Потенциал влияние условий

Рис. 3.9. Влияние условий снятия кривых зависимости заполнения поверхности хемосорбированным метанолом от потенциала на форму кривых

Описаны основы коррозии и электрохимической защиты, теоретические основы и практика электрохимических измерений. Большое внимание уделено измерению потенциала в условиях подземной катодной защиты. Рассмотрены вопросы пассивной защиты, защиты протекторами и активной защиты как подземных сооружений, так н металлических сооружений в морской воде, а также защиты корпусов судов и отдельных элементов конструкций судов. Проанализировано влияние блуждающих токов на коррозию и методы дренажной защиты. Приведены сведения о защите скважин и внутренней защите промышленного оборудования. [c.4]

В табл. 116 приведены данные, отражающие влияние условий осаждения на состав сплава, выход по току ВТ, плотность тока t и потенциал выделения сплава ф . [c.187]

Таблица 5.1. Влияние условий окисления висмутового электрода сравнения в 25%-иой аммиачной воде на его потенциал (pH 12, температура 25 °С)

Из уравнения (7) можно вычислить конфигурацию полюсных поверхностей, необходимую для того, чтобы получить желаемый вид поля для этого следует учесть, что поверхность полюсных наконечников должна быть поверхностью постоянного скалярного магнитного потенциала (при условии, что магнитная проницаемость материала полюсных наконечников достаточно велика). В приложен ли дана таблица, где приведены координаты такого профиля наконечников для случая п 0.91 и X = 0,22131. Влиянием конечных размеров поля в радиальном направлении автор при этом пренебрег. Ширина зазора при = 200 мм была выбрана равной 20 м,м. [c.50]

Сильное влияние условий поступления кислорода сказывается не только на скорости коррозии, но и на величине потенциала коррозии (рис. 20). В условиях усиленного подвода кислорода потенциал конструкции оказывается более положительным (ф ), чем в условиях с затрудненной диффузией кислорода (ф ). [c.37]

Влияние условий электролиза. Подавляющее большинство реакций электрохимической дегидродимеризации углеводородов проведено на платиновых или графитовых анодах при контролируемых значениях потенциалов [62], меняющихся в зависимости от природы исходного углеводорода и условий электролиза в довольно широких пределах. В некоторых случаях во избежание дальнейшего окисления дегидродимеров потенциал анода необходимо поддерживать в узком интервале. Например, окисление 9,10-диметилантрацена при потенциале 1,1 В приводит к образованию дегидродимера с высоким выходом, как предполагается, через промежуточную стадию катион-радикала. Повышение потенциала анода до 1,5 В, соответствующего двухэлектронному акту, приводит к полному подавлению процесса дегидродимеризации. [c.316]

Качественно влияние нескомпенсированного сопротивления в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала подобно уменьшению и эта аналогия на деле соблюдается почти во всех современных полярографических методах. Поэтому в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала влияние нескомпенсированного сопротивления представляется очень важным, так как омическое падение потенциала влияет на форму и положение волны. В постояннотоковой полярографии, хотя омическое падение потенциала I/ и вызывает изменение 1/2 и формы волны, но предельный ток и не изменяется поэтому нескомпенсированное сопротивление к получению ошибочных аналитических данных не приводит. Использование двухэлектродной системы, которое в постояннотоковой полярографии часто допустимо, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала, как и в большинстве других современных полярографических методов, чревато опасностью даже в сравнительно мягких эксплуатационных условиях в отношении сопротивления ячейки. Необходимость использования трехэлектродного потенциостата в современных полярографических методах, как это было рекомендовано в гл. 2, ощущается и в этом случае. [c.365]

В литературе отсутствуют систематические экспериментальные данные о влиянии условий протекания электродного процесса на концентрацию НВЧ, в частности о ее зависимости от потенциала электрода. Имеющиеся отрывочные сведения относятся в основном к процессам разряда-ионизации металлов и, в первую очередь, к медному и индиевому электродам. При катодном осаждении меди из некомплексных растворов, [c.65]

Влияние условий электролиза. Материал анода выбирается, в первую очередь, исходя из значения потенциала окисления карбоксилата. Практически все процессы аддитивной димеризации проводятся на платиновом [96—99], платино-титановом [100] или графитовом [101] аноде. Последний достаточно эффективен лишь при повышенных температурах подвергаемого электролизу раствора. При низких температурах пленка из продуктов электролиза не успе-. вает раствориться и, обладая высокой адгезией, образует на поверхности графитового анода слой, препятствующий прохождению электрического тока. [c.324]

Изменение же в ряде случаев прямолинейной зависимости lg (Е Ео) — t (рис. 19, 22) под влиянием условий измерения показывает, что равновесная величина статического потенциала трения не определяется сразу по скорости утечки заряда. [c.61]

На третьей стадии изучения электродного процесса выясняют состав продуктов электрохимической реакции и влияние условий реакции, т. е. потенциала электрода, концентрации и pH, на строение конечного продукта. Заключительная стадия состоит в выяснении механизма реакции, промежуточных частиц, образующихся во время реакции, а также влияния заместителей и возможных побочных реакций. [c.195]

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Из приведенных данных следует, что энергетические характеристики находятся в достаточно хорошем согласии с результатами эксперимента, величина же фактора сжимаемости при плотности 1 г/см не воспроизводится. Отрицательная величина давления, полученная при использовании потенциала SP , свидетельствует о том, что система при заданной плотности находится в метастабильном растянутом состоянии. То, что это состояние реализуется в течение всего расчета, обусловлено влиянием периодических граничных условий. [c.121]

Для изучения влияния ориентационной упорядоченности молекул на приповерхностные силы без введения условий (7.14) рассматривалась следующая модельная система. На плоскости размещали нити конечной длины Ь, для них допускалась возможная ориентация в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Эти частицы совершают поступательное движение на плоскости, причем потенциал взаимодействия между ними определен следующим образом [c.129]

Капиллярный перенос, столь существенный в процессах сущ-ки, в мембранах не оказывает заметного влияния, поскольку в изотермических условиях при изотропной поровой структуре градиент капиллярного потенциала Ч , определяемый уравнением (2.41), равен нулю, однако капиллярная конденсация сужает сечение пор, снижает свободное сечение для газового потока, что приводит к падению проницаемости мембран. При больших значениях относительного давления Р Ру возникает фильтрационный перенос жидкой фазы под действием общего градиента давления, вычисляемый также по уравнению Козени— Кармана. Поскольку рж>Рг, проницаемость пористых мембран резко возрастает, как это отмечено для диоксида углерода и других веществ при проведении процесса вблизи линии насыщения [3]. [c.64]

Эффективность вредного влияния (ускоряющего действия) катодного контакта на коррозию основного металла в обычных условиях активного растворения зависит а) от природы металла (его обратимого электродного потенциала в данных условиях и поляризуемости электродных процессов) и б) от величины по- [c.358]

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

В низкотемпературном пламени светильный газ — воздух атомные линии излучают щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Для определения калия используют излучение резонансного дублета 766,5 и 769,9 нм (4 51/2—4 Р°1/2.3/2), расположенного на границе видимой и инфракрасной частей спектра. Потенциал возбуждения этих спектральных линий ( в) — 1,62 эВ. Факторы специфичности интерференционных фильтров калия по отношению к излучающим в этих условиях элементам достаточно высоки и достигают нескольких тысяч. Влияние состава анализируемого раствора на интенсивность излучения калия в большой степени зависит от его концентрации и температуры пламени. В пламени светильный газ — воздух ионизация атомов калия незначительно проявляется лишь при его низких концентрациях в растворе порядка 1—2 мкг//мл. Присутствие [c.40]

В точке активированного комплекса можно дифференцированно возбуждать нормальные колебания, что позволяет исследовать влияние начального возбуждения различных нормальных мод на динамику процесса. В численных экспериментах, как правило, задавалась лишь кинетическая энергия нормальных колебаний. Расчет траекторий проводился с использованием исходного потенциала, а локальное разделение полной энергии на энергии нормальных колебаний проводилось только в точке перевала ППЭ и использовалось для задания начальных условий. [c.74]

Практически устранение диффузионного потенциала, которое достигается в элементе IV путем уменьшения величин ж гпц, можно сделать абсолютно полным, если найти предельную величину некоторой функции от Е и от концентраций при стремлении значений ж к нулю как к своему пределу 1. Экспериментальное определение этой предельной величины заключается в измерении электродвижущих сил ряда элементов, содержащих растворы переменного состава, но с постоянной ионной силой, что достигается добавлением электролита, который не участвует в электродных реакциях [35]. При экстраполяции до нулевых концентраций тех ионов, которые имеются лишь в одном из соприкасающихся растворов, диффузионный потенциал исчезает. Условия экстрапо.пяции были проанализированы Оуэном и Бринкли [34в]. Влияние инертного электролита исключается путем последующей экстраполяции до нулевой ионной силы. Данный метод можно проиллюстрировать на примере следующего элемента [c.307]

Влияние условий электролиза. Выбор условий электролиза определяется желаемым продуктом восстановления. Для получения производного г и д р о к с И л а м и б а роль материала электрода не имеет принципиального значения. В этом процессе важен электродный потенциал [36]. При проведении электролиза с контролируемым потенциалом одинаково высокие выходы арилгидроксиламина можно получать на катодах из никеля, графита, угля, ртути и других электродных материалов. В ряде работ отдается предпочтение ртутному электроду. Для приготовления арилгидроксиламйнов потенциал катода должен быть —0,15 ---0,35 В в зависимости от [c.156]

Рис. VIII. 2. Влияние условий предварительной выдержки электродов из стали Х18Н10Т в пассивной области в 0,05 и. Na I при 20° С на потенциал питтингообразования в том же растворе при скорости смещения потенциала 1 в/ч

Исследовано влияние условий изготовления на содержание двуокиси марганца, пористость и электрохимические характеристики анодов. Для Ц-ИтО анодов, изготовленных из титановых основ пористостью 55-60 5, оптимальное содержание составляет 0,5-0,7г на I см объема электрода. Проведен анализ составляющих потенщ1а-ла анода. Предложены методы, способствующ11е снижению и стабилизации потенциала пористых Т(. -1лп02 анодов. Скорость коррозии ано- [c.9]

Влияние условий электролиза. Выбор условий электролиза определяется желаемым продуктом восстановления. Для получения производного гидроксиламина роль материала электрода не имеет принципиального значения. В этом процессе важен электродный потенциал [36]. При проведении электролиза с контролируемым потенциалом одинаково высокие выходы арилгидроксиламина можно получать на катодах из никеля, графита, угля, ртути и других электродных материалов. В ряде работ отдается предпочтение ртутному электроду. Для приготовления арилгидроксиламинов потенциал катода должен быть —0,15 —0,35 В в зависимости от природы заместителей в ядре. Так как потенциал катода является определяющим фактором в процессе получения арилгидроксиламинов, то желательно применение электродов с низким перенапряжением водорода, чтобы можно было вести процесс с большид[и плотностями тока. [c.156]

Для выяснения катодных процессов при электролизе трихлорида -гантала измерены при 700—900 С равновесные потенциалы тантала в смеси Na l—K l, содержащей 0,09, 0,26, 0,50 и 2,24% Та (по массе). Получено выражение для концентрационной и температурной зависимости равновесного потенциала тантала. Изучены поляризация молибденового катода в расплавах, содержащих ионы тантала и влияние условий электролиза на характер осадков тантала. [c.341]

Электрохимическая кинетика, однако, должна учитывать и такие факторы, которые типичны только для иее и ие играют какой-либо роли в условиях обычных химических реакций. Прежде всего ЭТО нотенциал электрода, оказывающий чрезвычайно сильное в.оз-действие не только на скорость, но и на направление протекания электрохимических реакций и далее на природу ее продуктов. Кро.ме нотенциала электрода на про гекание электрохимических реакций существенное влияние оказывает заряд электрода, который 1 нервом ирнближеинн можно оце)1ить но величине потенциала в прнведепнон шкале /I. И. Антропова. [c.291]

В противном случае, т. е. если омическое наденне напряжения не равно нулю, скорость коррозии будет не а некоторой меньшей вел1 чиной /кор- В этих условиях омическое падение напряжения Д<В ом численно равно длине отрезка аЬ (см. рис. 24.4). Потенциал анода в процессе коррозии будет от рицательнее потенциала катода на величину Д ом. Таким образом, скорость коррозии является функцией разности обратимых потеН циалов анодной и катодной реакцик, их поляризуемости и омического сопротивления коррозионной с )еды. Влияние каждого из этих факторов на скорость коррозии показано на рис. 24.5 при помощи упрощенных коррозионных диаграмм. Скорость коррозии уменьша ется, если и1)и заданном сопротивлении и неизменной поляризуемо< сти электродов обратимые потенциалы анодной и катодной реак ций сближаются (рис. 24.5, а), т. е изменяется параллельно [c.497]

НИЙ теории локальных элементов, удобны для качественного рассмотрения процесса коррозии и для оценки возможного влияния на него различных факторов. В то же время их использование при. количественных расчетах скорости коррозии связано со значительными трудностями. Скорость коррозии определяется изменением массы образца за единицу времени, отнесенным к единице его поверхности, или (в электрических единицах) плотностью тока /. Коррозионные же диаграммы, прив15денныс на рнс. 24.4 и 24.5, построены в координатах потенциал — сила тока, т. е. не позволяют судить о плотности тока, непосредственно характеризующей скорость коррозии. Для ее расчета нужны поэтому дополнительные данные. Необходимо знать качественный состав корродирующего металла, чтобы выяснить, какие компоненты металла в данных условиях будут играть роль катодов и какие — анодов. Необходимо установить долю поверхности, приходящуюся на каждый катодный и анодный участок, чтобы иметь возможность определять плотность тока на любом из них. Далее требуется для всех анодных составляющих снять анодные поляризационные кривые, а для всех катодных— катодные. Это позволит найти общую скорость катодной, и анодной реакций и установить наиболее эффективные анодные и катодные составляющие. Зиая стационарные потенциалы, можно,, суммируя все катодные и все анодные кривые, построить результативную коррозионную диаграмму, пс которой уже затем определить максимально возможную силу тока. Предполагая, что омические потери малы, и зная, как распределяется поверхность между анодными и катодными зонами, вычисляют скорость коррозии. Этот сложный способ, дающий к тому же не всегда однозначные результаты (в связи с возможностью совмещения катодных и анодных реакций на одном и том же участке), редко применяется для количественной оценки скорости коррозии. [c.499]

Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпор, и Тпор,, которые, так же как Спор, и Спор > являются характерными параметрами процесса коагуляции для данного типа латекса [45]. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения -потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ (и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени тг — ть по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. При проведении коагуляции в условиях, при которых концентрация электролита Сэл Спорг и [c.258]

В зависимости от размера пор, все пористые среды принято делить на три класса микро- и макропористые тела и структуры с переходными порами. Предельный радиус мнкропор не превышает 15 Л, т. е. молекулярных размеров, поэтому практически все пространство микропор находится в поле действия поверхностных сил. Адсорбционный потенциал в микропористых телах заметно выше, чем в других пористых системах. Характерный размер макропор условно принимают более 2000 А удельная поверхность тел с подобной структурой сравнительно невелика, так что влияние адсорбционных сил на процессы, протекающие в этих средах, незначительно. Более того, при стандартных условиях ( =25°С, Р = 760 мм рт. ст.) для большинства газов в каналах макропористых тел обычно реализуется континуальное течение, исключающее процесс разделения смеси. Поэтому макропористые тела используют в мембранной технологии в качестве дренажной системы (пористой подложки). [c.39]

Образование раствора из компонентов —процесс самопроизвольный, в котором, как и в любом самопроизвольном процессе, протекающем в открытой системе, находящейся под влиянием двух внешних факторов Р и Т), ДО < 0. С]ледовательно, термодинамическим условием образования раствора является убыль энергии Гиббса. Такой процесс будет протекать самопроизвольно до тех пор, пока в системе не установится равновесие растворяемый компонент (т., ж., г.) растворяемый компонент (раствор). При равновесии ДО = = 0. Исключение составляют термодинамически неустойчивые пересыщенные растворы. С точки зрения термодинамики раствор называется насыщенным, когда химический потенциал чистого растворяемого вещества (твердого, жидкого или газообразного) равен химическому потенциалу этого вещества в растворе. [c.340]

Так, в работе [315] для нахождения динамических характеристик реакции И + СН4 -СН4+Н" использовался потенциал аЬ initio в малой области переходного состояния и вычислялась классическая траектория движения с малой поступательной энергией вдоль координаты реакции. Выбор начальных условий в области переходного состояния и движение вдоль координаты реакции приводят к быстрому распаду, а движение происходит в ограниченной области конфигурационного пространства. Такой подход, к сожалению, не позволяет анализировать динамику реакции во всем конфигурационном пространстве. Другой подход к описанию ППЭ предложен в работах [270, 337]. По некоторым опорным точкам, в которых потенциальная энергия вычисляется из точного решения волнового уравнения, и по асимптотическому поведению потенциала строится приближенный сплайн [176]. Такая аппроксимация дает возможность гибко варьировать ППЭ, сохраняя ее значения в опорных точках, и, следовательно, получать детальную информацию о влиянии ППЭ на динамику и кинетику реакции. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология