Коэффициенты по влиянию на растворимость

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Таким образом, величина коэффициента, определяющего долю сечення подъемной трубы, занимаемую основным потоком смеси в нижней ее части, при начальном режиме работы эргазлифта и учете влияния растворимости газа может быть получена из следующих уравнений [c.105]

Низкая растворимость неполярных газов (Не, Ne, Нг, СН ) в воде объясняется высокими критическими температурами этих газов. Высокая растворимость в воде сероводорода объясняется не только полярностью молекул растворителя и растворяемого газа, но и химическим взаимодействием H S + HjO = НЮ+ + HS". На растворимость газов в жидкостях оказывает влияние природа растворителя. Ниже приведены коэффициенты поглощения азота различными растворителями при 298 К. [c.382]

Коэффициент распределения зависит от химического строения растворенного вещества и обоих растворителей (первоначального и вторичного) и является результатом действия тех же межмолекулярных сил, которые влияют на растворимость. Растворимость в одной жидкости и распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями могут совершенно различаться по своему характеру. В системах вода—органическая жидкость— растворенное вещество замечено влияние разных групп, содержащихся в молекуле растворенного вещества, на коэффициент распределения (отношение концентрации в органической фазе к концентрации в воде). Эти группы по своему характеру могут быть гидрофильные, облегчающие растворимость в воде, и гидрофобные, способствующие растворимости в органической жидкости. К числу первых относятся группы ОН, 1 Нд, СООН, ко вторым—группы со связью С—Н, продолжающие углеродную цепь. Эти явления качественно [c.24]

Сульфид серебра для электродов с твердой мембраной представляет собой универсальное вещество. С одной стороны, он явился основой одного из первых гомогенных кристаллических электродов с высокой селективностью по отношению к ионам Ag+ и S , с другой — оказался превосходной матрицей для поликристаллических галогенидов серебра и многих сульфидов (халькогенидов) двузарядных металлов. В качестве приближенной меры коэффициента влияния твердых ИСЭ с мембраной из труднорастворимых солей принимают отношение произведений растворимости. Например, для иодидного электрода с мембраной, содержащей Agi, коэффициент влияния находящихся в растворе ионов А (С1 , Вг- и др.) равен [c.531]

Экспериментальные исследования коэффициента диффузии растворимого вещества в твердом теле не могут ограничиваться чисто технологическими задачами, связанными с тем, что коэффициент диффузии входит Безрасчетные уравнения процесса. Эти исследования имеют большое научное значение, так как позволяют изучить механизм процесса, влияние различных факторов на скорость переноса вещества в твердом теле. [c.167]

Опыты по измерению коэффициента диффузии растворимых веществ в растительной ткани, проведенные но этой методике, позволили установить температурную зависимость коэффициента диффузии п оценить влияние на этот кинетический коэффициент концентрации экстрагируемого вещества [129]. [c.170]

Наряду с определением вторых смешанных в риальных коэффициентов на основании хроматографического эксперимента может быть дана оценка влияния растворимости газа-носи-теля в неподвижной фазе на удерживание сорбатов [351], а также влияния неидеальности газовой фазы на энтальпию сорбции при повышенных давлениях [352]. [c.293]

Здесь следует иметь в виду, что влияние растворимости газа в жидкости, заполняющей участок подъемной трубы от башмака до зоны средних давлений, на объемный расход рабочего агента в эргазлифте отражено некоторым увеличением средней скорости потока смеси путем введения коэффициента а в уравнение (89). [c.104]

В проявительном анализе перемещение смеси разделяемых компонентов производится потоком проявителя (элюента), в результате компоненты распределяются по колонке в соответствии с коэффициентами распределения. Процесс этого распределения представлен на рис. 1. Смесь, состоящая из двух компонентов, подана на хроматографическую колонку. Под влиянием потока проявителя происходит ее движение вдоль слоя сорбента и разделение. Если построить график, на оси ординат которого отложить какое-либо свойство выходящего потока, связанное с его составом, а на оси абсцисс — время или количество элюента, прошедшего через колонку, то получим хроматограмму разделения этой бинарной смеси, в которой пик I будет соответствовать первому компоненту смеси, имеющему наименьшее значение коэффициента адсорбции (растворимости), а пик 2 — второму компоненту. [c.10]

Эти данные подтверждают вывод о преобладающем влиянии растворимости на порядок величин коэффициента массопередачи и критерия Маргулиса. Для хорошо растворимых газов М>, для плохо растворимых газов М<0,1, а для средне растворимых газов 1>М>0,1. [c.106]

В этом уравнении коэффициенты технической растворимости надо брать с учетом влияния на них растворимостей других газов. [c.128]

Исследуем температурную зависимость коэффициента проницаемости при достаточно низких давлениях, когда растворимость газов в матрице невелика, выполняется закон Генри, коэффициент диффузии не зависит от концентрации и взаимным влиянием компонентов разделяемой смеси можно пренебречь. [c.85]

В тех случаях, когда такие физико-химические явления, как растворимость, массообмен и т. д., оказывают существенное влияние на кинетику, они тоже могут быть учтены подобными же методами. Дифференциальные или алгебраические уравнения, описывающие эти явления, включаются в модель, подготовленную для вычислительной машины. Таким образом, коэффициент массопередачи становится еще одной постоянной, которая должна быть определена путем сравнения машинных решений с экспериментальными данными до тех пор, пока не будет получена наилучшая сходимость. [c.38]

Пропан характеризуется наибольшими значениями растворимости а т(Т, Р-> 0) и наименьшей скоростью диффузии 0 г,, Т, С т- 0), поэтому можно ожидать, что решающее влияние на ход температурной зависимости Лг(Г, Р->0) окажет именно сорбция. Поскольку энтальпия сорбции пропана отрицательна и по абсолютному значению намного больше, чем AH метана (см. рис. 3.2), растворимость будет быстро падать с ростом температуры, определяя снижение проницаемости до тех пор, пока рост коэффициента диффузии-не компенсирует эффект сорбции (см. рис. 3.6 и 3.7). [c.90]

II1-4-2. Необратимая реакция первого порядка. Рост температуры при необратимой реакции первого порядка вычислен Данквертсом исходя из предположения, что он не достаточен, чтобы заметно воздействовать на растворимость, коэффициент диффузии и скорость реакции. Полученное соотношение может использоваться для проверки того, справедливо ли названное предположение в каждом конкретном случае или же, наоборот, тепловой эффект оказывает заметное влияние на скорость абсорбции. [c.62]

Диоксид углерода занимает промежуточное (между пропаном и метаном) положение по растворимости, а его коэффициенты диффузии Dim.iT, im-> 0) И энергия активации примерно такие же, как для метана. Этим объясняется промежуточное значение коэффициента проницаемости и сдвиг зоны изменения температурной зависимости в область больших давлений, где влияние сорбции особенно значительно. [c.90]

На рис. 1У-3, в показана полиэтиленовая втулка, которую можно перемещать и устанавливать на определенной высоте трубки На внешней поверхности втулки были прорезаны три вертикальные канавки. По достижении верха втулки жидкость стекала далее по этим канавкам, оставляя остальную поверхность не смоченной. Застойная пленка ири этом возникала только в канавках, которые выступали на 1—2 см выше неподвижного уровня жидкости. Так как поверхность жидкости в канавках составляла менее 2% общей поверхности стекающей пленки в колонне, то и ошибка не превышала этой величины. Эффективность описанного устройства для устранения влияния застойной пленки в нижней части колонны была продемонстрирована путем сопоставления скоростей абсорбции СОз водой, измеренной экспериментально и найденной расчетом (растворимость и коэффициент диффузии СОз в воде хорошо известны). [c.82]

Влияние температуры детально рассматривается в [300]. При нагревании, как правило, снижается межфазная энергия за счет увеличения взаимной растворимости фаз, уменьшается вязкость жидкостей, возрастают коэффициенты объемной и поверхностной диффузии все это способствует снижению прочности твердых тел. К этому надо добавить, что очень яркие эффекты, состоящие в резком падении прочности, наблюдаются при нагревании минералов, содержащих связанную воду (серпентинита и др.), выше точки дегидратации, когда вода освобождается и приобретает подвижность [253]. Вместе с тем повышение температуры может и ослаблять влияние активной среды. Нагревание уменьшает адсорбцию и, следовательно, смесь активного вещества с неактивным при повышении температуры может действовать хуже. Увеличение коэффициентов диффузии может привести к тому, что жидкая фаза будет быстрее рассасываться в твердом теле, проникая в него через стенки трещины, что вызовет прекращение ее роста. [c.98]

Рис. 3.10. Влияние внешнего давления на коэффициенты растворимости at, диффузии Dim и проницаемости Л азота в мембране из цис-полиизопрена при

Ранее уже отмечалось, что растворимость и диффузия газов во многом определяются долей свободного объема и подвижностью структурных элементов матрицы мембраны. На основе безактивационной модели диффузии и теории свободного объема получены общие соотношения для анализа влияния давления на коэффициенты диффузии в растворах полимеров [см. уравнения (3.25), (3.31), (3.44), (3.46)]. [c.94]

Учитывая большую роль сорбции в процессе проницания газов, рассмотрим подробнее влияние давления на коэффициент растворимости. [c.96]

Подведем итог сказанному о влиянии давления на проницаемость полимерных мембран и сопоставим с результатами эксперимента. Можно утверждать, что коэффициент проницаемости не зависит от давления при следующих допущениях в матрице мембраны исключены любые виды деформации структуры под воздействием внешнего давления растворимость газов строго следует линейному закону, что соответствует независимости константы Генри и коэффициента летучести от давления коэффициент диффузии не зависит от концентрации растворенного вещества в полимере. [c.99]

Для всех мембран, исследованных в [16], влияние давления на селективность процесса наиболее существенно при низких температурах, где отмечены большие значения коэффициента растворимости. [c.111]

Когда на состав системы могут оказывать влияние несколько реакций, вывод аналитических зависимостей, выражающих ошибку измеряемого логарифма константы ЗДМ, приводит к сложным формулам, непосредственный анализ которых затруднителен. В таких случаях прибегают к численным оценкам, например в форме таблиц [5]. Если метод измерения основан на определении логарифма равновесной концентрации одной из частиц, или самой равновесной концентрации, или растворимости осадка, то можно предложить следующий общий метод оценки ошибок констант. Форма математического аппарата этого метода не зависит ни от количества учитываемых реакций, ни от конкретных численных значений их стехиометрических коэффициентов. [c.172]

Влияние растворимости газа в обрабатываемой жидкости на коэффициент абсорбции и к. п. д. полки пенного аппарата исследовали па системах аммиак (из воздуха) — вода, аммиак (из воздуха) — растворы Na I концентрацией 5, 15, 22%. [c.149]

Если значения /7 и уис выбраны для частного термодинамического состояния системы, то значение уис в других состояниях можно определить путем измерений потенциала и применения уравнения (20-2). Значения потенциалов ячеек можно воспроизвести по табулированным значениям 7ысь Использованное при этом стандартное состояние определяется соотношением (14-5), хотя это стандартное состояние и трудно осупхествить экспериментально. Эти трудности связаны с возрастающим относительным влиянием примесей в разбавленных растворах, неточностями при определении концентрации хлорида лития, быстрым изменением коэффициента активности в разбавленных растворах и влиянием растворимости хлорида таллия, которое может стать значительным в разбавленных растворах. Тем не менее это стандартное состояние используется ввиду отсутствия иной логической возможности. Его преимущество состоит в том, что для всех растворенных компонентов стандартное состояние по существу одно и то же, и поэтому выражения для коэффициентов активности в случае многокомпонентных растворов упрощаются. [c.67]

Существенное влияние на экстракционную способность экстрагентов оказывают и такие факторы, как пространственные затруднения и взаимная растворимость основных компонентов системы экстрагент — вода. С пространственными особенностями молекул связана степень экранирования центрального атома, а следовательно, возможность образования комплекса, его прочность и очень-часто — селективность экстрагента. Причиной различия селективности близких по строению экстрагентов, относящихся к одному и тому же ряду и классу органических веществ, являются стернче-ские особенности молекул. Этим можно пользоваться при создании экстрагентов, пригодных для разделения сходных между собой элементов. Влияние растворимости на экстракционную способность экстрагентов можно проиллюстрировать хотя бы на том, что при высокой взаимной растворимости, приводящей к образованию однофазной системы, значения коэффициентов распределения всех компонентов приближаются к единице. При низкой взаимной растворимости основных компонентов системы этим фактором в какой-то степени можно пренебречь. [c.89]

В виде иллюстрации влияния растворимости исследуемого вещества в водной и органической фазах на коэффициент распределения можно привести данные Кейзера, Ципрса и Кермана по растворимости шестиводного гидрата нитрата уранила в воде и различных растворителях, а также и соответствующие коэффициенты распределения. [c.387]

С изменением режима работы эргазлифта, при увеличении подачи в него рабочего агента, влияние растворимости газа в жидкости на дополнительный расход рабочего агента и на повышение гидравлических сопротивлений движению смеси будет усиливаться, так как растворение и десорбция газа будет происходить не только в объеме жидкости, остающейся в подъемной трубе, но и в объеме жидкости, поднимаемой до излива ее из устья трубы. Это зжеличение объемного расхода газа в режимах работы эргазлифта, по-видимому, должно учитываться соответствующим изменением коэффициента соотношения режимов. [c.105]

При некоторых значениях коэффициента а величины линейных параметров экономичного и максимального режимов (1гКа и НКм) могут приблизиться к величине линейного параметра конечного режима (йД ), и тогда из-за чрезмерного газосодержания смеси эргазлифт перестанет выдавать жидкость в устье трубы. В этом случае для уменьшения влияния растворимости газа в жидкости и восстановления работы эргазлифта потребуется установка устьевого штуцера, влияние которого на работу эргазлифта освещено в следующей главе. [c.107]

Соотношение (1.51) позволяет из единичного значения УJ, полученного при некотором давлении, определить коэффициент активности сорбата в неподвижной жидкости при бесконечном разбавлении его в последней. Однако, как было указано выше, оценить величину и влияние растворимости элюента в неподвин<ной жидкости в газохроматографическом эксперименте практически не представляется возможным, поэтому для определения 7 из [c.37]

Растворимости солей радия по целому ряду причин долгое время не были определены экспериментально. О вероятных значениях этих величи11 делали лишь предположения, пользуясь, с одной стороны, экстраполяцией по известным растворимостям соответствующих солей щелочноземельных металлов, а с другой — исходя из коэффициентов распределения при дробной кристаллизации солей бария—радия, считая, что коэффициент распределения находится в прямой зависимости от разницы в растворимостях для данной пары со. 1ей. Онредслипте растворимости бромида, хлорида и нитрата радия показало, однако, что, по крайней мере в этих случаях, экстраполяция на основании известных растворимостей ведет к неверным результатам и что величина коэффициентов распределения не связана просто с отношением растворимостей соле бария—радия, хотя значительное влияние растворимостей на коэффициент распределения пе вызывает сомнения [ ]. Иначе обстоит дело у сульфатов, если положить в основу растворимость сульфата радия, экспериментально определенную Линдом и сотрудниками в 1918 г. р]. [c.241]

IV. Непосредственное определение пристенного коэффициента массоотдачи Рст в условиях, когда перенос вещества по радиусу слоя не оказывает существенного влияния на процесс [27, первая ссылка]. На внутреннюю поверхность трубок диаметром 10—16 мм и длиной 50—150 мм наносили тонкий слой р-нафтола на длине (4—13) Dan- Концентрацию -нафтола в воде определяли на выходе спектрофотометрически. Растворимость р-нафтола в. воде невелика и поэтому сколько-нибудь заметного изменения поверхности трубки во время опыта не происходит, а концентрация р-нафтола на выходе далека от равновесной. Из-за высокого значения критерия Шмидта S ( 1100) сопротивление переносу вещества сосредоточено у стенки трубки. Даже при Кеэ = 10 это сопротивление составляло 97% от общего. [c.130]

Здесь А — концентрация растворенного газа у поверхности раздела между жидкостью и газом, соответствующая условиям равновесия с парциальным давлением газа в газовой фазе. Пока будем считать, что парциальное давление газа одинаково во всех точках рассматриваемого элемента пространства. Влияние на это парциальное давление других газов, обладающих низкой растворимостью, будет рассмотрено в разделеУ-13. Символом а обозначена поверхность контакта между газом и жидкостью, заключенная в единице объема системы, — коэффициент физической массоотдачи в жидкой фазе. Величина Н представляет собой среднюю скорость переноса газа через единицу поверхности действительная же скорость массопередачи может меняться как от точки к точке, так и со временем. Значение Л соответствует средней концентрации растворенного газа в массе жидкости. [c.99]

Вычислив скорость абсорбции как функцию состава и величину интеграла, определим время, требуемое для достижения данного изменения состава. Изменение состава оказывает влияние прежде всего на коэффициент ускорения абсорбции Е (вследствие изменения скорости реакции) и на величину (в случае обратимых реакций). Кроме TOFO, иногда необходимо учитывать изменение величин (вследствие влияния состава на вязкость и коэффициент диффузии) и А (поскольку растворимость зависит от состава). [c.173]

Однако не вызывает сомнений, что результаты различных экспериментальных работ, выполненных, например, Данквертсом и Кеннеди Найсингом и др. , Хикита и Асаи подтверждают теорию, изложенную в главе HI, при условии, что растворимость и коэ и-циенты диффузии СОа определены методами, описанными в главе I, а для константы скорости реакции учтено влияние ионной силы (например, с помощью графика, приводимого Данквертсом и Шарма ). Значения коэффициента диффузии иона гидроксила, наилучшим образом соответствующие результатам опытов, примерно в 1,7—2,1 раза больше, чем для СОа- [c.239]

Т и б и л о в С. Г., Р а м м В. М., Б а р а н о в а А. Р1., Техн. и эконом, информ. НИУИФ им. Я. В. Самойлова, Л 1—2, 81, 89, 93 (1966). Исследование абсорбции хорошо растворимых газов в дисковой колонне. Исследование влияния концентрации олеума на абсорбцию серного ангидрида в дисковой колонне. Влияние коэффициента диффузии на коэффициент массоотдачи в газовой фазе в насадочной колонне. [c.276]

Известные опытные данные 6, 8, 10, 13, 15] по проницаемости метана в сополимере тетрафторэтилена и гексафторпропи-лена, диоксида углерода, бромистого метила, изобутилена и других паров органических веществ в полиэтилене свидетельствуют о росте проницаемости с давлением. Это объясняется косвенным влиянием давления, за счет сильной концентрационной зависимости коэффициента диффузии при высокой растворимости указанных веществ. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология