношении промежуточные свойства. Радиоактивное вещество, находящееся в растворе без носителя, может адсорбироваться также и на осадках, полученных предварительно и добавляемых к раствору в виде суспензии. Однако выделение на заранее приготовленных осадках обычно менее эффективно, чем соосаждение. [c.400]

Поскольку эффективность твердых К. часто определяется величиной их уд. пов-сти, К. готовят в виде тел с развитой пов-стью или порошков или наносят на носители, к-рыми служат высокодисперсные термостойкие в-ва (А12О3, ЗгОг, алюмосиликаты, кизельгур и т. п.). Осн. методы получ. оксидных К.— осаждение гидроксидов из р-ров солей непо-средств. разложение солей при высокой т-ре смешение исходных оксидов в виде водных суспензий или паст с послед. фильтрацией, сушкой и прессованием. К. на носителях получают гл. оор. пропиткой носителя р-рами солей, а также соосаждением металла и носителя иэ смеси р-ров их солей. В зависимости от состава реакц. смеси, условий процесса и т. п. К. часто получают разл. способами (см., напр.. Железные катализаторы. Никелевые катализаторы). Спец. методами получают скелетные катализаторы, черни платиновых металлов (см. Платиновые катализаторы) и нек-рые другие К. [c.248]

Этот метод является одним из наиболее удобных и распространенных для концентрирова ния плутония. В качестве носителя обычно используют лантан или никель [503]. Кроме этого, имеются данные (А. А. Чайхорский, 1953 г.) о возможности применения в качестве носителя плутония гидроокисей элементов d, Сг, А1, Мп, Fe, Со, Ве, Mg, Ti, Sn, Pb. Плутоний может быть осажден как растворами едких щелочей, так и раствором аммиака. В присутствии в растворе алюминия, свинца, цинка, солей натрия, калия и аммония плутоний легко осаждается в виде гидроокиси 20%-ным раствором едкой щелочи. При определении плутония в растворах, содержащих Са, Mg, Мп, Со, Си, Сг и др., осаждение плутония производят 20%-ным раствором аммиака. Некоторые из указанных элементов образуют в избытке аммиака растворимые соединения и тем самым не мешают соосаждению плутония. [c.278]

Четырехвалентный плутоний количественно осаждается фитиновой кислотой [205]. На этом основан метод соосаждения малых количеств плутония на фитинате циркония. При концентрации плутония 0,5 мкг на 100 мл и носителе не ниже 0,2 мг на 100 мл плутоний выделяется на 95—98%. При концентрации Ри(1У) 0,1 мкг на 100 мл и той же концентрации носителя соосаждение проходит на 80—90%. Осаждение проводят из [c.283]

Катализаторы готовят осаждением или соосаждением компонентов из растворов, их смешиванием. Полученную массу сушат, прокаливают. В результате образуется структура из слипшихся, спекшихся мелких частиц. Пространство между ними - поры, по которым диффундируют реагенты. Это - осажденные или смесные катализаторы. Таким же образом готовят инертный пористый материал - носитель. На него наносят активные компоненты, например пропиткой из раствора, из которого на внутреннюю поверхность носителя осаждаются каталитически активные компоненты (нанесенные катализаторы). Другие методы приготовления также приводят к образованию сети капилляров сложной формы. Заметим, что такие же методы используют в приготовлении твердых сорбентов - адсорбентов. Полученный пористый материал формуют в виде элементов цилиндрической, кольцеобразной или иной формы, в том числе геометрически неправильной. Размер элементов, или, как их называют, зерен промышленного катализатора, составляет несколько миллиметров (3-6 мм - наиболее распространенный). Таким образом, катализатор представляет собой пористые зерна с развитой внутренней поверхностью. [c.86]

При испс льзовании метода очень медленного, или синхронизированного , осаждения [34] происходит гетерогенное распределение микрокомпонента в осадке носителя. Соосаждение в этом случае описывается законом Дернера — Госкинса или происходит по более сложной схеме. Аналогичное явление наблюдали [35] при изучении распределения молибдат-ионов между осадком и насыщенным раствором в системе Са (N03)2 — МадЗЮз — Н2О. Показано, что перераспределение ионов МоО в течение 90 суток в системе не наблюдается и сохраняется логарифмический тип соосаждения. На основании этого авторы считают, что в данных условиях перекристаллизация в твердой фазе отсутствует или крайне затруднена вследствие аморфности осадка. [c.8]

Сабатье описал ряд катализаторов на таких носителях, как асбест, пемза и сульфат магния, получаемых методами пропитки. В 1924 г. Н.Д. Зелинский и В. И. Комаревский впервые предложили (Вег., 57, 668) метод сов местного осаждения гидратов окислов никеля и алюминия. Восстановлением соосажденных окисей они получили высокоактивные никелевые катализаторы для гидрирования и дегидрирования. Теперь метод приготовления окисных и окисно-металлических катализаторов через совместно осажденные гидроокиси является универсальным.— Прим ред. [c.277]

С помощью изоморфных коллекторов проводят избирательное концентрирование отдельных примесей. Так как при изоморфном соосаждении коэффициент сокристаллизации О пропорционален отношению произведений активностей соединений элемента-носи-теля и примеси, то для достижения достаточно большой величины О, -определяющей полноту выделения примеси в осадок, соединение элемента-носителя должно быть более растворимо, чем соединение примеси. Полнота соосаждения также зависит от осажденной доли й1акрокомпонента, поэтому желательно, чтобы остаточное содержание носителя в растворе составляло не более 0,01 части его первоначального количества [1477]. Ввиду селективности изоморфное соосаждение с явно кристаллическими осадками редко применяют в комбинированных спектральных методах с предварительным концентрированием примесей. Определение до 2-10 % РЬ (соосаждение с Ва304) и Ag (соосаждение с гало-генидами таллия и ртути) в бинарных полупроводниковых соединениях типа может служить характерным примером использования изоморфных коллекторов в спектрохимическом анализе чистых веществ [796, 797]. [c.305]