Выделения кривая

Изменение температуры определяется видом кинетической кривой, т. е. кривой зависимости скорости реакции от времени, поскольку выделение или поглощение тепла примерно пропорционально количеству прореагировавшего продукта. [c.263]

При выделении водорода из растворов минеральных кислот и оснований, а также из водных растворов солей, не диссоциирующих на поверхностно-активные ионы, зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает кривым на рис. 17.2 и рис. 19.1. [c.397]

Известные предположения о наиболее вероятном механизме выделения водорода на разных металлах можно высказать на основании общих положений электрохимической кинетики в применении к данной электродной реакции. Так, было предположено, что при увеличении теплоты адсорбции водородных атомов на катодном металле вероятность замедленного разряда падает, а замедленной рекомбинации растет. Это связано с различным влиянием изменения теплоты адсорбции водородных атомов на скорость разряда и на скорость рекомбинации. Как следует из потенциальных кривых (рис. 19.5), энергия активации разряда уменьшается с ростом теплоты адсорбции. Энергия активации процесса рекомбинации, напротив, увеличивается с упрочнением связи между металлом и поверхностными атомами водорода, количественной характеристикой которой является теплота адсорбции. В то же время увеличение [c.411]

Предположим теперь, что реактор работает в высокотемпературном режиме С. Если температура повышается несколько выше своего стационарного значения в точке С, т. е. Г з, то скорость тепловыделения (точка М на кривой Г) становится меньше скорости теплоотвода (точка L на прямой Л). Отсюда следует, что должно наблюдаться суммарное поглощение тепла и температура снизится. Если же температура падает ниже значения Г з, то скорость тепловыделения (точка Р) будет превышать скорость теплоотвода (точка Q), и суммарное выделение тепла приведет к тому, что температура примет прежнее стационарное значение Г,д. В этом смысле стационарный режим С является устойчивым. Те же рассуждения можно повторить и в случае низкотемпературного режима А. [c.170]

Если рассматривать весь сосуд в целом, то в первом приближении можно допустить, что скорость потери тепла пропорциональна средней разности температур между газом п стенками сосуда. Это соответствует прямой линии на рис. XIV. . При низких концентрациях реагентов (кривая Сз), когда реакционная смесь помещена в сосуд, температура будет расти, начиная от — температуры колбы. По мере того как поднимается температура, скорость теплоотдачи (в начале реакции маленькая) увеличивается быстрее, чем скорость выделения тепла, пока при некоторой температуре Га теплоотдача не становится равной тепловыделению и температура не устанавливается стационарной. Отметим, что это отвечает стабильному [c.376]

Для реагирующей смеси с достаточно высокой концентрацией реагентов (кривая С на рис. XIV. ) скорость выделения тепла всегда превышает потери тепла (для данного сосуда и температуры стенок). Такие системы всегда взрывают, причем невозможно никакое стабильное распределение температур. [c.377]

Рис. 1Х-63. Зависимость отношения количеств отводимой и выделенной теплоты в реакторе для синтеза метанола от расхода газа [40]. Цифры на кривых —степени превращения (в %).

Такой способ деления реакционной зоны на части, в которых условия проведения процесса различны, называется секционированием аппарата. На рис. 1Х-74 нанесена кривая равновесных концентраций аммиака в зависимости от температуры (р = 300 ат). Газы поступают в реактор из теплообменника при температуре 450°С. Реагируя в первой секции реактора (первый слой катализатора), газы нагреваются в результате выделения теплоты реакции в условиях, близких к адиабатическим реакционная смесь почти достигает состояния равновесия, обозначенного точкой Л (/ 635 °С). После прохождения через первый слой катализатора газы снова охлаждаются до температуры 450°С. Во второй секции, где происходит дальнейшее превращение, реакционная смесь приближается к состоянию равновесия, соответствующего точке В на кривой. В дальнейших этапах проведения процесса достигаются состояния, близкие к точкам С, О и Е. Как следует из рис. 1Х-74, высота слоев катализатора в направлении движения потока возрастает, поскольку скорость превращения уменьшается очень быстро. [c.424]

Если охлаждать исходную смесь, состав которой соответствует точке т (на практике при синтезе в избытке фенола содержание дифенилолпропана в реакционной массе не превышает 60%), в точке т начинается кристаллизация аддукта. При дальнейшем охлаждении (точка т") выделяется новая порция кристаллов и жидкость обедняется дифенилолпропаном (состав жидкости соответствует точке п). В точке Е при 37,8 °С (эвтектическая точка) происходит одновременная кристаллизация обоих компонентов — аддукта и фенола. Поэтому для выделения аддукта из расплава необходима несколько более высокая температура на практике ее поддерживают равной 43—45 °С. При этом, как следует из кривой ЕС, содержание дифенилолпропана в жидкой фазе составляет около 7,5%. [c.132]

Кривая (IV, 19) касается в своем минимуме прямой (IV, 18). Пунктиром на рис. 1У-27 проведены части линий (IV,18), (IV, 19), не участвующие в выделении интересующей нас области. [c.155]

Температура является основным регулируемым параметром процесса каталитического риформинга. Ввиду высокой адиабатичности процесса, обусловленной протеканием реакций превращения углеводородов как с поглощением, так и с выделением тепла, температура на входе в реакторы не является истинной температурой процесса в реакторном блоке. Средняя температура процесса в реакторном блоке может быть рассчитана интегрированием температурных кривых, характеризующих температурное поле процесса в каждой ступени реакции (в каждом реакторе) с учётом высоты слоя катализатора в каждой ступени и числа ступеней. [c.6]

В методе кривых время—температура используется тот факт, что пока в охлаждаемой системе не происходит никаких превра щений, температура падает практически с постоянной скоростью Появление кристаллов в расплаве или переход одной кристалли ческой модификации в другую сопровождаются выделением тепло ты, вследствие чего падение температуры замедляется или вре менно прекращается. Следовательно, всякий излом на кривой охлаждения указывает на начало некоторого превращения. На основании кривых охлаждения ряда растворов различной концентрации строится диаграмма состояния изучаемой системы, как это показано, например, на рис. ХП1, 4. Следует обратить [c.379]

Рассекая объемную диаграмму горизонтальными плоскостями Tl, Т , T a, и т. д., получаем на поверхностях начала кристаллизации кривые, отвечающие этим температурам. Проекции этих кривых на основание диаграммы образуют сеть горизонталей, позволяющую судить о рельефе поверхности и предсказывать последовательность выделения различных фаз при кристаллизации расплавов не хуже, чем с помощью объемной диаграммы. Так, мы видим, что фигуративная точка расплава s лежит на горизонтали 7 з в области выделения кристаллов А. Прн дальнейшем охлаждении по мере выделения вещества А состав расплава смещается по прямой s s", продолжение которой проходит через вершину А, так как отношение между количествами компонентов В и С при этом остается постоянным. В точке s" начинается одновременное выделение компонентов А и В, а фигуративная точка расплава смещается от s вдоль пограничной кривой р о к точке о, где состав расплава отвечает эвтектике. [c.426]

Иногда остановки в падении температур[-1 наблюдаю ся и иа кривой охлаждения твердого металла, указывая иа связанные с выделением теплоты процессы, происходящие уже в твердом веществе, например, переход из одиой кристаллической формы В другую. [c.544]

В принципе следовало бы при ряде фиксированных значений h (или, что то же, v) непосредственно получить зависимости q=q W(М)], а из них сразу же, Wo = W (i ). Однако практически удобнее непрерывно варьировать высоту h, ограничиваясь лишь несколькими, скажем, четырьмя-пятью, значениями М. с последующим представлением всех полученных данных в координатах q—W и графическим выделением кривых q=q(W) при f = = onst. [c.45]

D — диаметр частицы Ов — атомный объем недеформированного (изолированного от матричной фазы) выделения —сумма квадратов индексов интерференции п в предельных случаях малых и больших локальных искажений соответственно равно 2 и 3/2. При больших искажениях интенсивность диффузного рассеяния 1 сгущается в сравнительно узкие распределения, максимумы которых смещены по отношению к правильным отражениям. При L>1 правильные отражения /о исчезают и остаются только диффузные максимумы /ь На значение периода решетки твердого раствора, измеренного по положению максимумов /ь влияют упругие межфазовые деформации, поэтому эти значения могут изменяться в направлении, противоположном изменению концентрации твердого раствора. Анализ изменений интенсивности /о в результате старения при известных характеристиках выделяющейся фазы позволяет оценить поля искажений и контролировать стадию когерентных выделений. На рис. 18.9, а видно, что изменение профиля линии твердого раствора после старения можно представить как переход части интенсивности правильного отражения в фон, имеющий вид диффузного максимума, положение которого близко к положению правильного отражения. Линия после старения имеет плечи . Поскольку эффект ослабления правильного отражения тем больше, чем выше индексы HKL, отношение интенсивности Inolhia растет в результате старения сплава, в котором образуются когерентные выделения (кривая 3 на рис. 18.9,6) при старении выделяется фаза, содержащая Мо. Ширина линии [c.417]

Рис. 3.5.4. Расположение молекул в окрестности инверсной стеики первого типа. Сплошной линией изображено векторное поле проекции п на плоскость слоя штриховые линии соответствуют выделенным кривым с одинаковым наклоном директора (Неринг и Заупе [33]).

Политропический процесс, протекающий с отводом или подводом тепла, когда скорость отвода или подвода тепла не пропорциональна количеству выделенного или поглощенного тенла. В рассматриваемом случае температура в реакторе также меняется от входа к выходу, но характер температурной кривой зависит в большей степени от работы поверхности теплообмена, чем от вида кинетической кривой. К полптропическим системам могут быть отнесены реакционные секции змеевиков печей термического крекинга и пиролиза, реакторы каталитического крекинга с неподвижным катализатором в процессе регенерации, змеевиковые реакторы полиэтилена ысокого давления и др. [c.263]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Найдено, что нри заданной плот[юсти тока кислородное перенапряжение с течением времени изменяется. Перенапряжение кислорода, как правило, со временем растет, причем для одних металлов медленно и постепенно (железо, платина), для других скачкообразно (свинец, медь). За величину перенапряжения принимают обычно его установившееся значение. Оно отвечает, по-видимому, выделению кислорода на поверхности оксида, устойчивого в данной области потециалов. На кривых ё—1д/ или т]-— gj, полученных при выделении кислорода, часто наблюдаются один или несколько перегибов, отражающих внезапные изменения в кинетике процесса области потенциалов. На кривых Г—lg/ или г]—lg , полученных с другими электродами, можно выделить один или несколько 14 л. И. Антропов [c.421]

В области малых плотностей тока выделение кислорода на ни- е ю (см. рнс. 20.1, кривая 1, нижний участок) наклон кривой Ь равен 0, что трудно согласовать с предположением о замедленности разряда 1 идроксил-ионов. На этом участке поляризациотиюй кривой кинетика процесса определяется скоростью стадий I, 3 II, 3 или стадией взаимодействия атомарного кислорода [образующегося но уравнению (20.8)] с оксидом никеля [c.426]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

Задачу определения скорости коррозии решают проще с помощью кинетической теории коррозии. В этом случае катодную и анодную поляризационные кривые снимают непосредственно на образце, коррозию которого изучают. Общую скорость коррозии выражают силой тока, отнесенной к единице всей поверхности металла, без разделения ее на катодные и анодные участки. При стационарном потенциале скорость коррозии (вырал<аемая силой тока анодного растворения металла), отнесенная ко всей его поверхности (т. е. включая и катодные зоны), должна быть равна скорости катодного процесса, например скорости выделения водорода. Последняя в случае снятия катодной поляризационной кривой будет равна силе тока, деленной на всю поверхность образца, включая анодные участки. Таким образом,если потенциал стационарен, то плотности тока для анодного и катодного ироцессов при указанном способе снятия поляризационных кривых должны быть оди-ипкопымп. При этом предполагают, тo омическими потерями можно пренебречь. [c.499]

При охлаждении расплава (раствора) кривая охлаждения имеет 5олее сложный вид (рис. 79, кривая 2). В простейшем случае охлаж-гения расплава двух веществ вначале происходит равномерное по--1ижение температуры, пока из раствора не начинают выделяться <ристаллы одного из веществ. Так как температура кристаллизации раствора ниже, чем чистого растворителя, то кристаллизация одного из веществ из раствора начинается выше температуры кристаллизации раствора. При выделении кристаллов одного из веществ состав жидкого расплава изменяется и температура его затвердевания непрерывно понижается по мере кристаллизации. Выделяющаяся при кристаллизации теплота несколько замедляет ход охлаждения и поэтому, начиная с точки Ь, крутизна линии кривой охлаждения уменьшается. Наконец, когда расплав делается насыщенным относительно обоих веществ (точка с), начинается кристаллизация обоих веществ одновременно. Это отвечает появлению на кривой охлаждения горизонтального участка (сс1). Когда кристаллизация заканчивается, наблюдается дальнейшее падение температуры. [c.136]

Нефть и особенно ее высококипящие фракции и остатки ха )актеризуются невысокой термической стабильностью. Для боль — шинства нефтей температура термической стабильности соответствует температурной границе деления примерно между дизельным топливом и мазутом по кривой ИТК, то есть =350 — 360 °С. Нагрев нес(эти до более высоких температур будет сопровождаться ее деструкцией и, следовательно, ухудшением качества отбираемых продуктов перегонки. В этой связи перегонку нефти и ее тяжелых фракций проводят с ограничением по температуре нагрева. В ус/ овиях такого ограничения дл51 выделения дополнительно фрак — ци нефти, выкипающих выше предельно допустимой температуры [c.165]

В зависимости от принадлежности исходной смеси к эвтектическому или неэвтектическому виду частично растворимых систем, от характера кривых растворимости компонентов, фазового V состояния сырья и требований, предъявляемых к качеству продуктов разделения, используются различные схемы ректификационных установок для выделения компонентов смеси с заданной степенью чистоты. [c.265]

К третьему типу полностью растворимых друг в друге ве1Цост11 относятся системы, характеризующиеся наличием уи о мннималг,-пой точки на изотермической кривой суммарного давлепия парои. Типичной для этих веществ является кривая (5), приведеттнан иа рис. 1.11, а. Такие растворы образуются из чистых компонентов большей частью с выделением тепла. Согласно 13. А. Кирееву это обстоятельство увеличивает количество энергии, которое [c.46]

Кинетика выделения Ог значительно усложняется из-за образования промежуточной не очень стабильной гидроперекиси НгОг- Однако на поверхности ртути достаточно хорошо изучено равновесие (0г)/(Н20г) и получены воспроизводимые результаты по кривой EI [75]. Подробное обсуждение некоторых более сложных окислительно-восстановительных систем можно найти в работах Бокриса. [c.557]

В последние годы возросло число публикаций, посвященных применению метода ГПХ для анализа нефтепродуктов и, главным образом, для определения ММР нефтяных смол, асфальтенов и других высокомолекулярных компонентов. Весьма це1шым является вариант метода с препаративным вьщелением разделяемых компонентов. Вьщеление узких фракций позволяет более тщательно оценить молекулярную массу их и позволяет построить калибровочные кривые на реальном нефтяном остатке, выбранном в качестве стандартного. На основе данных ГПХ может быть получена обширная информация не только по ММР и распределению по размерам молекул и частиц, но и по предположительной структуре асфальтенов, смол. Так, по данным разделения концентратов смол двух типичных сернистой и высокосернистой нефтей (рис. 1.11) можно сделать вывод о их различиях. В частности, для смол, выделенных из остатка товарной смеси западносибирской нефти, характерно бимодальное распределение, т. е. с относительно резким переходом от фракций с низкой молекулярной массой к фракции высокомолекулярных смол. Для смол аргганского гудрона характерно более [c.37]

На рис. 101 изображена кривая разгонки образца газойля (смесь легкого с тяжелым), отобранного на одной из промышленных установок каталигического крекинга. На установке перерабатывался соляровый дистиллят (плотность 0,894, температура застывания 26°, содержание серы 1,7% вес.), выделенный из смеси трех отечественных сернистых нефтей. Разгонка образца газойля проводилась на аппарате Гадаскина. На этом же рисунке приведена кривая, характеризующая изменение содержания серы в начальных фракциях газойля в зависимости от их средних температур кипения. Следует отметить, что узкая фракция, имеющая [c.234]

Если в исходном расплаве имеется избыток висмута, то в процессе охлаждения в первую очередь происходит выделение кристаллов висмута (кривая tl—начало кристаллизации), и расплав постепенно обогащается кадмием. Порядок измененения числа фаз при этом тот же, что и в описанном выше примере кристаллизации кадмия. [c.375]

Точки, отвечающие началу выделения кристаллов каждого из компонентов А, В и С из тройных расплавов различного состава, образуют соответственно три кривые поверхности А гор, Bpoq и qor. Если спроектировать границы ор, oq и ог между этими поверхностями на основание диаграммы, то их проекции о р, o q и о г разбивают треугольник Гиббса на три области. Из систем, составы которых отвечают области А р о г, в первую очередь выделяются кристаллы компонента А, нз систем, составы которых отвечают другим областям, выделяются соответственно компоненты В и С. [c.424]

На рис. 145 слева показано, какой вид имеет кривая охлаждения чистого расплавленного металла. Сначала [юпижениа температуры плавно идет по кривой ак. В точке к происходит перелом кривой, начинается образоваиие тве[)до(1 фа <ы (кристаллизация), сопровождающееся выделением теплоты, вследствие че10 температура некоторое время остается постоянной (кривая идет пг1раллел1. 10 оси абс[гисс). Когда вся масса расплавленною металла затвердеет, опять начинается плавное понижение температуры по кривой св. [c.544]

Несколько иной вид имеет кривая охлаждения сплава двух металлов. Такая кривая изображена на рис. 145 справа. Точка к, как и иа первой кривой, отпечяет началу затз рл,евания — началу выделения из сплава кристал. к М1 0Д[10К) 1 з входящих в него металлов. При этом состав остающегося жид им сплава изменяется [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология