Анализ растворов и смеси соединений

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

Разделение производных аминокислот с помощью ГХ, которое было описано в предыдущих разделах, наталкивается на ряд трудностей, объясняемых несколькими причинами. Как уже упоминалось, раствор природных аминокислот представляет собой сложную смесь соединений различной летучести и полярности. Для этой смеси характерен широкий интервал удерживаемых объемов и необходимы высокие температуры разделения. В некоторых случаях, например для метиловых эфиров ДНФ-аминокислот, ГХ-анализ удается провести только на коротких колонках с малым количеством жидкой фазы. С другой стороны, наиболее летучие простые аминокислоты представляют собой близкие по структуре (в некоторых случаях изомерные) соединения, и для их разделения необходимы колонки с высокой избирательностью. Положение может еще более осложниться из-за того, что некоторые О-замещен-ные оксиаминокислоты выходят в тех же интервалах удерживаемых объемов и их пики могут накладываться на пики вышеупомянутых аминокислот. Этим проблемам уделяется особое внимание в работе [19], где показано, что, несмотря на использование более 80 различных жидких фаз, так и не удалось количественно разделить н-амиловые эфиры следующих ТФА-аминокислот Ала, Вал, Гли, Иле, Лей, Сер, Тре. В данном случае неудачное разделение происходит главным образом из-за О-ТФА-производных Сер и Тре. Как многократно наблюдали, производные со свободной ОН-группой имеют большие удерживаемые объемы и не мешают разделению. [c.328]

С момента создания метод количественного анализа аминокислот использовали для анализа других природных соединений, дающих положительную реакцию с нингидрином. По сравнению с анализом белковых гидролизатов в этом случае предъявляются гораздо более высокие требования к эффективности разделения, поскольку приходится анализировать смеси очень сложного состава. Наряду с аминокислотами такие смеси включают вещества самой разной природы их единственным общим свойством является способность давать положительную реакцию с нингидрином. С целью повышения эффективности анализ в данном случае проводят на более длинной колонке. Естественно, что такой анализ требует большего времени, чем анализ белковых гидролизатов, и особой системы буферных растворов. Источники свободных аминокислот существенно различаются в количественном и качественном отношении, и, следовательно, каждую конкретную смесь приходится анализировать в особых, нестандартных условиях. [c.307]

Ощибки могут быть связаны с тем, что пик на хроматограмме соответствует всему количеству компонента в пробе. В действительности вещества часто адсорбируются или разлагаются в испарителе, на колонке или в детекторе. При количественном анализе требуется, чтобы вся введенная проба вещества полностью соответствовала его пику на хроматограмме. В случае воспроизводимых потерь построение калибровочных кривых может компенсировать этот источник ошибок. Для проверки необходимо составить смесь соединений, анализ которого представляет затруднения, с инертным углеводородом и ввести различные разбавленные растворы этой смеси в хроматограф. Отношение площадей пиков при этом должно оставаться постоянным. [c.46]

Приведенные выше данные о составе значительного числа комплексных галогенидов калия, рубидия, цезия и сурьмы вызывают некоторые сомнения, связанные с препаративным характером синтеза этих соединений и химическим методом их анализа. Фактически, в зависимости от условий синтеза, можно получить индивидуальное вещество или смесь соединений, что нельзя определить с помощью только химического анализа, применявшегося для установления состава полученного вещества. Кроме того, при отделении соединения от маточного раствора возможно также изменение состава как за счет его гидролиза, так и за счет применяемой промывной жидкости. Поскольку границы существования того или иного соединения не были предварительно установлены, исследователи могли работать в условиях образования смеси соединений. [c.344]

Выполнение анализа. Растворяют в 40 лиг воды 0,2 г сульфиновой кислоты, охлаждают во льду и прибавляют охлажденный во льду раствор 2 <3 иодида калия и 0,2 г иодата калия. После того как смесь согреется до комнатной температуры, ее переливают в сосуд, соединенный с нитрометром на дне сосуда находится маленький стаканчик с 2 мл 3%-ного раствора перекиси водорода и 4 мл 50%-ного раствора едкого [c.616]

Летучие вещества лучше удерживаются при сплавлении с перекисью натрия и сахаром в никелевой бомбе Парра [93 (см. т. 1, стр. 343). Раствор образовавшегося плава можно анализировать на кремний объемным методом. Растворимый желтый комплекс кремнемолибденовой кислоты получают, добавляя к подкисленному раствору молибдат аммония. К этому комплексу добавляют известный избыток стандартного раствора 8-оксихинолина (окси-на) для образования плотного желтого осадка. Эту смесь доводят до известного объема и фильтруют через сухую фильтровальную бумагу. Берут аликвотную часть фильтрата и избыток оксина титруют стандартным бро-мид-броматным раствором. Рекомендуется определять эмпирический фактор путем анализа чистых кремнийорганических соединений известного состава. От этой методики нельзя ожидать точности в четвертом знаке. Кремневую кислоту можно также определять весовым методом после осаждения в виде комплекса оксин — кремнемолибденовая кислота. [c.72]

При анализе раствора № 5 (см. табл. 140) была сделана попытка определить содержание спирта и кетона одновременно. Циклогексанол определяли по методу Фишера, применяемому для анализа гидроксильных групп (см. гл. IX), и получили значение, равное 68%. Из этого следует, что кетон прореагировал приблизительно на 40%, если считать, что на 1 моль вступившего в реакцию циклогексанона образуется 1 моль воды. Другую порцию того же раствора сначала обрабатывали раствором трехфтористого бора в уксусной кислоте, применяемом при анализе на гидроксил. После 2 час. стояния при 65° раствор охлаждали до комнатной температуры и к нему осторожно добавляли 50 мл пиридина и твердый хлористый гидроксиламмоний в 100%-ном избытке по отношению к циклогексанону. После стояния при комнатной температуре смесь обрабатывали, как обычно, раствором соединения пиридина с сернистым ангидридом и титровали реактивом Фишера. После внесения поправки на содержание воды, образовавшейся в результате этерификации спирта, количества прореагировавшего циклогексанона оказалось равным 83—85% [51]. При этом, однако, остается неясным, объясняются ли эти результаты тем, что реакция кетона происходила неполностью, или тем, что во время этерификации протекала какая-то побочная реакция. [c.334]

В растворах 25—34 N Н2304, содержащих одновременно молибден и рений, в присутствии избытка восстановителя Ге304 образуется смесь соединений рения(У) и молибдена(У) (рис. 34, кривая 7). Различие оптических характеристик соединений ре-ния(У) и молибдена(У) указывает на возможность одновременного определения рения и молибдена в смеси на основе принципа двух-компонентного анализа. [c.90]

Тиоспирты и их производные. Исследованы реакции солей кобальта с тиоглицерином [527], толуол-3,4-дитиолом [577—579 З-меркапто-4-окситолуолом [102], меркапто-бензтиазолом [955 Толуол-3,4-дитиол и З-меркапто-4-окситолуол могут быть использованы как общие реагенты для качественного анализа, посредством которых можно проводить разделение смесн катионов на группы. Толуол-3,4-дитиол был также использован для обнаружения кобальта. Соли кобальта дают с реагентом в водно-пиридиновом или изоамилацетатном растворах соединения ярко-синего цвета. Для обнаружения кобальта в осадке сульфидов кобальта и никеля на смесь последних действуют пиридиновым раствором реагента, сульфид кобальта при этом растворяется, образуя соединение си-него цвета [579], а сульфид никеля остается нерастворенным. [c.52]

При титровании сильных оснований, таких как гидроокиси щелочных металлов, в настоящее время трудностей не возникает. О получении удовлетворительных результатов анализа растворов щелочей сообщали многие исследователи, использующие ручные или автоматические титриметрические методы. Определение слабых оснований, таких как карбонат натрия, гидрокарбонат натрия, и таких соединений, как тринатрийфос-фат, сейчас не вызывает затруднений в том случае, когда они содержатся в растворе каждый отдельно. Однако анализ растворов, содержащих смесь оснований, представляет определенные трудности. Этот вопрос представляет интерес для многих областей промышленности, особенно для мыловаренной, где технологические продукты содержат смеси гидроокиси натрия, карбоната и гидрокарбоната натрия вместе с фосфатом натрия и такими слабоосновными материалами, как силикат натрия. [c.58]

Анионообменная смола техникон 3/28/У1 оказалась наиболее пригодной для разделения смеси о-фруктозы,о-маннозы и о-глю-козы при градиентном элюировании буферными растворами боратов (pH 8,5—9,3) при 30 °С [106]. Для количественного анализа, применяли смесь орсина с серной кислотой, точность определения 2—3%. В таких же условиях была разделена смесь трех указанных выше соединений плюс целлобиоза, целлобиулоза [c.89]

Калибровочную кривую строят по данным оптической плотности растворов, имеющих различное содержание контакта Петрова. В делительную воронку вносят 100 мл дистиллированной воды, 2 мл 20%-ной серной кислоты и от 0,25 до 2 мл стандартного раствора с целью создания различных концентраций контакта Петрова. Затем в делительную воронку добавляют 10 мл метиленовой сини, 10 мл хлороформа и содержимое взбалтывают в течение 1 мин. После отстаивания смеси нижний слой сливают через бумажный фильтр в мерную колбу на 50 мл. Экстрагирование Ь мл хлороформа повторяют еще три раза, встряхивая смесь по 0,5 мин. Экстракты каждый раз сливают через бумажный фильтр в ту же мерную колбу и доводят хлороформом до 50 жл. Экстракт должен быть прозрачным. В случае необходимости его фильтруют вторично. Таким образом получают ряд растворов, имеющих возрастающую концентрацию контакта Петрова в 50 мл хлороформа. Полученные растворы комплексных соединений устойчивы только в течение 30 мин, поэтому весь анализ должен быть закопчен за полчаса. Растворы колориметрнруют в кювете с рабочей длиной 3 мм с нрименением красного светофильтра. Нулевым раствором служит дистиллированная вода. [c.214]

Разделение компонентов, содержащих аминогруппу в смешанном поликонденсате, Хасламу и Класперу удовлетворительно выполнить не удалось. Они предлагали для этой цели кон-дуктометрическое титрование, разделение на ионообменных смолах или осаждение гексаметилендиамина ацетоном из спиртового раствора аминосодержащих соединений. Цан и Вольф предлагали разделять диамины, пользуясь бумажной хроматографией. Они работали по восходящему. метод) с растворами диаминов в смеси вторичного бутанола, муравьиной кислоты и воды (75 15 10) на бумаге ватман 1 . Можно также работать по нисходящему методу с раствором л-бутанол—ледяная уксусная кислота—вода (70 7 23) на бумаге Шлейхера и Шюлль 20436. Можно определить и хлоргидраты диаминов, причем дихлоргидрат гексаметилендиамина движется медленнее, чем свободный гексаметилендиамин. Декаметилендиамин движется быстрее, чем гексаметилендиамин. Метод хроматографии на бумаге позволяет быстро установить, имеется ли в растворе однородный. амин или смесь аминов. Цан и Вольф сделали следующие выводы из проведенных ими анализов [c.96]

Небольшую навеску исследуемого вещества, предварительно измельченного в фарфоровой ступке, помещают в фарфоровый тигель или чашку и обрабатывают концентрированной H2SO4. После почернения смеси (что свидетельствует о наличии органических соединений) осторожно прибавляют концентрированную HNO3 (во избежание разбрызгивания сожжение лучше вести в тигле). Обработанную таким образом смесь нагревают через асбестированную сетку над пламенем газовой горелки. При появлении белых паров тигель снимают с горелки, охлаждают и снова добавляют HNO3. Новые порции азотной кислоты прибавляют до тех пор, пока раствор не станет бесцветным. Раствор выпаривают досуха и, растворив сухой остаток, проводят анализ раствора на содержание смеси катионов первых трех аналитических групп, [c.40]

Содержащие осадок фосфатов 50 мл испытуемого раствора обрабатывают соляной кислотой с тем, чтобы концентрация последней в полученной смеси не превышала 0,5 и. Это достигается прибавлением а каждые 50 мл испытуемой смеси 3—4 мл 6 н. НС1. Полученный раствор нагревают до кипения и прибавляют к нему по каплям суспензию хлорного олова, приготовленную взбалтыванием 5 г Sn U ЗН2О с 5 мл воды. Реакционную смесь хорошо перемешивают и осадку дают осесть. Последний содержит адсорбционное соединение, образовавшееся вследствие гидролиза хлорида олова и соединения Sn (ОН) 4 со Sns(P04)4. Несколько капель прозрачного фильтрата испытывают на присутствие ионов РО4" с помощью молибденовой жидкости. Если полнота осаждения их не была достигнута, реакционную смесь снова нагревают и действуют на нее раствором- хлорного олова. Когда проба на ион РО4 " даст отрицательный результат, осадку дают осесть и фильтруют. Если фильтрат содержит избыток ионов Sn"", последние осаждают сероводородом, в результате чего выпадает желтое двусернистое олово, не растворимое в разбавленной НС1. Его отфильтровывают. Кислый раствор, содержащий соли 1-й, 2-й. и 3-й аналитических групп катионов, кипятят для удаоТения H2S и концентрируют. Если он оказывается мутным от выпавшей серы, последнюю отфильтровывают. Фильтрат подвергают систематическому ходу анализа на смесь катионов 1-й—3-й групп. [c.183]

Реакция в колбе должна начаться сама собой если этого не случится, то слегка подогревают водяную баню. По окончании бурной реакции смесь нагревают на сильно кипящей водяной бане сначала 1—2 часа с обратным холодильником, затем еще некоторое время с прямо поставленным холодильником для отгонки не вступившего в реакцию йодистого метила. Это необходимо, так как пары СНзЛ отличаются значительной упругостью. Если СНз1 останется в растворе магнийорганического соединения, то в дальнейшем это отзовется на точности анализа. [c.147]

Рубеановую кислоту используют для определения рутения в присутствии больших количеств урана [592]. Если соотношение урана к рутению превышает 120 1, метод определения 10— 50 мкг рутения сводится к прибавлению 1 мл концентрированной соляной кислоты и 1—2 мл 0,1 %-ного этанольного раствора рубеановой кислоты. Смесь нагревают 5 мин в кипящей водяной бане, охлаждают и встряхивают с тремя порциями (по 5 мл) изоамилового спирта. Органический экстракт собирают в колбу на 25 мл, дополняют объем до метки изоамиловым спиртом и измеряют светопоглощение при 650 ммк. Окрашенное соединение при стоянии разлагается. Метод применим для анализа растворов с отношением рутения к урану 1 500, [c.158]

Анализ осадка III. а) Растворение осадка. В простейших случаях можно судить о составе осадка по его цвету красно-бурый цвет осадка указывает на присутствие в нем Ре(ОН)з, темно-бурый — на МпОг и Со(ОН)з, а светло-зеленый — на присутствие Ni (ОН) г и отсутствие гидроокисей железа, кобальта и марганца. Осадок растворяют в 3—5 каплях 2 н. раствора Нг304 и добавляют 2—3 капли раствора KNO2. Последний восстанавливает МпОг и Со(ОН)з, нерастворимые в разбавленной серной кислоте, в соединения марганца (II) и кобальта (II) и способствует тем самым переходу их в раствор. Смесь выдерживают в течение нескольких минут на водяной бане для полного растворения осадка и удаления избыточных нитрит-ионов. Полученный раствор может содержать сульфаты Ре +, Мп2+, Со + и Ni +. Анализ его ведется дробным методом нз отдельных проб раствора (1—2 капель). [c.290]

В раствор с рН=10 11, содержащий смесь соединений этих ионов, добавляют избыточное количество раствора соли бария. Осадок труднорастворимых бариевых солей определяемых ионов отфильтровывают, а фильтрат титруют стандартным раствором сульфата натрия в водно-спиртовом растворе в присутствии индикаторных количеств фторидов с Р-селективным электродом. Результаты анализа представлены в табл. 2.1. Относительное стандартное отклонение при определении 15—100 мг ШОз и 5—20 мг Р2О5 составляет 1—2%. Погрещ-ность анализа минимальна, если для осаждения анионов добавлен двухкратный по сравнению со стехиометрическим избыток соли Ва + (рис. 2.8). [c.45]

В основе метода лежит реакция сжигания фосфорсодержащего органического вещества в окислительной смеси, состоящей из концентрированных азотной и серной кислот. При сгорании органического вещества фосфор переходит в фосфорную кислоту. После просветления смесь разбавляют водой и осаждают фосфорную кислоту раствором молибдата аммония. Выпадает желтый осадок комплексной соли фосфорномолибденовокислого аммония (ЫН4)зР04 12МоОз. Осадок отфильтровывают, тщательно отмывают от следов кислоты и растворяют комплексное соединение точным объемом титрованного раствора едкого натра, избыток которого оттитровывают кислотой. После прибавления раствора молибдата аммония раствор больше не следует нагревать, так как тогда нарушается соотношение между затраченным количеством раствора едкого натра и фосфорной кислоты. В условиях проводимого анализа это соотношение должно оставаться постоянным и быть равным 23 1. [c.380]

Если анализу подвергают смесь сточных вод, следует использовать селективную экстракцию. Применение неполярной колонки при газохроматографическом анализе облегчает идентификацик> [10]. Пробу объемом 1 или 2 л, содержащую примеси в очень больших концентрациях, разбавляют дистиллированной водой отношении 1 10, добавляют насыщенный раствор бикарбоната натрия (5 мл/л), переносят в делительную воронку и подкисляют разбавленной серной кислотой до рН=1—2. Затем добавляют гексан в количестве 20 мл/л и встряхивают воронку в течение 3— 5 мин. Все неполярные компоненты экстрагируются гексаном, а в. водной фазе остаются полярные компоненты — фосфолипиды, ароматические комплексы, фенолы, хлор- и серусодержащие углеводороды, углеводороды с азотсодержащими заместителями и другие. Фазы разделяют, гексановый слой переносят в делительнук> воронку емкостью 500 мл и добавляют 200 мл ацетонитрила. Воронку встряхивают в течение 4 мин, осторожно открывая ее два — три раза, чтобы выпустить образующийся газ. Ацетонитрил экст рагирует большую часть ненасыщенных соединений, тогда как нормальные углеводороды остаются в гексановой фазе. Если нужна более тонкая очистка, то после отделения слоя ацетонитрила к гексановой фазе добавляют разбавленную серную кислоту в том же соотношении, как и раньше, и встряхивают воронку в течение [c.522]

Нафталиновая фракция представляет собой сложную смесь соединений ароматического ряда кислого, основного и нейтрального характера. В табл. 79 приведены данные хроматографического анализа нафталиновой фракции одного из южных коксохимических заводов. Примеси, содержащиеся в нафталиновой фракции, образуют с нафталином твердые растворы (тионафтен, индол, инден, хинолин и др.) или эвтектические системы (р-метилнафталин, диметилнаф-талины и др.) [115, 209]. [c.159]

И, в-третьих, примем, что в системе поддерживают строгопостоянными и объем кислоты, и ее кислотность. Тогда еще одной проблемой становится точный анализ откачиваемой кислоты. Пробы последней обычно обладают значительной вязкостью и содержат заметные количества увлеченных углеводородов. Для воспроизводимости результатов анализа следует полностью отделить углеводородную фазу центрифугированием. Большинство лабораторий дают значения титруемой кислотности кислой части пробы (кислотность рассчитывают по количеству щелочи, израсходованной на нейтрализацию пробы при титровании обычным способом). Поскольку результат выражается в % (масс.) серной кислоты,, важно помнить, что кислота, откачиваемая с установки, представляет собой не просто раствор Н2504, но очень сложную смесь Н2504, слабых органических кислот, сульфокислот, сульфидов, растворенных в кислоте полимеров, а также углистых частиц, воды и, возможно, других веществ (в зависимости от состава сырья и примесей к нему). Природа и относительные количества соединений, разбавляющих кислоту, могут меняться, и по ним можно судить, сколько потребуется свежей кислоты и как она будет вести себя в реакторе в качестве катализатора. [c.215]

Чтобы исключить всякие сомнения в принципиальной возмои -ности применения этого метода для анализа и исследования названных нефтепродуктов, была проведена серия опытов по гидрогенолизу индивидуальных сераорганических соединений в растворах нефтяных фракций. В качестве растворителя была взята нефтяная фракция (трансформаторное масло из бакинских нефтей), не содержащая серы. Гидрированию в растворе этой фракции подвергались две смеси сераорганических соединений бинарная смесь, состоящая из дифенилсульфида и дибензтиофена, и тройная смесь, состоящая из дифенилсульфида, бензтиофена и дибензтиофена. Гидрирование проводилось в тех же условиях, но при давлении водорода 50 ат. Результаты, полученные при гидрировании этих смесей (табл. 94 и рис. 62), вполне согласуются с данными, полученными при гидрировании бинарных и многокомиопснтпых смесей сераорганических [c.407]

Реакция Лассеня иногда оказывается непригодной это бывает в тех случаях, когда азот в органическом соединении связан настолько слабо, что при нагревании улетучивается еще до сплавления вещества и поэтому не вступает в реакцию с натрием и углеродом. Недавно Файгль описал очень чувствительный и надежный метод обнаружения азота. При нагревании любого сухого азотсодержащего вещества с пиролюзитом (а также с МпгОз, РЬз04, С02О3) образуются пары азотистой кислоты, окрашивающие фильтровальную бумагу, смоченную реактивом Грисса (смесь 1 %-ного раствора сульфаниловой кислоты в 30%-ной уксусной кислоте с 0,1 %-ным раствором а-нафтиламина в 30%-ной уксусной кислоте), в красный цвет. Методами капельного анализа можно обнаружить 0,2 цг органически связанного азота [c.5]

Сплавление часто не только завершает стадию растворения труднорастворимых объектов, но и является самостоятельной операцией, применяемой для переведения в раствор ряда образцов. После сплавления получаются новые соединения, которые в отличие от исходных обычно полностью растворяются в воде или кислотах. Вещества или смеси веществ, которые добавляют к образцу для сплавления, называют плавнями, они бывают щелочными и кислыми. К щелочным плавням относят карбонаты, гидроксиды, пероксиды, бораты, к кислым - пиросульфаты, гвд-росульфаты, кислые фториды. Иногда используют плавни с окислительными свойствами - N3 02, смесь ЫагСОз с ЫаКОз и др. Выбирают плавни в зависимости от состава пробы и от метода анализа. [c.50]

Смотреть страницы где упоминается термин Анализ растворов и смеси соединений: [c.277] [c.179] [c.179] [c.92] [c.141] [c.410] [c.563] [c.183] [c.180] [c.24] [c.93] [c.215] [c.224] [c.145] [c.20] [c.171] [c.202] [c.123] [c.281] [c.349] [c.252] [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология