Спирты монослои

Исследования мономолекулярных слоев проводят следующим образом. Перемещаемый барьер устанавливают поперек кюветы так, чтобы он разделил поверхность жидкости на две части. На часть, примыкающую к поплавку, наносят раствор исследуемого вещества. Обычно для растворения вещества, образующего монослой, используют летучие углеводороды, к которым для улучшения растекания добавляют небольшое количество спирта (чаще всего бутилового или пропилового). Чтобы монослой не проникал за поплавок, Ленгмюр между стенками кюветы и поплавком применил воздушное дутье. Затем стали применять платиновые волоски, перегораживающие поверхность между стенками кюветы и поплавком, а в последнее время поверхность между стенками кюветы и поплавком перегораживают хлопчатобумажными нитями, смазанными вазелином. [c.40]

Айлер [450] сообщил, что в присутствии избытка гликоля только одна из двух его гидроксильных групп вступала в реакцию этерификации с поверхностью кремнезема, так что наружная поверхность модифицированного образца состояла из алкильных гидроксильных групп, и, таким образом, полученный золь мог смешиваться как с водой, так и со спиртами. Однако новые наблюдения показали, что при добавлении воды в таком количестве, чтобы на поверхности частиц оказался только ее монослой (около 8 молекул НгО/нм ), золь проявлял характерную неустойчивость и превращался в гель. Еслп воды добавлялось большее количество, то золь оказывался более устойчивым. [c.569]

Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений ю наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. Для уменьшения ошибки нри определении целесообразно предварительно изучить адсорбцию выбранного пара на данной поверхности, величина которой оценена независимым методом [42]. [c.30]

Аналогичная картина наблюдается для азота [36, 62] и целого ряда других адсорбентов [63—65]. Поэтому один и тот же адсорбат с определенным значением шо может быть применен только к ограниченной группе веществ с идентичной или близкой природой поверхности. Если же природа поверхности даже одного и того же вещества в процессе работы подвергалась химическому [15, 18, 21, 66—68], термическому [69] или другому виду воздействия [70], в результате чего она претерпела значительные изменения, то ошибка от применения прежней величины о может быть очень большой. Например, поверхность аэросила, химически модифицированная триметил-хлорсиланом, уменьшает адсорбцию азота в монослое на 15%, а криптона на 45% [71]. Что касается других адсорбатов, таких, как пары воды [72, 73], бензол [74, 75] или спирты [76], то их сорбция претерпевает еще большие изменения вследствие уменьшения или увеличения плотности упаковки молекул на поверхности твердого тела. [c.156]

Это открытие было очень важным, так как оно указывало на наиболее активные места в структуре смешанных катализаторов, а именно на линии соприкосновения компонентов, т. е. на границу раздела фаз. Такое представление о различии в активности однокомпонентных и двухкомпонентных катализаторов подтвердилось превращением однокомпонентных катализаторов в смешанные вследствие выделения в процессе реакции углерода [259]. Оно было подтверждено далее изучением кинетики реакций в монослое [260]. Впоследствии выводы, полученные Баландиным и Рубинштейном при изучении дегидрогенизации и дегидратации спиртов, легли в основу интерпретации сложных каталитических процессов, включающих параллельные и последовательные реакции на многокомпонентных катализаторах. [c.248]

В заключение рассмотрения В опроса о неоднородности пов ерхности АиОз-катализаторов -и о роли воды опишем следующие опыты по кине-тически-гравиметрической методике. Если определить, как о бычно, вес катализатора Р перед началом опыта, а также его вес Р2, устанавли-вающийся при пропускании спирта, и измерить скорость реакции по выделению газа, то можно, казалось бы, считать, что величина адсорбции спирта на поверхпости, соответствующая привесу Рг — Р, необходима для обеспечения данной скорости реакции. Однако если прервать подачу спирта в середине опыта и выдержать катализатор в токе сухого воздуха при той же температуре, ие проводя регенерации при 450°, то вес катализатора Ръ никогда ие возвращается к исходному значению Pi — часть образовавшейся нри реакции воды прочно удерживается катализатором, Если же теперь возобновить подачу спирта, то вес катализатора вновь достигнет величины Рг, т. е. привес за счет адсорбции Рг—Рз будет меньше исходного привеса Рг—Р на величину, равную количеству прочно сорбированной воды. Однако, несмотря на меньшее, по сравнению с первым случаем, количество адсорбированного спирта, скорость реакции, измеряемая по газовыделению, будет не ниже. Иначе говоря, часть спирта адсорбируется на практически бесполезной для проведения реакции части общей поверхности. Из соотношения общего привеса при адсорбции Рг — Pi и веса воды, прочно сорбированной на бесполезных для реакции участках, можно приближенно определить долю этой бесполезной поверхности, равную для катализаторов I и V — 0,22 и 0,33 соответственно. Бесполезными для проведения каталитической реакции в обычных условиях эти участки являются, по-видимому, не в силу своей малой каталитической активности, а потому, что большая каталитическая активность сочетается у них с чрезмерно высокой адсорбционной способностью, что затрудняет десорбцию воды. Это—-каталитически достаточно активные, но относительно трудно регенерируемые центры. Сходные явления малой каталитической активности центров с наибольшим адсорбционным потенциалом и наличия инактивной поверхности наблюдались нами и в монослое. [c.362]

Необходимо еще указать на любопытный факт, что высокая вязкость моно-слоя, в конденсированном состоянии относимая обычно к твердо -кристалли-ческому состоянию, сохраняется до температур, значительно превышающих температуры плавления объемных кристаллов. Это ясно видно на примере монослоя тетрадецилового спирта, но имеет общее значение и для других спиртов. Кривая зг(=/(г) на рис. 3 показывает, что высокая двухмерная вязкость удерживается при- мерно на одном уровне до температуры 55°, при которой сразу падает практически до нуля (коэффициент затухания диска в монослое становится неотличимым, оу значения, соответствующего чистой воде). Интересно оценить порядок величины скачкообразного снижения поверхностной вязкости в этой точке. Вязкость. монослоя в интервале температур 36—55°, т. е. при температурах пп более низких, чем соответ- / ствует такому скачку, имеет значение 1—2 поверхностных пуаза. Вязкость же при 55,5°, т. е. сразу после спадания, составляет максимально [c.57]

Не только спирты показывают превращения такого рода. Монослой этил-пальмитата [1] при >25° (точки объемного плавления) остается высоковязким. Кислоты же, например, пальмитиновая,в тех же условиях образуют слои с очень малой вязкостью. [c.58]

В качестве материала, образующего пленку, были взяты кристаллики тетрадецилового спирта, быстро распространяющегося и образующего конденсированный монослой под давлением около 40 дин/см, обладающий высокой вязкостью. [c.59]

В качестве примера на рис. 1 приведены хроматограммы метанола и грет-бутанола па глицерине, нанесенном на силикагель в различных количествах. Хроматограммы показывают, как изменение количества жидкой фазы на адсорбенте-носителе влияет на порядок выхода этих спиртов. Десять процентов глицерина на силикагеле МСА-2 соответствуют приблизительно трем плотным монослоям при плоской ориентации и равномерном распределении молекул глицерина на поверхности силикагеля. На плотном монослое глицерина последовательность выхода этих спиртов такая же. [c.7]

Рассмотренный пример интересен тем, что рассчитанные изотермы состава поверхностного слоя дают дополнительные сведения о его толщине. Конечно, это возможно не всегда. Больщинство изученных систем даже при расчете на монослой демонстрирует обычные изотермы, на всем протяжении которых составы поверхностного слоя и раствора изменяются симбатно. В этом случае ио форме изотермы нельзя сделать никаких выводов о толщине поверхностного слоя. С другой стороны, существуют системы, для которых рассмотренный эффект выражен еще сильнее, чем для системы гексан — ацетон, например, гексан — этиловый спирт, гексан — метиловый спирт. Для растворов спиртов в гексане минимальная возможная толщина поверхностного слоя увеличивается при переходе от высших к низшим гомологам спиртов, при возрастании положительных отклонений от закона Рауля [106]. [c.159]

Кенни [593] показал ценность водных оксидных коллоидных систем для смачивания гидрофобных поверхностей водой. Он заявил, что некоторые такие системы могут смачивать любую из известных гидрофобных поверхностей без каких-либо химических реакций. Однако Айлер нашел, что смачивание с использованием золя кремнезема происходит на некоторых гидрофобных поверхностях только при низких значениях pH и при оптимальном размере частиц кремнезема. После того как изучаемую поверхность смачивали золем, промывали и высушивали, эта поверхность смачивалась повторно только потому, что на ней оставался адсорбированный монослой кремнеземных частиц, связанных с поверхностью. Вид связи зависит от разновидности гидрофобной поверхности. Например, металлическая поверхность, являющаяся гидрофобной вследствие адсорбированной пленки, состоящей из жирных кислот (смазки), становится гидрофильной в результате того, что кремнезем замещает некоторую долю жирной кислоты и оказывается связанным с оксидной поверхностной пленкой металла. Поверхность будет оставаться гидрофильной до тех пор, пока на ней в достаточной степени размещены частицы кремнезема. Такое явление имеет место главным образом при нейтральном или низких значениях pH и ускоряется в присутствии способных смешиваться с водой органических растворителей (например, спирта), которые помогают удалять жирную кислоту. [c.592]

В заключение Вийстербош продемонстрировал, что в присутствии н-бутилового спирта на поверхностн кремнезема с гидроксилированной и с частично дегидроксилированной поверхностью адсорбируется монослой с концентрацией примерно [c.947]

Количество молекул спирта, которые должны вступать в реакцию с поверхностью и образовывать завершенный монослой, зависит от размера и формы алкильных групп. Так, например, разветвленная кустистая группа будет охватывать большую площадь, чем группа с нормальной прямой цепью, как это показано на рис. 6.14. Число эфирных групп, требуемое для покрытия заданной площади, можно оценить из экспериментально установленного факта, согласно которому каждая молекула спирта будет-покрывать площадь 0, 4п н.м2, где п — число разветвлений . Последнее определяется как максимальное число таких атомов углерода, каждый из которых отделяется от атома кислорода равным числом атомов углерода. Это соответствует расстоянию между углеводородными группами в наиболее широком месте, если бы такую молекулу удалось развернуть на плоскости (рис. 6.15 наибольшее расстояние ограничено стрелками). Отмеченное соотношение оказывается справедливым для значений п, превышающих 2. Когда имеется только одно ответвление, как, например в н-бутаноле, каждая бутокспгруппа покрывает площадь около 32 А . Если п — 5, как в случае 5,7,7-триметил-2- [c.953]

Авторы работы [426] также этерифицировали силикагели спиртами с числом углеродных атомов от 1 до 14 и измеряли изотермы адсорбции Аг, НгО и Н-С7Н15, а также определяли теплоты смачивания в случае двух последних адсорбатов. Изотермы адсорбции воды на этерифицированных группами МеО и EtO силикагелях показали, что поры заполнялись водой, однако при модифицировании высшими спиртами поры не заполнялись водой, так как их поверхность оказывалась гидрофобной. На адсорбцию аргона природа поверхностных групп не оказывала влияния. Наиболее интересным представляется тот факт, что когда использовался метод БЭТ на частично покрытых модифицированных поверхностях, то сумма величин поверхностей, измеренных по Н2О и по гептану, была равна величине поверхности, измеренной по аргону. Другими словами, вода адсорбировалась как монослой только на оставшихся непокрытыми группах S10H, а гептан адсорбировался в виде монослоя только на гидрофобных (этерифицированных) участках поверхности. Кроме того, наблюдалось, что на частично этерифицированных поверхностях более длинные углеводородные цепи покрывали большее число групп SiOH, так как подобные цепи не располагались вертикально к поверхности. Однако, как отмечается в других работах, когда поверхность полностью этерифицировалась спиртами с неразветвленной углеродной цепью, то во всех случаях покрывалась площадь примерно 33 А в расчете на одну молекулу независимо от длины цепи спирта. Такие молекулы [c.971]

При дегидратации третьего рода также, по-видимому, образуются радикалоподобные формы и, возможно, происходит цепная реакция. Так, В. Э. Вассербергом, автором и Т В. Георгиевской [262—265] исследовалась дегидратация спиртов на MgS04 в монослое, при степенях заполнения не более 20%. В этих работах показано, что скорость более [c.62]

На опыте, однако, обнаруживаются случаи, когда это условие не выполняется. Впервые этот факт был отмечен Батлером и Уайтменом [2] для систем вода — низшие спирты при расчете на монослой. В частности, для системы вода — этанол на изотерме состава поверхностного монослоя наблюдались максимум и минимум молярной доли этанола в поверхностном слое. Интуитивно принимая, что подобные изотермы суш,ествовать не могут, Бат-тлер и Уайтмен объяснили наблюдаемое ими явление тем, что в действительности поверхностный слой пе является мономолекулярным и, что, следователь- [c.41]

Филлипс и Райдил также изучали монослой октадецил- и докозил-сульфата натрия на поверхностях раздела вода — воздух и вода — масло, используя для получения монослоя раствор ПАВ в смеси петролейного эфира (50%), изопропилового спирта (49%) и воды (1%). Они нашли, что устойчивая воспроизводимая пленка образуется на многих подложках [22] и что трудности растекания монослоя докозилсульфата на поверхности раздела вода — воздух, [c.285]

Из температурной зависимости г можно найти кажущуюся энергию активации испарения. Для длинноцепочечных спиртов вклад одной группы СНг составляет около 200 кал/моль. Правда, энергия активации зависит от давления, что до некоторой степени позволяет отнести ее к процессу образования пор в плотном монослое [135]. Одной из проблем, возникающих при детальном анализе процесса испарения, является значительное охлаждение поверхности испаряющейся воды. Джарвис [136] нащел, что разность температур между непокрытой и покрытой пленкой (но обдуваемой потоком воздуха) поверхностями составляет 5 градусов. Майзелс [137] также проявляет озабоченность по этому поводу. [c.128]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Экспериментально активные центры сильной адсорбции и малой каталитической активности с е=18,0 ккал1моль и независимые от них активные центры с большой каталитической активностью и е = 8,9 ккал, но с более слабой адсорбцией обнаружены автором и В. Э. Вассербергом [53] при дегидратации изопропилового спирта в монослое. По-видимому, [c.53]

Кинетику реакции в монослое изучали следующим образом. Работу проводили при малых степенях заполнения поверхности а 0,4 см (НТД)/г, что соответствует примерно 0,02 мМ/г, или 2—4% от монослоя. На предварительно оттренированном при высоком вакууме и высокой температуре катализаторе адсорбировали спирт, причем каждая молекула, адсорбированная на активном центре, в результате элементарного акта реакции давала молекулу воды, остававшуюся на катализаторе, и молекулу олефина , десорбировавшуюся в объем. Молекулы же, адсорбировавшиеся на неактивных участках поверхности, оставались неизменными. [c.357]

Из рассмотрения изотерм адсорбции первых низших предельных спиртов при 25° видно постепенное уменьшение адсорбцин (в жМ/г) как по всей изотерме, так и при монослойиом покрытии, по мере увеличения молекулярного веса спирта (табл. 3). Если бы при адсорбции спиртов, как это предполагается обычно, они были бы обращены к катализатору своими гидроксильными группами ( лангмюровский частокол ), то в монослое должно было бы наблюдаться приблизительное постоянство адсорбции различных спиртов (в мМ/г). [c.359]

Из данных табл. 2 о кинетике дегидратации в монослое видно, что иа различных катализаторах наблюдается значительное (и притом не одинаковое для различных спиртов) изменение энергии активации. Так, например, Е для ЫЗО-С3Н7ОН и С4НдОН составляют на катализаторах [c.360]

На обезгажеппом при 500° катализаторе Лебедева при комнатной температуре адсорбировался этиловый спирт в количестве, примерно равном монослою. Затем, при ступенчатом подъеме температуры до 500°, производилась десорбция этилового спирта и продуктов его превращения, которые вымораживались в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Разделение смеси продуктов производилось разгонкой в вакууме в области температур (—129°) — (—78°). При этом загрязнение одних продуктов другими определялось соотношением упругостей паров разделяемых веществ при температуре разделения. Идентификация выделенных веществ производилась по кривой зависимости упругости их паров от температуры. [c.176]

Метод измерения поверхностной вязкости позволяет выяснить состояние эхих двух участков кривой давления. Метод, примененный нами еще в 1936 году, основан на колебании диска, подвешенного на упругой проволоке, в монослое. Почти одновремезЕшо этот метод был использован также и Гаркинсом [2] для выяснения структуры монослоев спиртов и кислот. Результаты Гаркинса, во многом совпадающие с нашими данными, содержат в то й е время и ряд выводов, не подтверждающахся нашими последними данными. В частности, для нижнего участка кривой давление — площадь Р = /(а) Гаркинс получил линейную зависимость логарифма вязкости монослоя от двухмерного давления в точке излома кривой = /(а) по данным Гаркинса происходит во всех случаях (для всех спиртов и кислот) резкое возрастание поверхностной вязкости. [c.54]

Далее, эти опыты обнаружили существенно новую зависимость двухмерной вязкости от длины цепи в гомологическом ряду. Так, Гаркинсом было найдено, что вязкость в области двухмерных давлений, соответствующих твердому конденсированному состоянию, падает с удлинением цепи в гомологическом ряду, т. е. что монослой октадецилового спирта обладает меньшей вязкостью, чем монослой тетрадецилового спирта. Этот факт Мур и Эйринг [4] объясняли более тесным переплетением более коротких цепей. Однако, согласно высказанному предположению [1], этот результат может быть следствием измерения вязкости моноолоев различных гомологов при несоответственных состояниях, а именно, что при одинаковых температурах измерения (20—25°) С -спирт находится значительно дальше от своей точки плавления (58°), чем Рдин1см С14-спирт (36°), и поэтому структуры монослоев различных гомологов могут быть не вполне одинаковы. Вероятно, что при. более высоких температурах структура монослоев приближается к структуре объемных кристаллов этих же спиртов, возникающей при температурах, близких к точке плавления. Это представление подтверждается кривыми температурной зависимости вязкости (рис. 3). Вязкость монослоя октадецилового спйрта (С в) достигает такой же величины (даже большей), как и вязкость монослоев низших гомологов — тетрадецилового (С14) и цетиловОго (С ) спиртов (вязкость последнего при повышении температуры также соответственно повышается), но при соответственно более высокой температуре, близкой к своей точке плавления. При приближении к температуре плавления объемного кристалла поверхностная вязкость уже перестает возра- [c.56]

Это не совсем точно. А. А. Баландиным и В. Э. Вассербергом в раб оте [13] проточно-циркуляционным методом изучалась кинетика реакции в монослое. Состав каталпзатора 90% вес. AI2O3 +10% вес. ZnO. В условиях опытов (давление ниже 1 мм рт. ст., температура 82° С) катализатор проводил только дегидратацию изопропилового спирта. (Прим. ред. перевода). [c.174]

Персорбция — термин, введенный Мак Бэном [64] для адсорбции в порах диаметром только в одну-две молекулы. В таких порах теплота адсорбции выше, чем на плоской поверхности, и адсорбция происходит даже при давлении более низком, чем то давление, при котором на плоской поверхности образуется монослой. Даже крупнопористые силигакели могут иметь некоторое количество очень тонких пор [65]. Согласно Карману [63], они могут представлять собой щели между коллоидными частицами, образующими гель. Адсорбция паров спирта на беспорядочно упакованных стеклянных шариках с капиллярной конденсацией в щелях у точек контакта между шариками изучалась Шерешевским и Расселем [66]. Такая упаковка частиц является в общем макромоделью вероятной структуры некоторых силикагелей, в частности тех, которые приготовлены путем высушивания золей кремнезема с однородными коллоидными частицами. С другой стороны, такие очень тонкие поры могут встречаться также в большом количестве в гелях, которые образованы из очень маленьких плотно упакованных частиц. Таким образом, плотно упакованные частицы диаметром 1—2 должны неизбежно образовывать гели, пронизанные порами почти молекулярных размеров. [c.143]

Время жизни водяного тумана обычно очень мало вследствие быстрого испарения капелек. Капелька радиусом 5 мк при температуре воздуха 20° С и относительной влажности 80% живет всего лищь 0,6 сек. Основываясь на уравнении (3.31), Брэдли пришел к выводу, что, покрывая такие капельки нерастворимым монослоем, можно было бы значительно замедлить их испарение. Для малых га скорость массопередачи лимитируется, главным образом, условиями на поверхности, а не диффузией в газовой фазе, и при очень малых г скорость испарения при атмосферном давлении практически пропорциональна а. В случае испарения чистой водяной капельки радиусом 1 мк в совершенно сухом воздухе, полагая >=0,249 смУсек и а=0,04, мы найдем, что, согласно уравнению (3.31), йт/й =9,3 10 ° сек. Если уменьшить а до 10 с помощью нерастворимого монослоя, йт/Ш уменьшится до 3,2 10 г/сек. Время жизни капелек водяных туманов в зависимости от внешних условий может возрасти в несколько сот раз, если к воде добавить 0,05—0,2% цетилового спирта, образующего коллоидный раствор По мере испарения капельки концентрация спирта на ее поверхности возрастает очень сильно вследствие большого различия между скоростью диффузии молекул воды с поверхности капли во внешнюю среду и скоростью диффузии спирта от поверхности внутрь капли, в результате чего образуется монослой спирта. В табл. 3.9 приведены вычисленные значения времени жизни капелек чистой воды и раствора цетилового спирта при различных внешних условиях. Видно, что чем меньше капелька, тем больше возрастает время ее жизни в присутствии [c.108]

Предельным случаем повышения концентрации ПАВ является переход к чистому ПАВ, т. е. к расплаву спирта на границе с водой. Данных о реологических свойствах (и состоянии) таких границ раздела и их зависимости от температуры, по-видимому, не имеется- Мы провели исследования границы раздела расплав СиОН — вода в интервале температур от 38 до 70° С, охватывающем температуру плавления гидратированного спирта 40° С (она повышена по сравнению с температурой плавления 36,7° С негидратированного спирта). При этом было найдено, что в интервале температур от 38 до 48° С межфазный слой на границе раздела расплав спирта—вода обладает достаточно высокой поверхностной вязкостью (примерно 2—4 пов. пуаз), а при 48° С происходит резкое снижение вязкости на несколько порядков [14]. Это доказывает, что и на границе раздела расплав спирта—вода ниже некоторой температуры образуется ориентированный конденсированный монослой, скачкообразно превращающийся в жидкорасширенный. [c.103]

Молекулы весьма малых размеров, проявляющие некоторую тенденцию к адсорбции, могут сильно ослаблять когезию в монослоях. Ненормально слабая когезия в плёнках высокомолекулярных аминов на растворах, содержащих ацетатные буферы при р//, — около 4 (стр. 100), обусловлена проникновением в плёнку молекул уксусной кислоты. Кислоты или спирты с 4—8 углеродами проникают в монослои алифатических соединений или стеролов, образуя газообразные плёнки. Проникновение происходит при давлениях, не превышающих некоторого значения, которое тем выше, чем длиннее углеводородная цепь проникающей молекулы, и тем ниже, чем сильнее когезия в монослое. Это проникновение, вероятно, связано с работой адсорбции на поверхности раздела масло — вода з. Цетиловый сульфат натрия проникает в плёнку холестерола, превращая её в газообразную, при давлениях до 50 дин1см. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология