Экстракция коэффициент избирательности

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Основные недостатки трибутилфосфата — значительная вязкость (3,41 с-пуаз при 25°) и плотность (0,973), близкая к плотности воды, затрудняют разделение фаз. Для устранения этих помех применяют инертные разбавители керосин, синтин, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и парафиновые углеводороды. Коэффициенты распределения плутония при этом понижаются, но остаются достаточно высокими. Избирательность экстракции увеличивается. [c.318]

Распределение компонентов между обоими растворителями обусловлено следующими величинами коэффициентом распределения т или т, коэффициентом экстракции е, степенью экстрагирования 1 ) и коэффициентом избирательности р. Способы определения этих величин аналогичны тем, которыми пользуются для экстракции с одним растворителем, однако при выводе отдельных формул надо учитывать особенности системы, появляющиеся при применении двух растворителей. [c.187]

При экстракции двухкомпонентных растворов—бихромата натрия и ванадиевой кислоты—распределение компонентов между двумя фазами несколько иное, чем это следует из коэффициентов распределения для однокомпонентных растворов. Тем не менее коэффициент избирательности в действительности весьма благоприятен, [c.456]

Весьма существенной особенностью мышьяка является способность мышьяка(П1) экстрагироваться из галогенидных растворов инертными растворителями типа бензола или хлороформа. Поскольку аналогичное поведение характерно лишь для немногих элементов — Ое, Оз, Ви, 8п(1У), 8Ь(1П), 8е(1У) — экстракция мышьяка очень избирательна и ее довольно широко используют для отделения этого элемента от многих других. Мышьяк(ГП) экстрагируется из галогенидных растворов и кислородсодержащими растворителями коэффициенты распределения в этом случае часто несколько выше, чем при использовании инертных растворителей, но эта экстракция менее избирательна. Пятивалентный мышьяк любыми растворителями экстрагируется слабо. [c.182]

Разделение экстракцией зависит от соотношения констант распределения /Ср разделяемых веществ и их коэффициентов извлечения е, иначе говоря, от избирательности экстракции а. Избирательность экстракции зависит от всех факторов, которые влияют на величины констант распределения или е, т. е. температуры, взаимной растворимости фаз, состава фаз (комплексообразования, pH раствора и т. п.). [c.209]

Значения коэффициентов избирательности определены на основании приведенных результатов экстракции по формуле Френсиса и Кинга [9] [c.271]

Как следует из данных, приведенных в табл. 2, при увеличении температуры экстракции с 20 до 90° С за одну ступень извлечение ароматических углеводородов диметилформамидом (10 вес.% воды) возросло с 40 до 62%. Однако при этом значительно уменьшилось содержание ароматических углеводородов в экстракте. Коэффициент избирательности растворителя, равный при 20 и 45° С 17 и 12, соответственно, уменьшился до 4 при температуре экстракции 90° С. [c.273]

Р — коэффициент избирательности (р = / у) у— коэффициент активности с — коэффициент экстракции [c.12]

Несмотря на то, что избирательная кристаллизация из кипящих концентрированных растворов нитратов, 16 М по НЫОз, дает возможность выделить примерно 80% ТЬ с коэффициентом отделения от р. з. э., равным 10, а от урана и других продуктов деления — более 100, метод значительно сложнее для выполнения, чем приемы экстракции или хроматографии. [c.235]

Экстракция находит применение для разделения двух (или более) веществ. Возможность разделения характеризуется коэффициентом избирательности (селективности) [c.11]

ЦИК составляет 99,9%. В случае применения разбавленных растворов трибутилфосфата в бензоле, четыреххлористом углероде, бутиловом эфире или керосине коэффициенты распределения уменьшаются, но зато увеличивается избирательность по отношению к другим ионам. Для концентраций трибутилфосфата 10—20% самый высокий выход экстракции тория получается при концентрации 0,5 М НЫОз и высаливании 4—6 М раствором ЫаЫОз. Для выделения тория из органической фазы в промышленности пользуются разбавленной азотной кислотой. [c.438]

Были составлены три смеси, первые две состояли из 70% нафтеновых углеводородов и 30% ароматических, различающихся по числу колец в молекуле, третья смесь содержала кроме углеводородов еще и смолы (рис. 8). На основании вычисленных значений коэффициента разделения установлено, что по мере роста цикличности молекул компонентов, добавляемых к нафтеновым углеводородам, избирательность растворения повышается. Данные экстракции масляной фракции 400—500°С фенолом и фурфуролом (табл. 1) показывают, что фенол эффективнее извлекает смолы. Растворение смол в полярных растворителях определяется ориентационным взаимодействием и способностью к образованию водородных связен с молекулами растворителя. При растворении в [c.59]

I,5—2 раза. Однако при повышении температуры эта разница уменьшается. Отношение коэффициентов распределения компонентов между несмешивающимися фазами в процессах жидкостной экстракции, называемое фактором эффективности разделения, позволяет при кристаллизации определить четкость разделения компонентов в системах, образующих твердые растворы. Предложен метод расчета оптимальной скорости фильтрования и длительности работы вакуумных фильтров в процессе кристаллизационного фракционирования парафина из раствора в избирательных растворителях [56]. Он заключается в расчете мгновенной скорости фильтрования (скорости фильтрования в данный момент времени количества нефтепродукта, проходящего через вакуумный фильтр в течение 1 ч). [c.162]

Комплексообразующие свойства ВМС могут быть использованы для селективной экстракции некоторых металлов из разбавленных кислых растворов. Так, из солянокислого раствора смеси солей Ве, Со, Аи, Сг, Си, Р1, N1 и Zn асфальтены из нефти Советского месторождения избирательно извлекали золото (коэффициент распределения около 148), почти не затрагивая других элементов (коэффициенты распределения не выше 0,1) [1067]. [c.203]

Селективные растворители избирательно растворяют ароматические или непредельные углеводороды в процессах экстракции и абсорбции, увеличивают коэффициенты относительной летучести насыщенных углеводородов в процессах экстрактивной и азеотропной ректификации. [c.68]

ГГри выборе растворителя необходимо учитывать его избирательность и растворяющую способиость. Чем больше избирательность растворителя, тем выше четкость разд( ления компонентов, т. ( . том больше коэффициент распределения К [уравнение (10. 1)1. Чем выше растворяющая способность растворителя, тем большее количество извлекаемых компонептов может быть в нем растворено и тем, следовательно, меньше расход растворителя. Оба эти свойства растворителя для данной разделяемой смеси зависят от температуры экстракции. При повышении температуры избирательность растворителя уменьшается, а его растворяющая способность возрастает При понижении температуры наблюдается обратная зависимость. [c.270]

Свойства растворителей. Для группового разделения методами экстракции, например, ароматических углеводородов, от неароматических, широко используется различие в сродстве разделяемых углеводородов к третьему веществу-растворите-лю. Основные свойства растворителя характеризуются коэффициентами активности различных углеводородов в растворителе. Пригодность растворителя для экстракционных процессов обычно определяется тремя характеристическими параметрами групповой избирательностью, избирательностью разделения по молекулярным весам гомологов и растворяющей способностью. Ниже приводится количественное определение этих параметров применительно к специальным задачам разделения легких ароматических углеводородов. [c.224]

Подобно одноименным параметрам других диффузионных процессов скорость экстракции и величина /с растут с повышением температуры. При этом, однако, большей частью падает избирательность экстрагента. Влияние давления на растворимость и коэффициент распределения /Ср практически очень мало и ие оправдывает усложнения аппаратуры и осуществления процесса при избыточных давлениях. По изложенным причинам промышленные процессы экстракции протекают преимущественно при температуре окружающей среды и нормальном давлении. Это позволяет проводить экстракцию в сравнительно простых аппаратах и применять ее для разделения термолабильных смесей (например, выделение антибиотиков из ферментативных растворов). [c.561]

Выделение ароматических углеводородов из катализатов платформинга бензиновых фракций, избирательная очистка нефтяных масел, очистка керосино-газойлевых фракций, органических продуктов и сточных вод методом экстракции получили широкое распространение в производственной практике. Для анализа работы существующих экстракционных процессов и проектирования новых важным моментом является разработка и внедрение методов математического моделирования, что позволит проводить выбор лучших вариантов технологических решений на ЭЦВМ, подбирать оптимальные режимы работы экстрактора и в целом повышать технико-экономические показатели процесса. Наиболее общим подходом в математическом моделировании экстракции является. использование гидродинамической массообмённой модели. Однггко в связи.с тем, что гидродинамика потоков во многих типах экстракционных аппаратов сложна, а коэффициенты массообмена трудно определяемы, решение многих технологических задач целесообразно выполнять с применением статической модели процесса, основанной на теоретической ступени контакта двух жидких фаз. Такой подход облегчается тем, что статическая модель практически адекватна реальному объекту при равенстве их эффективности, выраженной числом теоретических ступеней контакта. [c.3]

Для снижения предела обнаружения рения применяют экстракцию комплексного соединения рения с роданидом. При экстракции комплекса бутилацетатом из 3—5 М солянокислого раствора молярный коэффициент погашения комплекса увеличивается до 41,5-10 . При экстракционном варианте метода избирательность определения повышается допустимо присутствие по 1 мг железа, вольфрама, меди, хрома, никеля и некоторых других элементов. [c.184]

В связи с высоким коэффициентом распределения иодида мышь-яка 111) однократная экстракция равным объемом органического растворителя обеспечивает полное извлечение мышьяка. При отделении мышьяка экстракцией в виде иодида отпадает необходимость в предварительном восстановлении мышьяка(У) до мышьяка(П1), так как сама иодистоводородная кислота одновременно количественно восстанавливает мышьяк(У) до мышья-ка(П1). Недостатком экстракции мышьяка из иодидных растворов является значительно меньшая избирательность по сравнению с экстракцией из хлоридных растворов. [c.126]

При экстракции из 4—6 М растворов НС1 галлий и железо (П1) имеют очень высокие коэффициенты распределения. Значение Vr приближается к большой величине (100—500 мл). Этот факт указывает на избирательное поглощение элементов органической фазой колонки, что можно иопользовать для количественного отделения их от больших количеств Си(П), А1, Zn. [c.429]

При разделении многокомпонентных и сложных смесей наряду с ректификацией используются аналогичные противоточные процессы экстракции й адсорбции [4]. Поэтому итоги исследований Б.К.Марушкина можно использовать при разработке схем разделения и анализе рабочих режимов этих процессов [5-7], В этих исследованиях обсуждалась возможность работы экстракционных и адсорбционных колонн по схемам с полностью и частично связанными потоками. Как и в процессах ректификации, экономия энергозатрат от использования подобных схем разделения сырья на три или более компонентов или фракций может составить до 50 %, она зависит от состава сырья и свойств разделяемых веществ (в основном в экстракции - коэффициент избирательности, в адсорбции - коэффициент относительной сорбируемости и требуемой чистоты разделения компонентов или фракций). [c.6]

Экстракция никеля. При избытке а-фурилдиоксима никель образует нерастворимое соединение, которое количественно экстрагируется хлороформом при pH = 8,5 -ь 9,4. Экстракция очень избирательна, так как медь и кобальт легко реэкстрагировать из органической фазы разбавленным раствором аммиака (1 40). Мешающие легкогидроли-зующиеся элементы устраняют добавлением тартратов или цитратов. Молярный коэффициент погашения комплекса при Я = 435 нм равен 19 ООО. [c.156]

Показатели процесса экстракции газбензина приведены в в табл. 90. Наибольший коэффициент избирательности (частное от деления отношений содержания ароматического и алифатического компонентов в экстракте и рафипате), равный 90 ед., получен при температуре в колонке 20° С. Количество рефлюкса, подаваемого в нижнюю часть колонки, составляло 60% от количества получаемого экстракта. Количество воды в рефлюксе 5,1%. Отношение сырья к растворителю 1 4,6. [c.236]

Коэффициент избирательности диэтиленгликоля в данном случае меньший, чем при эютракции газбензина. Это объясняется уменьшением С/Н алкилароматических углеводородов с увеличением количества и длины цепи замещенных радикалов. Тем не меиее, метод экстракции диэтиленгликолем средних фракций смолы низкотемпературного разложения горючих сланцев позволяет осуществить определенную деароматизацию сырья и полу- [c.240]

Как сказано выше, извлечение церия в чистом виде производится экстракцией органическими растворителями. Наиболее подходящими из последних оказались трибутилфосфат и нитро метан. Высокая устойчивость нитрометана к окислительному действию озона позволяет использовать последний в качестве защитного окислителя при экстракции церия. Экстракция церия нитромет 1ном зависит от концентрации азотной кислоты, присутствия высаливателей и других факторов. В присутствии нитратов металлов (например, нитрата кальция) коэффициенты распределения церия значительно возрастают по сравнению с экстракцией из чистой азотной кислоты. Нитромотан обладает вы сокой избирательностью по отношению к четырех валентному церию как в чистой азотной кислоте, так и в присутствии нитрата каль-ция. Наилучшими условиями для извлечения церия нитрометаном являются концентрация кальция 3—4 г-экв/л и азотной кислоты в водной фазе 3—5 М. [c.25]

В работах 259, 773—776, 804] описано применение экстракции амином для извлечения нептуния из азотнокислых растворов и для доочистки его от плутония. Разделение нептуния и плутония может производиться двумя способами а) восстановлением (например, с помощью Fe (II) плутония до неэкстрагируемого трехвалентного и нептуния до экстрагируемого четырехвалентного состояния с последующей избирательной экстракцией нептуния (IV) 6) обработкой растворов нитритом для перевода плутония в четырехвалентное состояние с последующим избирательным извлечением плутония. Первый способ приведен в работе [773] как основной путь извлечения и очистки нептуния при переработке облученных твэлов ВВЭР (рис. 6.3). При извлечении нептуния в этой схеме особенно эффективным оказывается рефлакс-процесс. Этот процесс позволяет без какого-либо увеличения потерь нептуния с рафинатами достигнуть коэффициента концентрирования 350 и довести концентрацию нептуния в реэкстракте до 17 г/л, при концентрации в исходном растворе 50 мг/л. Такая степень концентрирования является далеко не предельно достижимой. Поскольку при рефлакс-процессе большая часть извлекаемого элемента многократно возвращается в цикл и проходит повторную экстракцию, коэффициент очистки этого элемента от примесей также значительно увеличивается. В качестве реэкстрагента при аффинаже нептуния [776] применены 5%-ные растворы карбамида, который является довольно сильным комплексообразова-телем для четырехвалентных актиноидов [805]. Карбамид как реэкстрагент имеет преимущество перед уксусной кислотой, так как не извлекается экстрагентом и поэтому сохраняется в достаточной концентрации на всех ступенях противоточной реэкстракции. При возвращении реэкстракта в голову процесса он значительно разбавляется и подкисляется, в связи с чем комплексообразующая способность карбамида в исходном растворе практически не проявляется и возвращенный в голову процесса карбамид не препятствует извлечению нептуния при экстракции. [c.218]

На примере экстракции искусственных смесей фенолом разной степени обводненности показано (рис. 9), что избирательность фенола уменьшается шропорционально подаче воды [4]. При добавлении воды к фенолу коэффициент распределения К остается постоянным, а выход экстракта снижается [c.63]

В связи с этим широкое примене/ние при разделении подобных углеводородных смесей находят процессы экстракции экстрактивной и азеотроиной ректификации, абсорбции. Общим для всех этих процессов является использование селек-ТИВ1НЫХ растворителей, взаимодействующих с разделяемыми углеводородами с различной энергией. Селектив Ные растворители избирательно растворяют ароматические или непредельные углеводороды в процессах экстракции и а орбции,. увеличивают коэффициенты относительной летучести насыщенных углеводородов в процессах экстрактивной и азеотроп-ной ректификации. При некоторых специфических особенностях физико-химические основы указанных процессов, механизм действия разделяющих агентов имеют много общих черт. [c.3]

Избирательность по молекулярным вe aJЧ. Избирательность растворителя по молекулярным весам выражают через различие сродства по отношению к легким или тяжелым гомологам. Для этого можно использовать отношение коэффициентов активности -октана и -гептана удобным критерием может служить логарифм этого отношения. Как правило, хороший растворитель должен обладать малой избирательностью по молекулярным весам для возможности разделения широких нефтезаводских фракций по типу углеводородов. При физических процессах разделения-перегонке, экстрактивной перегонке и экстракции — избирательность разделения по молекулярным весам существенно различается. Данные для системы н-октан- -гептан приведены в табл. 2. Можно видеть, что избирательность по молекулярным весам для этой системы при [c.226]

Таким образом, избирательности смешанных растворителей сравнивались при равных растворяющих способностях, что позволяет выяснить закономерности изменения избирательности одного растворителя в зависимости от количества в смеси второго. Изменение растворяющей способности может определяться при этом по температуре экстракции. В качестве основных растворителей брались фенол и диэтиленгликоль. Избирательность разделения (в данном случае совпадающая с избирательностью растворителя) оценивалась в случае масляного сырья по показателю преломления экстракта, а в случае искусственной смеси — по показателю избирательности, вычисленной как отношение коэффициентов распределения ароматики и парафинов. Результаты опытов приводятся в табл. 1 и 2. [c.262]

Наиболее простым и удобным для автоматического анализа растворов урана является его прямое определение без предварительного отделения от других элементов. Однако, поскольку в реальных растворах присутствует большое количество других элементов, обычно требуется предварительное отделение. Экстракционные методы отделения урана от мешающих примесей легче других могут быть автоматизированы, а применение высокоэффективных экстрагентов, таких как трибутилфосфат, диизоамиловый эфир метилфосфоповой кислоты и т. д., извлекающих уран из нитратных растворов с очень высокими коэффициентами распределения, позволяет отделять его от больших количеств других элементов. Проведение экстракции урана в присутствии комплексообразующих веществ, например комплексона 111, удерживающего многие элементы в водном растворе и не препятствующего извлечению урана, позволяет значительно повысить избирательность отделения. Если последующую реэкстракцию урана из органической фазы проводить раствором реагента, удобного для фотометрического определения урана, то таким образом само определение сводится к простой операции измерения оптической плотности полученного реэкстракта. [c.281]

Экстракция гексоном. Экстракцию гексоном проводят из водных растворов, содержащих НС1 и НР. Тантал и ниобий избирательно экстрагируются, так как коэффициенты распределения их между водным раствором и гексоном сильно различаются. При определенной концентрации кислот (до 8 н. по НР) из водной фазы преимущественно экстрагируется Та. Коэффициент разделения в оптимальных условиях достигает 730. Степень экстракции Та и Nb из НР и НС1 зависит от концентрации кислот и экстрагируемых элементов в растворе. В одном из вариантов процесса исходный раствор содержал 140 г/л Nb и 20 г/л Та. Кислотность раствора соответствовала НР 8,3 н., НС1 0,2 н. соотношение органической и водной фаз при экстракции Та 1 1. Раствор направляли на экстракционный каскад, где осуществляли смесительные и отстойные операции. Тантал концентрировался в органической фазе, откуда его выделяли в форме фторотанталата натрия, добав- [c.80]

При этом в экстрагент селективно извлекаются ионы тех металлов, рад11усы которых в наибольшей степени соответствуют размеру полости макроцикла. Например, 18-краун-6 с размером полости 0,28-0,32 нм особенно селективен к катиону калия (ионный диаметр — 0,266 нм). Введение боковых заместителей в полиэфир влияет как на основность атомов кислорода в цикле, так и на его кон-формационную гибкость, что также изменяет значение константы экстракции металла. Краун-соединения с пространственно жесткой структурой более предпочтительно проявляют так называемый пик селективности, т.е. особенно избирательны к одному из ряда близких по свойствам ионов. Природа аниона, в зависимости от энергии его гидратации, влияет в основном на А д. Однако помимо общей тенденции изменения коэффициента распределения может наблюдаться и изменение селективности экстракционного процесса, связанное как со специфическим взаимодействием аниона с макроциклическим лигандом, так и с частичной электролитической диссоциацией ионных пар. [c.167]

Из многочисленных соединений рассматриваемой группы наибольшее внимание уделяется изучению аналитических характеристик три-н-октилфосфиноксида (ТОФО). Его чрезвычайно высокие качества как экстрагента иллюстрируются хотя бы тем, что коэффициент распределения урана (VI) при экстракции его ТОФО примерно в 10 раз больше, чем при экстракции трибутилфосфатом. Во многих случаях при экстракции ТОФО возможно прямое колориметрическое определение в органической фазе метод отличается быстротой, большой чувствительностью и избирательностью. Приведем несколько примеров экстракции элементов с применением ТОФО. [c.302]

Из показанной на рис. 10.3 зависимости lgS oт pH видно, что по величине фактора разделения для избирательной экстракции дитизоната 2п можно использовать интервал pH от 3,5 до 7,8, так как, по условию, lg 5 5. Максимальное значение 5 достигается в более узком интервале pH — от 5 до 5,5. Однако при pH > 6,8 коэффициент распределения РЬ превышает вели-чину, допустимую по требованиям разделения. С другой стороны, минимальное значение обеспечи- [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология