Флуоресценция температурное

В присутствии тушителя становится существенным влияние температуры на вязкость растворителя, а следовательно, и на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции уменьшается с ростом температурн с другой стороны, при понижении [c.147]

Исследование температурных зависимостей флуоресценции меток [c.365]

Температурную зависимость флуоресценции меток и зондов измеряют в приборах с термостатируемым кюветным отделением, изменяя температуру от 5 до 40° С со скоростью 2—3° С в мин. В отсутствие приборов такого класса можно инкубировать пробы непосредственно в кюветах, термостате, а измерение флуоресценции проводить по возможности быстро, в течение 1—1,5 мин. [c.367]

Для флуоресцентной спектрофотометрии часто важны температурные условия. Для некоторых веществ интенсивность флуоресценции может снизиться до I—2% на градус повышения температуры. В таких случаях, если необходимо получить максимальную точность, следует использовать термостатированные кюветы. Для рутинного анализа может быть [c.55]

Температурное тушение. Повышение температуры вызывает уменьшение выходов флуоресценции и фосфоресценции. В частности, в области комнатных температур выход флуоресценции обычно уменьшается на несколько процентов с повышением температуры на 1 °С. Это связано с тем, что безызлучательная дезактивация электронно-возбужденных состояний осуществляется преимущественно при соударениях излучающих молекул, а частота таких соударений в растворах прямо пропорциональна температуре. Одновременно с уменьшением выхода люминесценции происходит уменьшение длительности свечения. [c.505]

Известно, что ионы металлов V, УП и IX рядов периодической системы Д. И. Менделеева (1п+, Sn 5Ьз+, Те +, ТГ, РЬ"+, Ga Ое" Зе ), обладающие электронной оболочкой, конфигурация которой (п + l)s в растворах, содержащих галоидные анионы, могут флуоресцировать[10].Флуоресценция таких растворов характеризуется сильно выраженным температурным тушением и при комнатной температуре или чрезвычайно слаба, или вообще отсутствует. Этим и объясняется, что она не нашла широкого применения в аналитической химии. [c.76]

Благоприятным фактором, приводящим к увеличению интенсивности свечения, является понижение температуры. Изучение температурной зависимости спектров абсорбции и эмиссии водных растворов этих солей показало, что при понижении температуры наблюдается значительное возрастание квантового выхода флуоресценции. Так, например, для хлористых растворов свинца при понижении температуры от комнатной до температуры жидкого кислорода выход флуоресценции возрастает примерно в [c.76]

Другими примерами того, как наличие водородных связей влияет на кинетику, служат температурные коэффициенты флуоресценции акридина в водных смесях (стр. 169) и диэлектрического поглощения воды и глицина в воде (стр. 111) эффективную энергию активации можно интерпретировать как значение АН равновесия. [c.275]

В практике количественного анализа вместо выхода флуоресценции часто используют интенсивность флуоресцентного излучения. Между этой величиной и концентрацией существует такая же зависимость, как между концентрацией и выходом флуоресценции. Определяя интенсивность флуоресценции в приборах, описанных ниже, и пользуясь калибровочным графиком, можно определять неизвестные концентрации флуоресцирующего вещества. Повышение температуры приводит к уменьшению выхода флуоресценции (рис. 90). Уменьшение выхода с повышением температуры называется температурным гашением флуоресценции. Очевидно флуоресцентный метод анализа можно проводить только при невысоких температурах. [c.152]

Люминесценцией тела в данной спектральной области называют избыток излучения над температурным при условии, что это избыточное излучение обладает конечной длительностью, превышающей период световых колебаний (определение С. И. Вавилова). В старой литературе было принято называть флуоресценцией явления люминесценции, длящиеся очень недолго после прекращения возбуждения фосфоресценцией называли процессы с длительным послесвечением. После того как были разработаны методы измерения длительности свечения от миллиардных долей секунды до сколь угодно больших значений, это разделение потеряло строгий физический смысл и имеет сейчас не больше значения, чем понятия теплого и холодного в учении о теплоте. Сохранение этих слов в научной терминологии оправдано только тем, что они удобны и привычны для быстрой качественной характеристики явлений. Точная и строгая классификация явлений люминесценции была дана С. И. Вавиловым (см. примечание к стр. 16 книги Прингсгейма 8], указанной в дополнительной литературе). По Вавилову, явления люминесценции можно разделить на следующие три группы [c.93]

Итак, проведенные нами исследования спектрального распределения и температурной зависимости вспышечного действия видимого света на люминесценцию окрашенных щелочно-галоидных кристаллов и изложенные здесь результаты других авторов по инфракрасной флуоресценции этих кристаллов приводят к важным выводам о роли электронных центров окраски в явлениях люминесценции окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений. Экспериментальные данные бесспорно доказывают, что электронные центры окраски в этих кристаллах являются одновременно и центрами свечения и центрами захвата электронов. [c.70]

В работе [6] изучена температурная зависимость люминесценции твердых растворов пирена в полиметилметакрилате. С ростом температуры спектр флуоресценции смещается в коротковолновую область. Рекомендуется использование раствора пирена в полиметилметакрилате в качестве термоиндикатора многократного действия в интервале температур от комнатной до —90 °С, в котором существуют ассоциаты пирена, С повышением температуры яркость люминесценции уменьшается без изменения цвета свечения. Эта же композиция может служить термоиндикатором однократного действия при температуре 92 °С, при которой цвет флуоресценции вследствие распада ассоциата необратимо изменяется от голубого до фиолетового. [c.301]

Обсуждавшиеся до сих пор температурные эффекты относились к тем случаям, когда в растворе отсутствуют тушители, т. е. когда деградация энергии возбужденных синглетных состояний происходит только при соударениях с инертными молекулами растворителя. Если в раствор добавлен тушитель, то его влияние описывается уравнением (73) Штерна — Фольмера, и в этом случае появится дополнительный температурный эффект, обусловленный влиянием температуры на вязкость и, следовательно, на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции будет уменьшаться с ростом температуры. [c.84]

Независимо от причин, вызывающих тушение флуоресценции, все его виды, по С. И. Вавилову, можно разделить на два принципиально различающихся между собой класса тушение первого и тушение второго рода. К первому из них относятся все те процессы, в которых уменьшение выхода флуоресценции происходит в результате химических или физико-химических воздействий на невозбужденные молекулы. Тушение второго рода представляет собой те процессы, в которых уменьшение выхода флуоресценции вызывается воздействиями на уже возбужденные молекулы. Тушение первого рода не оказывает влияния на среднюю длительность возбужденного состояния молекулы, тушение второго рода сопровождается его уменьшением. Большинство видов тушения (в частности, температурное и тушение растворителем) относятся ко второму роду. [c.47]

На рис. 5,11 изображены потенциальные кривые молекулы для нормального Н и возбужденного В состояния, с которого возможен переход на кривую М, отвечающую модифицированной молекуле. В данном случае, при соответствующих температурных условиях, флуоресценция не возникает вследствие растраты энергии возбуждения на преобразование молекулы из одной ее формы в другую. [c.26]

При исследовании растворов галогенидов Т1 , РЬ , 5п , В " было показано , что все они образуют комплексы, способные флуоресцировать при облучении ультрафиолетовым светом. Интенсивность флуоресценции этих комплексов при комнатной температуре небольшая, так как это область их температурного гашения. Поэтому в аналитической практике флуоресценция таких соединений при комнатной температуре используется редко. [c.142]

Алмазная кювета со времени ее создания в 1958 г. [74, 75] нашла много дополнительных применений [76]. Ее использовали для исследования природы и оптических характеристик полиморфных изменений прозрачных жидкостей и твердых веществ, что позволило легко получить те области на фазовых диаграммах, которые трудно определяются другими методами. Она дает возможность также наблюдать за ростом кристаллов. Кювета пригодна и для изучения флуоресценции и фосфоресценции, спектров в видимой и УФ-областях как при атмосферном, так и при высоком давлении и в широком температурном интервале. Для нескольких солей и металлов с помощью алмазной кюветы были получены рентгеноструктурные кристаллографические данные. В некоторых случаях были обнаружены новые фазы, появляющиеся при высоком давлении. [c.295]

Повышение температуры выше определенного предела приводит к температурному гашению флуоресценции. [c.423]

Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]

Установлено, что выход флуоресценции уменьшается с увеличением концентрации флуоресцирующего вещества. Это явление называют концентрационным гашением флуоресценции. Аналорично увеличению концентрации влияет и увеличение температуры выше определенного предела, что приводит к температурному гашению флуоресценции. [c.482]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]

Радиотермолюминесценпия (РТЛ) регистрирует температурную зависимость свечения образца, облученного при температуре ниже Тд (в основном при 77 К) у-, рентгеновскими и другими лучами, УФ и видимым светом. В спектре РТЛ различают фосфоресценцию - длинноволновое свечение, занимающее большую часть спектра, и флуоресценцию - коротковолновое свечение. Спектральный состав учитывается в конструкциях приборов РТЛ. [c.376]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

Люминесценция представляет собой собственное свечение тела, избыточное по отношению к температурному свечению. Происходит оно под влиянием какого-нибудь преимущественно внешнего возбуждения длительностью более 10 ° с. В зависимости от продолжительности свечения люминесценцию условно можно разделить на флуоресценцию (свечение практически прекращается сразу после снятия возбуждения) и фосфоресценцию (длительное свечение). В зависимости от источника возбуждения люминесценция разделяется на виды фотолюминесценция (под влиянием излучения от постороннего источника), термолюминесценция (при нагревании), катодолюминесценция (катодные лучи), трибо-люминесценция (от удара, трения), хемолюминесценция (под действием реакций, главным образом окисления), электролюминесценция (от электрического разряда) и др. [c.65]

Паркер и Хатчард [35]. На рис. 27 показаны спектры фенантрена при нескольких температурах, а на рис. 28— изменение величины фр/ф/ в более широком температурном интервале. Прн 77 К интенсивность фосфоресценции почти равна интенсивности быстрой флуоресценции. При —98° С интенсивность фосфоресценции уже в 200 раз меньше ее интенсивности при 77 К и быстро падает с дальнейшим ростом температуры, составляя при - -22° С менее одной тысячной значения при 77 К. Время жизни фосфоресценции уменьшается при этом от 3,6 до Ю- с. [c.93]

В ЖИДКОМ парафине в широком интервале температур. В значительной части температурного интервала они смогли зарегистрировать оба типа испускания и обнаружили, что в этом диапазоне время жизни замедленной флуоресценции составляет половину времени жизни фосфоресценции, как этого и требует уравнение (140). При высокой температуре (т. е. при низкой вязкости) фосфоресценция была слаба и времена жизни триплетов были получены из экспериментально найденных времен жизни замедленной флуоресценции типа Р (т. е. = 2хор)-При очень низких температурах слабой была замедленная флуоресценция и времена жизни триплетов были найдены непосредственно из времен жизни фосфоресценции. Результаты Стивенса и Уокера, представленные в виде зависимости величины [c.300]

Неорганические вещества, содержащиеся в бумаге, можно перевести в флуоресцирующие оксихинолинаты при действии на них парами оксихинолина. Эту реакцию можно осуществить при комнатной температуре, поместив исследуемый образец над тиглем, в котором находится твердый оксихинолин. Через несколько минут в ультрафиолетовом свете можно различить слабую флуоресценцию, интенсивность которой возрастает с увеличением длительности пребывания в парах оксихинолина. При нагревании 8-оксихинолина (т. пл. 79 ) появление флуоресценции ускоряется. Для образования оксихинолинатов достаточно низкого давления паров оксихинолина при обычных температурных условиях. Действие паров оксихинолина вряд ли можно объяснить превращением данного неорганического вещества в оксихинолинаты стехиоме-тркческого состава. Более вероятно, что пары оксихинолина реагируют с металлом на поверхности бумаги без образования (ювой фазы иными словами, происходит химическая адсорбция. В результате образования аналогичных связей металла с окси-линолином возникает такая же флуоресценция, как при образовании внутрикомплексных оксихинолинатов . [c.634]

Влияние температуры на флуоресценцию растворов проявляется в нескольких направлениях. Обычно с ее повышением выход флуоресценции снижается из-за температурного тушения с повышением температуры усиливаются внутримолекулярные колебания, приводящие к безизлучательному рассеянию энергии возбуждения [13] возрастает и число междумолекулярных соударений. Но в тех случаях, когда свечение ассоциированных молекул, например димеров, слабее, чем у мономеров, повышение температуры увеличивает диссоциацию и тем самым число флуоресцирующих мономеров такое разгорание свечения наблюдается, например, при нагревании до 35° относительно концентрированного раствора родамина 6Ж- При одновременном флуориметрировании эталонных и анализируемых растворов обычные лабораторные изменения температуры не имеют 48 [c.48]

В последнее время была экспериментально показана способность ПСС, обогащенных парамагнитными центрами, образовывать комплексы с переносом заряда (КПЗ) с мономерными и полимерными веществами с развитой системой сопряжения 92-94 05 3-залось, что антрацен и парамагнитные продукты его дегидрополи-конденсации или некоторые другие ПСС (например, термолизованный полифенилацетилен, полифенилбутадиин и др.) образуют КПЗ 94 таких комплексов характерно резкое влияние малых добавок ПСС (один спин на 10 —10 молекул) на физические свойства системы в целом выход и время флуоресценции, продолжительность жизни фотоносителей, диэлектрическую проницаемость, энергию активации тепловой проводимости и температурный интервал кристаллизации. Имеющиеся данные дают основание утверждать, что в таких комплексах роль электронодонорной компоненты играет парамагнитный полимер и что обменное взаимодействие свободного спина с я-электронами диамагнитных молекул увеличивает вероятность перехода в возбужденное состояние. [c.43]

В применении к gмnн флуориметрического метода такая классификация не была бы вполне строгой величина (Гф2 обязана своим возникновением как собственным свойствам аналитического фона (устойчивость флуоресценции во времени, температурный коэффициент), так и одному из инструментальных факторов — нестабильности источника возбуждения, участвующему также в формировании погрешности Од. [c.79]

Чрезвычайно большое значение имеет техника приготовления кристаллофосфоров. Иногда приходится вводить в шихту вещества для предотвращения спекания с тиглем при прокаливании кристаллофосфора. Например, с этой целью при определении гадолиния в бериллии в шихту было добавлено 3% Na2S04. Не меньшее значение для получения воспроизводимых результатов имеет строгое соблюдение температурных условий прокаливания шихты. Например, чувствительность определения урана по зеленой флуоресценции кристаллофосфора на, основе NaF зависит от температуры прокаливания она может меняться от 2,8-10 г/лгл при 900 °С до 1,1.10" г/жл при 1200 °С. Для повышения точности этой реакции предложены различные меры . [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология