Переход тел из одного состояния в другое

Турбулентное движение становится вполне устойчивым только при > 10 000. При числах Рейнольдса 2320> е< 10 ООО движение характеризуется неустойчивым состоянием, при котором оба вида движения могут проявляться совместно и легко переходить один в другой. [c.39]

Второе приближение также имеет определенные недостатки. В реальных условиях электролит образует в водных растворах не один, а одновременно несколько жидких гидратов, различающихся своими гидратными числами. По мере перехода от концентрированных растворов к разбавленным одни из этих гидратов исчезают, а другие появляются, причем все они способны переходить один в другой в соответствии с учением Д. И. Менделеева о растворах как о жидких непрочных химических соединениях в состоянии диссоциации . Таким образом, в будущем следует пытаться учесть в формуле для свободной энтальпии раствора существование в растворе нескольких гидратов с различными гидратными числами, а также ступенчатость их диссоциации. [c.29]

Полимерные студни второго типа образуются при распаде раствора полимера на две фазы. В результате возникает своеобразная гетерогенная система, в которой пространственный остов состоит из богатой полимером фазы, обладающей способностью к упругому изгибу. Элементы остова переходят один в другой, обеспечивая непрерывность во всем объеме системы. Эта фаза является своего рода матрицей, в которой размещена вторая, низкоконцентрированная по полимеру, равновесная фаза. Упругий изгиб элементов полимерной фазы, а соответственно и высокая обратимая деформация студня обусловливаются тем, что состав каркасной фазы отвечает области застеклованного состояния при заданной температуре или тем, что из-за малой толщины этих элементов они приобретают на границе раздела фаз свойства твердого тела. Этим же объясняется и практическое отсутствие необратимой деформации студня в целом. [c.25]

Белый цвет представляет собой совокупность монохроматических излучений, и при его разложении (например, при помощи призмы или дифракционной решетки) получается непрерывный спектр, цвета в котором постепенно переходят один в другой, и глаз не в состоянии найти границы основных Цветных участков. Поэтому граничные значения X, указанные выше, до некоторой степени условны. [c.39]

По-видимому, такие изомеры очень быстро переходят один в другой процесс инверсии включает при этом плоское переходное состояние. [c.12]

Великому английскому физику Исааку Ньютону мы обязаны тем, что он научил людей получать искусственную радугу, пропуская солнечный луч через трехгранную призму. Оказалось, что белый свет представляет собой совокупность лучей разного цвета (рис. I) и его разложение при помощи призмы дает непрерывный спектр, цвета в котором постепенно переходят один в другой (рис. И). Нетренированный глаз не в состоянии найти в спектре границы даже основных цветовых интервалов, однако в школах Японии путем специальной тренировки достигается з мение различать до 240 оттенков цвета. Примерно столько же различают и глаза опытных художников. Мы я е, глядя на радугу, можем назвать, как правило, семь цветов красный, оранжевый, желтый, зеленый, голубой, синий, фиолетовый. Внутри участка спектра, соответствующего основному цвету, различаются оттенки одного из смежных (например, в желтом — оранжевый или зеленый). Цвет того или иного участка радуги, так же как и цвет любого окрашенного вещества, определяется той длиной волны, энергия которой преобладает в данном излучении (рис. 1). [c.9]

Плавление, испарение и сублимация характеризуются соответствующими изменениями энтальпии и изменениями упорядоченности, или энтропии. При переходах из твердого состояния в жидкое и далее в газообразное в систему всегда должна поступать теплота, но энтропия системы при этом тоже возрастает. Необходимость поглощения теплоты препятствует самопроизвольному протеканию рассматриваемых процессов, а возрастание неупорядоченности, наоборот, благоприятствует им. При температурах фазовых переходов один эффект уравновешивается другим [c.148]

Основным фактором, обусловливающим процесс, протекающий в системе массового обслуживания, является поток требований, т. е. последовательность возникающих один за другим пожаров. Поэтому первоочередной задачей исследования системы подачи и распределения воды для тушения пожаров, рассматриваемой с позиции теории массового обслуживания, является изучение потока требований, которые могут поступить в результате возникновения пожаров. В данном случае под потоком требований понимается последовательность пожаров, возникающих один за другим в какие-то случайные моменты времени. Для количественного анализа процесса обслуживания требований необходимо проанализировать поток поступающих требований и исследовать его характеристики. Исследование работы системы водоподачи, работающей в режиме пожаротушения, приводит к необходимости анализировать своеобразный случайный процесс, связанный с переходами этой системы из одного состояния в другое. Например, система водоподачи может некоторое время подавать воду для локализации пожара и последующей его ликвидации, а затем в течение определенного времени восстанавливать израсходованные запасы воды и после этого быть свободной (не работающей на пожарные нужды). Есть все основания полагать, что поток требований, поступающих в систему водоподачи при пожарах, является именно простейшим потоком. Эта гипотеза была проверена в результате анализа статистических данных о пожарах с привлечением аппарата теории вероятностей и теории массового обслуживания [29]. [c.67]

Необходимо подчеркнуть, что, при образовании ионной связи роль взаимодействующих атомов оказывается принципиально различной— один из них отдает электроны, а другой их принимает, т. е. один переходит в состояние положительного иона, а другой — отрицательного. Это отвечает положительной и отрицательной валентности соответствующих элементов в данном соединении. Так раскрывается физический смысл этих понятий, введенных в свое время чисто эмпирически. [c.61]

Замедленная флуоресценция. Два излучательных процесса — флуоресценция и фосфоресценция — отличаются друг от друга, во-первых, длительностью испускания и, во-вторых, энергией уровня, с которого происходит испускание. Однако существует еще один вид испускания, который спектрально расположен в области флуоресценции, но имеет длительность, характерную для фосфоресценции. В отличие от обычной, быстрой флуоресценции ее называют замедленной флуоресценцией, поскольку перед тем как испустить квант света, молекула некоторое время пребывает в триплетном состоянии. Механизм перехода из состояния Т] в состояние 5] может быть различным, и в зависимости от этого различают замедленную флуоресценцию типа Е и типа Р. [c.54]

Килограмм равен массе международного прототипа килограмма Моль равен количеству вещества системы, содержащей столько же структурных элементов, сколько содержится атомов в 0,012 кг углерода-12 Секунда равна 9192631770 периодам излучения, соответствующего переходу между двумя сверхтонкими уровнями основного состояния атома цезия-133 Кельвин равен 1/273,16 части термодинамической температуры тройной точки воды. Это наименование и его обозначение применяются также для выражения интервала и разности температур Ампер равен силе неизменяющегося тока, который при прохождении по двум параллельным прямолинейным проводникам бесконечной длины и ничтожно малой площади сечения, расположенным в вакууме на расстоянии 1 м один от другого, вызвал бы на участке проводника длиной 1 м силу взаимодействия, равную 2-10 Н Ньютон равен силе, сообщающей телу массой 1 кг ускорение 1 м/с в направлении действия силы [c.477]

По мере уменьшения температуры кинетическая энергия поступательного движения молекул газа падает и при некоторой температуре она уже оказывается не в состоянии преодолеть силы межмоле-кулярных нековалентных взаимодействий и молекулы собираются вместе, образуя жидкость. Если между частицами жидкости действуют только вандерваальсовы силы, которые в некотором грубом приближении можно рассматривать как ненаправленные, то взаимное расположение молекул не играет существенной роли, и они сохраняют возможность перемещения относительно друг друга, что является основной характеристикой жидкого состояния. Если между молекулами жидкости могут образовываться водородные связи, то некоторое число молекул оказывается объединенным в ассоциаты, в пределах которых молекулы определенным образом ориентированы. Однако размеры этих ассоциатов, как правило, невелики, и они могут достаточно свободно перемещаться один относительно другого. Отдельные молекулы могут сравнительно легко выходить из состава одного ассоциата и переходить в другой. Таким образом, основная характеристика жидкости, а именно способность ее молекул перемещаться относительно друг друга без отрыва от основной массы вещества, сохраняется и в этом случае. [c.112]

Следовательно, если из состояния (1) в состояние (2) система переходит один раз обратимо, а другой раз необратимо, то в обоих случаях изменение энтропии будет одинаково. Выражения 5= f-—] [c.93]

Реакции диспропорционирования. В реакциях диспропорционирования молекулы или ионы одного и того же вещества реагируют друг с другом как восстановитель и окислитель вследствие того, что содержащиеся в нем атомы с переменной (промежуточной) степенью окисления отдают и принимают электроны, переходя один в низшее, другой — в высшее состояние. Например [c.136]

Если ни один из описанных выше процессов не успевает произойти, молекула в возбужденном состоянии ( 1 или Т ) может передать всю избыточную энергию соседней молекуле этот процесс носит название фотосенсибилизации [23]. При этом возбужденная молекула [донор (/))] переходит в состояние 5о, тогда как другая молекула [акцептор (А)] становится возбуж- [c.315]

В таких реакциях молекулы или ионы одного и того же вещества реагируют друг с другом как восстановитель и окислитель вследствие того, что содержащиеся в них атомы с переменной (промежуточной) степенью окисления отдают и принимают электроны, переходя один — в низшее, другой — Б высшее состояние. Легкость реакции диспропорционирования связана с близостью внешних энергетических уровней в обоих состояниях атома. Например [c.16]

Агрегаты для декристаллизации НК. Под влиянием низких температур и особенно в зимний период НК затвердевает (кристаллизуется) и трудно поддается обработке. Способность к кристаллизации обнаруживается и у некоторых синтетических каучуков, например СКИ-3, наирит. Декристаллизация (распарка) каучуков осуществляется при температурах порядка 50—70 °С. При этом каучук из кристаллического состояния переходит с различной скоростью в аморфное, высокоэластическое состояние, а листы натурального каучука, из которых состоит кипа, сравнительно легко отделяются один от другого. [c.47]

Рассматривая указанные иа диаграмме переходы, мы видим, что из основного состояния наблюдаются переходы только в состояния и обратно. Низшим по энергии возбужденным состоянием является Р. Из этого состояния наблюдаются переходы в состояния и и обратно, но оно не связано переходами с другими состояниями Р. Это указывает на существование правила отбора для квантового числа L. Очевидно, это правило отбора должно иметь вид AL = 1. В таком случае, поскольку валентная оболочка включает всего один электрон и именно этот электрон изменяет свое состояние при переходах, а также поскольку полное квантовое число L в данном случае совпадает с одноэлектронным квантовым числом /, А/ тоже равно 1. Таким образом, AL определяется величиной А/. Для [c.169]

Вследствие нулевых колебаний ядер в начальном состоянии значение Я = Но является лишь, наиболее вероятным. Поэтому наряду с переходами, указанными на рис. 30 сплошными стрелками, возможны менее вероятные переходы, сопровождаемые возникновением других колебательных состояний, например таких, которые указаны штриховыми стрелками. Таким образом, возможен не один переход, а целая серия переходов, со ответствующих возбуждению разного числа молекулярных колебаний. Так возникает полоса электронно-колебательных состояний, которая еще усложняется наложением вращательных состояний, В случае, показанном на рис. 30, в, когда переход происходит в состояния непрерывного спектра, полоса возбужденных состояний непрерывна. [c.666]

Отметим теперь еще один, третий, валяный результат электронной теории различные формы хемосорбции могут превращаться друг в друга. Иначе говоря, хемосорбированная частица, оставаясь в адсорбированном состоянии, может менять характер своей связи с поверхностью она может переходить из состояния с одним типом связи в состояние с другим типом связи. Эти переходы означают локализацию или делокализацию свободного электрона или свободной дырки на адсорбированной частице (илй около нее). [c.24]

Метр — длина. равная 1 650 763.7 длин волн в вакууме излучения, соответствующего переходу между уровнями 2рю 5 атома криптона-86 Килограмм — единица массы — равен массе международного прототипа килограмма Секунда — 9 192 631 770 периодов излучения, соответствующего переходу между двумя сверхтонкими уровнями основного состояния атома цезия-133 Ампер —сила неизменяю-шегося тока, который, проходя по двум параллельным прямолинейным проводникам бесконечной длины и ничтожно малого кругового сечения, расположенным на расстоянии 1 м один от другого в вакууме, вызвал бы между этими проводниками силу, равную 2 10 Н на каждый метр длины. [c.285]

Обычный ацетоуксусный эфир при комнатной температуре представляет смесь обеих таутомерных форм, причем равновесие устанавливается при содержании 92,5 /о кетонной формы и 7,5% енольной формы. В то время как обычные изомеры не зависят друг от друга и не переходят один в другой (например, из р-оксимасляной кислоты нельзя получить а-окси-масляную), таутомеры всегда существуют совместно и находятся в состоянии динамического равновесия. В зависимости от условий опыта, вызывающих нарушение равновесия, одна из таутомерных форм способна самопроизвольно переходить в другую. [c.115]

Аксиальный и экваториальный изомеры замещенных декалина не переходят один в другой, поскольку барьер интерконверсии велик (по существу это геометрические изомеры). В то же время первый из них менее стабилен. Если предположить, что энергии переходных состояний для обеих реакций примерно одинаковы (строго говоря, они разные, если X Ф V), то верхняя реакция идет быстрее. Опыт показывает, что это действительно так не только для замещенных декалина, но и для многих других жестких и полужестких систем, в том числе и некоторых замещенных циклогексана. Интенсивные исследования зависимости реакционной способности таких систем от конформаций начались вскоре после опубликования работы Бартона [12] (см. также 113 14, с. 160]). Многочисленные примеры, иллюстрирующие эту зависимость, приведены в обзорах [11, 15]. [c.267]

Однако оказалось, что дело обстоит сложнее. Выяснилось, что состояние, отвечающее форме XII, соответствует барьеру перехода между двумя другими (еще не рассмотренными) более выгодными конформациями. Представим себе мысленно, что мы взяли каждой )укой за один из тех двух атомов С, с которыми связаны атомы -Н, и потянули один к себе, а другой от себя. Тогда создающие наибольшее напряжение /-Н атомы отодвинутся друг от друга и потенциальная энергия молекулы уменьшится. Относительное расположение остальных атомов Н тоже несколько изменится, отдаляясь от заслоненной конформации этана и приближаясь к заторможенной, т. е. еще несколько уменьшая напряженность. Эта конформация получила название гаисг-формы, или скошенной (искаженной) ванны. Переменив направление движения рук на диаметрально противоположное, получим зеркально-симметричную тв сг-форму. Их часто изображают так [c.39]

Как было отмечено ранее (в разд. 1.4), электроны распределяются по квантовым ячейкам (орбиталям) в соответствии с прави-ж)м Хунда при достаточном числе ячеек в каждой из них располагается по одному электрону. Это объясняется тем, что электроны отталкиваются друг от друга и потому стремятся з анять разные орбитали. Для того чтобы перевести электрон с орбитали, где он один, на другую орбиталь, где уже имеется электрон, требуется затрата некоторого количества энергйи Р. Величина Р может быть определена квантовомеханическим расчетом. При наличии в ионе комплексообразователя большего числа электронов, чем число орбиталей с низкой энергией, возможны два варианта заполнения орбиталей электронами. При А < Я электроны центрального иона в комплексе занимают те же орбитали, что и в свободном ионе. Ион комплексообразователя находится в состоянии с высоким спином. Если же А > Я, то поле лигандов вызывает переход электронов в уже занятые ячейки с более низкой энергией. В результате спаривания электронов суммарный спин уменьшается, т. е. ион-комплексообразователь переходит в состояние с низким спином. [c.125]

Между некоторым исходным состоянием I и конечным состоянием II осуществляются два перехода. Один из них протекает обратимо, другой — необратимо. Известны тепловые эффекты этих процессов Собр и Онеобр, причем Собр>Снеобр. Каково соотношбние между изменением энтропии Д5 в том и другом процессе Что больше [c.19]

Самоокисление-самовосстановление, или реакции диспропорционирования. Эту группу составляют реакции, в которых восстановителем и окислителем являются атомы одного элемента, имеющие степень окисления, промежуточную между некоторыми более высоким и более низким значениями. К этому типу относится рассмотренная выше реакция разложения КСШз. В реакциях диспропорционирования молекулы или атомы одного и того же вещества реагируют друг с другом как восстановитель и окислитель вследствие того, что имеющийся в них атом с промежуточной степенью окисления способен огдацать и принимать электроны, переходя один — в состояние более высокой степени окисления, другой — в состояние более низкой степени окисления. [c.327]

Большинство молекул в состоянии 51 (хотя, конечно, далеко не все) могут претерпевать интеркомбинационную конверсию (15С), переходя в самое низкое триплетное состояние 7] [20]. Показательным примером служит бензофенон, в котором почти 100 % молекул, возбужденных до состояния 5], переходят в состояние Т1 [21]. Интеркомбинационная конверсия из синглетного состояния в триплетное относится к разряду спин-за-прещенных, так как она связана с изменением угловых моментов (разд. 7.2), но она часто происходит за счет компенсации внутри системы без потери энергии. Синглетное состояние обычно имеет более высокую энергию, чем соответствующее ему триплетное состояние один из путей высвобождения избыточной энергии состоит в переходе молекулы из состояния 51 на высокий колебательный уровень состояния Гь а затем в переходе по колебательным уровням состояния к самому низкому уровню (см. рис. 7.4). Этот каскадный переход происходит очень быстро, за с. Если заселены состояния Г2 и другие, более высокие, они также быстро каскадируют к самому низкому колебательному уровню состояния Гь [c.314]

Такое распределение следует из правила Гунда, согласно которому электрон избегает занимать орбиталь, на которой уже имеется один электрон, до тех пор, пока другие энергетически равноценные (т. е. вырожденные) атомные орбитали, (2рж, 2ру, 2р ) остаются свободными. Очевидно, что 2рг-орби-таль в атоме углерода остается свободной. Орбиталь 25 заполняется полностью, т. е. приобретает свои два электрона до того, как начинают заполняться 2/Е7-орбптали, поскольку энергетически 25-орбйталь несколько более выгодна, чем 2/7-орбитали. Подобное распределение характерно, однако, для основного состояния свободного атома углерода, когда в образовании связей с другими атомами могут участвовать только два неспаренных электрона, находящихся на 2рх- и 2ру-орбиталях. Поэтому с первого взгляда кажется, что углерод может быть только двухвалентным. Однако такой вывод находится в противоречии с экспериментальными данными, согласно которым соединения, содержащие атом углерода, связанный только с двумя другими атомами, например СС1з (см. стр. 249), обычно неустойчивы. В подавляющем большинстве соединений углерод четырехвалентен, например в СН4. Это можно объяснить тем, что электронная пара 25 распаривается и один из этих электронов занимает свободную (вакантную) 2рг-орбиталь. В результате атом углерода переходит в состояние с повышенной энергией (возбужденное состояние) 15 25 2р 2/ 2 с7 и, имея в результате этого четыре неспаренных электрона вместо двух, обретает способность связываться уже не с двумя, а с четырьмя другими атомами или группами. Большое количество энергии, выделяющееся при образовании двух избыточных связей, значительно превышает энергию, необходимую для распаривания двух 252-электронов и перехода 2з- 2р ( 97 ккал(моль). [c.19]

Такая аргументация неверно нн1ериретирует ситуацию (несмотря па то, что это можег служить правилом для запомпиання выражения для Л). Дело в том, что основанием для уменьшения А является голько тенденция перехода в состояние с большей энтропией. Система спонтанно переходит и одно илн другое состояние лишь потому, что это соответствует увеличению энтропии вселенной, а пе потому, что один компонент переходит в состояние с более низкой энергией. Форма выражения для dA производит впечаг-ление, что предпочти гельны состояния с более низкой энергией, по это впечатление опи1бочно. AS — это изменение энтропии системы, а —AI//T—изменение энтропии окружения суммарная энтропия стремится к максимуму. [c.158]

Однако в ферредоксине из Аго1оЬас1ег, содержащем 8 атомов железа, один кластер имеет =—0,42 В, а другой =+0,34 В из спектров ЭПР следует, что оба кластера, несмотря на сильные различия в их потенциалах, совершают переход между состояниями окисления —2 и —I (окисленное и суперокисленное состояние рис. 10-8 [49а]). Растворимая сукцинатдегидрогеназа млекопитающих содержит три железо-сериых кластера со зиачениями Е° —0,40 В, —0,005 В н +0,06 В. В этом ферменте центр с самым высоким потенциалом, по-вндимому, также совершает пере-х<у1, м у достояниями -г 2 ц —1 [уравнение (1041)] [49Ь]. [c.382]

Транслокация выводит аминоацильный остаток, предшествующий С-концевому, из пептидилтрансферазного центра рибосомы, а дальнейшее добавление очередных остатков к С-концу все более отодвигает его и примыкающие к нему остатки от пептидилтрансферазы. Однако участок пептида длиной приблизительно 30—40 остатков, начиная от пептидилтрансферазного центра (т. е. от растущего С-конца), оказывается все еще закрытым рибосомой и не экспонированным в виде свободной цепи в окружающий раствор. В какой конформации пребывает этот примыкающий к С-концу участок растущего пептида и какое влияние оказывает на него рибосомное окружение— вопрос открытый. Кажется маловероятным, что пептид в рибосоме переходит в состояние вытянутой цепи или беспорядочного клубка. При каждом акте транспептидации и последующей транслокации пептид должен проталкиваться сквозь рибосому на один остаток, и необходимая для этого жесткость и векторность могли бы обеспечиваться его а -спиральной конформацией (т. е. сохранением исходной конформации, задаваемой пептидилтрансферазным центром). Имеется еще одно веское соображение спиральная конформация любого полипептида оказывается предпочтительной в канале или другом 272 [c.272]

Если в некоторый момент времени однн из двух электронов связи удерживается у протона А, то вероятность того, что спин электрона ориентируется антипараллельно относительно спина А, будет выше, чем вероятность параллельной ориентации, поскольку электрон обладает отрицательным магнитным моментом, а протон положительным для 2 ядра фтора X справедливо то же, что и для eJ и А. Однако спины обоих электронов в соответствии с принципом Паули должны ориентироваться антипараллельно один относительно другого. Таким образом устанавливается связь между ядрами и X В такой связанной системе энергия состояния зависит от взаимной ориентации обоих ядерных спинов это проявляется в расщеплении уровня энергии (рис.1.9). Возникающее при этом различие в значениях частот переходов приводит к наблюдению двух резонансных линий, т.е. к расщеплению линий. [c.30]

Комбинация из семи электронов па 5/-оболочке заманчива и для других атомов. Так, например, атом америция, у которого общее число электронов на один меньше, чем у кюрия, тоже располагает семью 5/-электронами. На этот уровень переходит один из электронов с близлежащей 6/-оболочки. С другой стороны, берклий, у которого восемь 5/-электронов, легко расстается с одним избыточным, окисляясь до четырехвалентпого состояния. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология