Полимеризация и сополимеризация акрилонитрила

Рассчитать константы сополимеризации акрилонитрила и винил фторида при полимеризации в растворе, если степень превращения 6%, а составы исходной смеси и полученного сополимера следующие [c.274]

В случае совместной полимеризации хлористого винила с акрилонитрилом модификация свойств сополимера происходит в другом направлении. Полярность акрилонитрила намного превышает полярность хлористого винила. Полиакрилонитрил невозможно перерабатывать в изделия методом литья и прессования, так как полимер не переходит в пластическое состояние. Сополимеризация акрилонитрила с хлористым винилом придает сополимеру некоторую упругость, способность к ориентации при растяжении и растворимость в ацетоне. Из ацетонового раствора сополимера получают пленки и нити. [c.516]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА В РАСТВОРАХ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА [c.9]

Для технологии производства акриловых волокон весьма перспективными явились методы гомогенной полимеризации и сополимеризации акрилонитрила (АН) в различных растворителях, позволяющих получать концентрированные растворы полимеров, пригодных для формования волокна. [c.9]

Хлорид- и цианид-ионы являются эффективными инициаторами полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в диполярных апро-тонных растворителях наличие следов протонного растворителя обрывает цепь (2.121). [c.420]

Волокно креслан получают сополимеризацией акрилонитрила J (92%) с метилакрилатом (8%) лаковым методом в водном 50% -ном растворе роданида натрия. Выбор катализатора в этом случае ограни- чен, так как при инициировании реакции перекисным соединением роданид натрия легко разлагается, что замедляет полимеризацию и загряз- I няет образующийся полимер. Поэтому применяют специальные окисли-тельно-восстановительные системы, такие как азо-быс-нитрилы или смеси слабых органических перекисей с органическими аминами. Полимеризацию в присутствии азо-бис-нитрила осуществляют при температуре 60—80 С. Инициирование полимеризации органическими гидро-иерекисями в сочетании с органическими аминами проводят в щелочной среде при температурах ниже 50 °С. Однако в этом случае образующийся полимер быстро желтеет под действием щелочи и амина. Большие трудности (В этом процессе представляет регенерация и очистка растворителя (роданида натрия). [c.360]

Сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в массе и в диметилформамиде и толуоле протекает по радикальному механизму Радиационная сополимеризация стирола с метилметакрилатом протекает по катионному механизму в хлористом метилене и по радикальному в бромистом этиле и иоди-стом изопропиле. Предполагают, что протекание катионной полимеризации в хлорированных растворителях обусловлено каталитическим действием НС1, выделяющейся при радиолизе последних. [c.98]

Исследована сополимеризация акрилонитрила при температуре 20° С и мощности дозы 30 При молярных соотношениях акрилонитрил этилен, равных 0,1 0,9 и 0,5 0,5, скорость полимеризации постоянна во времени до 40% превращения при соотношении мономеров 0,7 0,3 наблюдается увеличение скорости до 25% превращения. Характеристическая вязкость растворов сополимеров в диметилформамиде возрастает с глубиной превращения, и при дозах 2 Мрд полимеры становятся нерастворимыми, очевидно, вследствие радиационного структурирования. [c.98]

Акрилонитрил производится химической промышленностью в больших количествах, так как он является одним из исходных мономеров для получения важных высокополимерных синтетических материалов. Путем полимеризации акрилонитрила или сополимеризации его с некоторыми другими мономерами получают ценные синтетические волокна, заменяющие шерсть (типа нитрон или орлон, акрилан и др.). Сополимеризацией акрилонитрила с бутадиеном получают бензиностойкие синтетические каучуки, а тройной сополимер на основе бутадиена, стирола и акрилонитрила дает особо прочные пластмассы. [c.239]

Сополимеризация акрилонитрила и этилакрилата в смеси этанол—вода—хлористый цинк приводит к образованию сополимеров, состав которых подобен составу смеси мономеров и Гз в этом случае равны 1. В отсутствие этанола получается сополимер примерно такого же состава. Но когда протекает гетерогенная полимеризация, снова наблюдаются резкие отклонения состава в сторону уменьшения количества акрилонитрила, входящего в полимер. Можно было бы, конечно, оспаривать вывод о том, что эти отклонения имеются только при гетерогенной полимеризации. Действительно, если полимеризация проводится в массе, т. е. в отсутствие растворителя, состав сополимера совпадает с составом сополимера, полученного при полимеризации в растворе. Рассмотрим другие мономеры. [c.385]

Мы отметили, что при гетерогенной полимеризации добавки воды приводят к уменьшению содержания акрилонитрила в сополимере при сополимеризации акрилонитрила и винилиденхлорида в трет- [c.387]

Сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в метиленхлориде или триэтиламине протекает по анионному механизму 222, 223 причем метилметакрилат замедляет реакцию- Как и ожидалось, добавление к триэтил амину воды подавляет анионную реакцию и благоприятствует протеканию радикального процесса. По аналогии с данными для системы акрилонитрил — стирол было принято, что активными центрами являются анион-радикалы, способные взаимодействовать с различными мономерами в соответствии с их индивидуальной склонностью к различным типам полимеризации. Поэтому получаемые продукты представляют собой блоки, а не беспорядочные сополимеры. [c.456]

На примере полимеризации четко установлено, что во многих случаях процессу полимеризации предшествует образование кристаллической фазы, которая принимает участие в последующем процессе [338, 339]. Так, исследовалась инициируемая магнием сополимеризация акрилонитрила и пропионитрила [340]. Предварительно для системы была получена фазовая диаграмма, которая приведена на рис. 4.2. Видно, что при отношении акрилонитрила [c.90]

Суспензионная полимеризация и сополимеризация акрилонитрила проводится в следующих условиях продолжительность процесса 20—120 мин, температура 30—50 °С, содержание акрилонитрила в смеси 10—20%. Количество инициатора изменяется в зависимости от заданного молекулярного веса полимера. Конверсия мономера составляет 80—85%. [c.185]

Основным недостатком диметилформамида при использовании его в качестве среды при полимеризации является малая скорость полимеризации акрилонитрила. Как правило, продолжительность полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при конверсии мономера 70% составляет 16—24 ч, что в 8—10 раз превышает продолжительность полимеризации в большинстве других растворителей. Такая малая скорость полимеризации объясняется, по-видимому, наличием в диметилформамиде примесей аминов, которые обрывают растущую цепь и таким образом замедляют или даже ингибируют процесс радикальной полимеризации. Учитывая указанные недостатки, полимеризацию акрилонитрила в среде диметилформам 1да применяют сравнительно редко. При получении прядильного раствора из полимера, синтезированного методом суспензионной полимеризации, этот растворитель используется достаточно широко. [c.187]

Данных о сравнительных скоростях полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в диметилформамиде и в диметилацетамиде в литературе не имеется. [c.188]

Полимеризацией и сополимеризацией акрилонитрила получают мпого технически ценных полимеров. Полимеризацией акрилонитрила получают исключительное по качеству волокно, поступающее в продажу под названием ПАН-волокно , орлон , волкрплон и т. д. [c.197]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Э. А. Рассолова, К- К- Егоров. Исследование процессов полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида. ... 9 М. А. Ряшенцева, X. М. Миначев. Получение тиофена из н-бутана и сероводорода. ........................14 [c.591]

Исследование процессов полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида. К л и м е н к о в В. С., Ж а р к о в а Л. А., Д о- рохииаИ.С., Бурей кова В. В., Рассолова Э. А., Е г о р о в К- К- Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах , т. IX, 1971, стр. 9. [c.596]

Излагаются результаты изучения полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в различных органических растворителях (диметилформамиде, этиленкарбонате, диметилсульфоксиде). Исследованы особенности процессов полимеризации акрилонитрила вдиметилсульфоксиде и влияние различных факторов (температура, концентрация мономеров, время и др.) на процесс получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила. Разработаны условия получения концентрированных растворов волокнообразующих полимеров и сополимеров акрилонитрила в диметилсульфоксиде получены образцы штапельных волокон из различных сополимеров акрилонитрила. Таблиц 4, Иллюстраций 4. Библиографий 8. [c.596]

Описана также полимеризация под действием у-лучей перф-торпропилена, перфторбутадиена и перфторакрилонитрила [97], а также стирола, а-метил стирол а, акрилонитрила и метилметакрилата, и сополимеризация акрилонитрила с метилакрилатом, метилметакрилатом и стиролом [102]. Получаемые полимеры, как указывает Каллинан [102], отличаются от аналогичных полимеров, полученных обычным способом. Они имеют повышенную плотность и стойкость к действию тепла и растворителей вследствие наличия сшивок между цепями. [c.47]

При сополимеризации акрилонитрила с поливиниловым спиртом (мол.в.1000) получен блоксополимер. Полимеризация проводится при 20—30° в присутствии инициатора (перекись бензоила) и Ыа2504 [619]. [c.454]

Аритоми и Хата [624] изучали эмульсионную сополимеризацию акрилонитрила с винил-н. бутиловым эфиром при 70° и начальном pH 7 в присутствии перекиси бензоила и установили, что скорость, коэффициент полимеризации и выход полимера уменьшаются с увеличением количества винилбутилового эфира. Сополимеры используются для производства волокна [619, 621—623] и пленок [622]. [c.454]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом Хуньяр и Райхерт [71] предлагают проводить в окислительно-восстановительной системе без перемешивания и охлаждения. Уменьшение концентрации окислительно-восстановительной системы, происходящее в процессе полимеризации, компенсируется увеличением температуры за счет теплоты реакции. С целью предупреждения агломерации частиц сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсию до начала полимеризации вводят Ма-соль сополимера акрилонитрила и метакриловой кислоты [110]. [c.456]

Сополимеры акрилонитрила с амидами непредельных кислот. Хуньяр и Райхерт [71 ] получали сополимеры акрилонитрила с акриламидом путем полимеризации водного раствора смеси мономеров в окислительновосстановительной системе. При сополимеризации акрилонитрила с акриламидом без эмульгаторов под действием перекиси получают гидрофобные сополимеры [531, 701]. Для получения сополимера акриламида и акрилонитрила последний частично гидролизуют водой в присутствии серной кислоты, затем смесь нейтрализуют, прибавляют эмульгатор и полимеризуют в присутствии катализатора и восстановителя [702]. [c.457]

Были вычислены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом [235]. Реакцию проводили при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии сенсибилизатора — ак-рифлавина. По составу образовавшихся полимеров были рассчитаны константы совместной полимеризации — 3,9 для акрилонитрила и 0,11 для аллилового спирта. [c.158]

Утида и Нагао [1409I исследовали сополимеризацию акрилонитрила с итаконовой кислотой и нашли, что скорость сополимеризации при увеличении концентрации анионного эмульгатора проходит через максимум, неионный эмульгатор не. оказывает никакого влияния на скорость полимеризации. [c.510]

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Хуньяр и Рейхер [736], изучая реакционноспособность отдельных компонентов в реакции сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом, показали, что образуются сополимеры, содержащие большее количество акрилонитрила, чем в исходной смеси. Для получения сополимеров заданного состава сополимеризацию проводили при постепенном добавлении более реакционноспособного компонента. Как показали Утида и Нагао [737], скорость полимеризации в водной среде увеличивается с повышением концентрации анионного эмульгатора. [c.579]

Скорость сополимеризации акрилонитрила и метилметакрилата в массе при эквимолярных соотношениях мономеров и температуре 20° С пропорциональна квадратному корню из мощности дозы " 2. Кажущаяся энергия активации равна 4,62 ккал1моль от 4-52° до —20° С полимеризация протекает по радикальному механизму, а при —78° С — по радикальному и анионному. [c.98]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом, проведенной под воздействием -облучения, которые составляют Гх = 5,5, Гг = 0,1 Исследована сополимеризация этой же пары мономеров в присутствии инициатора КгЗгОв — аскорбиновая кислота (1 1) в водной среде при 20° С в течение 12 час. с увеличением в исходной смеси содержания аллилового спирта скорость полимеризации и выход сополимера резко снижаются относительные активности радикалов в этом процеосе следующие Т1 = 1,99 0,5 Гг=0,03 0,02 Сополимер аллилового спирта со стиролом получают восстановлением (при помощи литийалюминийгидрида) сополимера стирола с метилакрилатом. Основная фракция полученного полимера (75,5%) растворима в ацетоне и других растворителях, ее температура плавления 240—270° С и мол. вес 10 500 2 При сополимеризации аллилового спирта со стиролом и его производными при 100—250° С с 0,1—25% перекиси (Н2О2, перекись грег-бутила) образуется сополимер с мол. весом 300—4000 после этерификации этого сополимера жирными кислотами получают продукт, обладающий улучшенными пленкообразующими свойствами по сравнению с высыхающими маслами 4 [c.577]

При рассмотрении сополимеризации акрилонитрила со стиролом в В0ДН011 суспензии следует принимать во внимание различную растворимость этих мономеров в воде. Составы сополимеров, полученных при сополимеризации в водной суспензии акрилонитрила и 2-винилпиридина, хорошо согласуются с расчетными данными По-видимому, в результате высокой растворимости 2-винилпиридина в воде (2,5 гПОО г при 20° С по сравнению с 0,02 для стирола) состав исходной смеси остается почти постоянным, поскольку растворимость 2-винилпиридина в воде близка к растворимости акрилонитрила (7,4 г/100 г). Суспензионная полимеризация мономеров типа винилпиридина гораздо более чувствительна к изменению pH, чем суспензионная полимеризация стирола. Например, Жаркова с сотр. нашли, что в щелочных растворах скорость сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином выше, чем в кислой среде. Оптимальное значение pH для этой системы равно 7,0. Ни в системе с метилвинилпиридином, ни в системе с 2-винилпиридином не было обнаружено образования азеотропной смеси Добавление акрилонитрила к метилвинилпиридину вызывает увеличение скорости и молекулярного веса сополимера. [c.339]

Для рассмотрения общей картины гетерогенной полимеризации предположим, что существуют три отдельные области полимеризации. Мы делаем это предположение, зная, что во многих полимерп-зующихся системах вполне может быть четвертая область полимеризации. Поскольку акрилонитрил частично растворим в воде, может существовать двухфазная жидкая система. В этом случае одна фаза будет обогащена, а другая обеднена мономером. Распределение менеду двумя жидкими фазами оказывает влияние на процесс сополимеризации. Однако для удобства дальнейшего обсуждения допустим, что области с повышенным содержанием мономера нет, имеется только одна фаза мономер — растворитель и, следовательно, существуют только три области полимеризации. [c.368]

Фордис и Чапин показали, что кривые зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси одинаковы при сополимеризации акрилонитрила со стиролом в массе и эмульсии. Учитывая значения растворимости стирола и акрилонитрила в воде, они пришли к выводу, что полимеризация протекает главным образом в углеводородной фазе. Мино исследовал суспензионную сополимеризацию стирола и акрилонитрила. Он показал, что распределение мономеров между фазами при эмульсионной сополимеризации обусловливает различие в составе сополимеров, полученных при эмульсионной сополимеризации и сополимеризации в массе. Интерпретация этих результатов с учетом механизма полимеризации дана в гл.IV. [c.383]

На первый взгляд приведенные выше результаты, полученные при исследовании сополимеризации стирола и акрилонитрила, кажутся закономерными. В нашем предыдущем обсуждении следует отметить только некоторые неясные места различие в результатах полимеризации эфиров акриловой кислоты с длинными боковыми цепями (табл. XI. 3) и сополимеризацию акрилонитрила и винилиденхлорида в трепг-бутаноле. Рассмотрим это более подробно. [c.383]

Брандруп показал, что, если сополимеризация акрилонитрила с метил- и пропилакрилатом проводится в диметилформамиде, кривые составов получаемых сополимеров совпадают с кривой составов для полимеризации в растворе, приведенной на рпс. XI.15. Но когда сополимеризация указанных выше трех мономеров проводится в воде, образуются сополимеры другого состава (рис. XI.17). Остается выяснить, почему кривые составов при сополимеризации [c.385]

В работах Абкина и сотр. [112, 113] показано, что радиационная сополимеризация акрилонитрила с метилметакрила-том в присутствии стеклянного порошка при —50° и 0° С приводит к образованию сополимеров, одинаковых по составу с блочными сополимерами, полученными в сопоставимых условиях. Это подтверждает радикальный механизм радиационной полимеризации винильных мономеров на поверхности стекла [171, 172]. [c.164]

В качестве инициатора при полимеризации и сополимеризации акрилонитрила используют динитрилизомасляной. кислоты в количестве 0,5—1% от массы мономера. Изменяя количество этого реагента, можно регулировать молекулярный вес образующегося полимера. В качестве регулятора используются также небольшие добавки изопропилового спирта. [c.189]

Полимеризация акрилонитрила в растворе роданида натрия и последующее формование волокна из получаемых концентрированных растворов полимера осуществлены по непрерывной схеме в производственных условиях в СССР, Англии, Польще и Югославии. Основными преймуществамй этого метода полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворе являются высокая скорость процесса (1,5—2 ч при конверсии мономера 50—70%) и низкая токсичность вследствие малой летучести. Однако, как уже указывалось выше, в прядильном растворе после демономеризации остается 0,2—0,3% от массы раствора акрилонитрила, который, выделяясь на прядильной машине, обусловливает повышенную вредность условий труда и необходимость капсуляции прядильной машины. Кроме того, как показывает опыт работы, растворы полиакрилонитрила в - роданистых солях вызывают заболевание кожи—дерматит. Для однозначного выяснения вопроса о вредности работы при использовании прядильных растворов в этом растворителе необходимы специальные исследования. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология