Конденсация отщеплением воды или кислоты

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

В реакциях конденсации, катализируемых кислотами, альдоли часто не удается выделить в результате дегидратации обычно получаются а, р-непредельные альдегиды, т. е. осуществляется кротоновая конденсация. Отщепление воды от альдоля в кислой среде можно представить в виде следующей схемы [c.173]

Особенность внутримолекулярной конденсации состоит в том, что отщепление воды происходит от одной и той же молекулы, способной к конденсации. Примером такой реакции является замыкание кольца трифосфорной кислоты конденсацией конечных гидроксильных групп и образование тримета-фосфорной кислоты. [c.427]

Полифосфорные кислоты можно получить при нагревании в вакууме фосфорной кислоты. При этом происходит конденсация, т. е. связывание двух и более молекул, сопровождающееся отщеплением воды [c.8]

На следующей стадии происходит конденсация этого катио-ла с анионом соединения, обладающего подвижным атомом водорода Возможно также, что на первой стадии в водной среде образуются фенолоспирты, которые далее взаимодействуют с иминодиуксусной кислотой с отщеплением воды (схема 116). [c.20]

Реакция. Альдольное присоединение с последующим катализируемым кислотой отщеплением воды и образованием а,Р-ненасыщенного кетона (стадия конденсации). Альдегид реагирует как карбонильный, кетон как СН-кислотный компонент. [c.207]

Ацилирование кетонов сложными эфирами в присутствии щелочного агента может сопровождаться некоторыми побочными реакциями. Кетоны могут подвергаться самоконденсации альдоль-ного типа с последующим отщеплением воды, причем образуются а, -непредельные кетоны или более сложные продукты конденсации. Побочные реакции этого типа имеют место для некоторых кетонов, содержащих метиленовое звено, если ацилирующий сложный эфир относительно мало реакционноспособен, особенно в тех случаях, когда реакционную смесь подвергают нагреванию. Так, например, при низкой температуре диэтилкетон можно ацилировать в присутствии натрия этиловым эфиром пропионовой кислоты однако при нагревании этот кетон подвергается самоконденсации [12]. [c.95]

Полисахариды представляют собой высокомолекулярные соединения, образующиеся в результате реакций конденсации, при которых обычные нейтральные моносахариды (или такие моносахариды, как 2-амино-2-дезоксигексозы или соответствующие гекс-Уроновые кислоты) соединяются путем образования гликозидных связей между гидроксильной группой у С-1 одного моносахаридного звена и свободной гидроксильной группой другого звена с Отщеплением воды. Связи между остатками моносахаридов имеют ту же природу, что и в олигосахаридах, и эти два типа соединений отличаются друг от друга лишь молекулярной массой. [c.207]

Булаха [921] можно избежать отщепления воды от образовавшихся первоначально карбинолов [922]. Эту конденсацию следует проводить в отсутствие даже следов кислоты. [c.210]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Конденсация с образованием С—С-связи и отщеплением воды или кислоты [c.525]

Ацетон обладает высокой реакционной способностью. Под действием крепкой щелочи и кислоты происходит реакция конденсации молекул ацетона, сопровождающаяся в некоторых случаях отщеплением воды. Реакция присоединения бисульфита с образованием кристаллического вещества и цветная реакция с нитропруссидом натрия служат для качественного определения присутствия ацетона. Ацетон смещивается с водой во всех отнощениях и не образует с ней азеотропной смеси. [c.57]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Диолефины способны давать продукты конденсации при действии даже разбавленных кислот. При обработке серной кислотой ароматических углеводородов, помимо сульфирования, происходит также их растворение в кислоте. На растворимость оказывает влияние строение ароматического углеводорода. Так, л -ксилол растворим в большей степени, чем другие ксилолы. С увеличением длины боковых цене и количества их растворимость ароматических углеводородов падает. Этим, в частности, объясняется трудность извлечения ароматических углеводородов из масляных фракций. Сульфонроизводные ароматических углеводородов способны конденсироваться с последними п давать (с отщеплением воды) сульфоны [c.308]

При кипячении эквимолекулярных количеств ароматических первичных аминов с нитрозосоединениями в ледяной уксусной кислоте (реже в спирте) происходит конденсация, сопровождающаяся отщеплением воды, и обра зуются азосоединения [c.593]

Для выяснения строения котарнина существенно также то, что он дает реакции, характерные для альдегидов. Так, он образует оксим, вступает в реакции конденсации с соединениями, имеющими реакционноспособные метиленовые группы, а также реагирует с ацетоном с отщеплением воды. Эти свойства вместе с доказанным строением апофилле-новон и котарновой кислот оставляют для котарнина возможность лишь двух таутомерных форм (а) и (б) [c.1098]

Термическая дегидратация и конденсация. Многие кристаллические фазы, содержащие в решетке гидроксильные группы, при нагревании соединяются в новые структурные элементы, образуя мостики из атомов кислорода и отщепляя воду. Реакция конденсации осуществляется за счет перемещения протона по водородной связи соседних групп ОН. Реакционноспособные группы ОН есть, например, в кристаллических кислотах, гидроксидах металлов, кислых и основных солях, а также во многих силикатных структурах. Примерами таких реакций могут служить дегидратация борной кислоты, дегидратация гидроксида магния, конденсация гидрофосфата натрия (в результате реакции образуется дифосфат, структурные единицы которого состоят из двойных тетраэдров фосфата с мостиковым атомом кислорода), конденсация силикатов [в результате более сложной твердофазной реакции из серпентина (слоистой структуры присоединёния) при отщеплении воды образуются ортосиликат магния (островковая структура) и диоксид крем-ЛИЯ (объемная структура)] [c.434]

От ортофосфорной кислоты путем частичного отщепления воды (конденсация) производятся различные конденсированные фосфорные кислоты. Важнейшими из конденсированных кислот являются пирофосфорная кислота Н4Р2О7 и метафосфорные кислоты, имеющие аналитический состав НРО3. Однако метафосфорные кислоты и их соли полимерны, например, состав гексаметафосфата отвечает формуле (ЫаРОз)е [c.111]

Диметилакриловая кислота была получена из различных производных а-галоидизовалериановой кислоты путем отщепления галоида вместе с одним из -атомов водорода из производных -оксиизовалериановой кислоты путем отщепления воды действием изобутилата натрия на йодоформ конденсацией малоновой кислоты с ацетоном 2 действием щелочи на 2,4-дибром- [c.183]

Конденсация с альдегидами и кетонами идет гладко в том случае, если она катализируется кислотами (протонирование карбонильного кислорода). Однако выделить образовавшиеся пирролил-карбинолы- не удается, поскольку протонирование катализирует отщепление воды, а получившиеся при этом а-алкилиденпирро-лий-катионы представляют собой высоко реакционноспособные электрофильные агенты. В качестве примера можно привести реакцию незамещенного пиррола с алифатическими альдегидами, которая неизбежно приводит к получению смол, вероятно, линейной структуры. [c.223]

Реакция. Присоединение нитрометана в качестве СН-кислоты к карбонильной группе с отщеплением воды (образование С—С-связи, удлинение углеродной цепи на один атом углерода). При использовании в качестве карбонильного компонента альдегидов с а-СН-связями возникает опасность протекания конкурирующей альдольной конденсации. [c.211]

Реакция. Присоединение фенилуксусной кислоты в качестве СН-кис-лотного компонента к карбонильной группе фталевого ангидрида с последующим отщеплением воды и декарбоксилированием (конденсации по Кнёвенагелю). [c.313]

Конденсация с отщеплением воды широко используется для синтеза соединений ряда трифенилметана. Примером может служить коидеисация фенола, анизола или диметиланилина с альдегидами в присутствии кислот (реакция БАИЕРА) [c.242]

Важным методом является конденсация двух молекул оксибензойных кислот с отщеплением воды. При нагревании с концентрированной серной кислотой смеси бензойной и т-оксибензойной кислот получается с.месь а- и /(-.монооксиантрахинояов [c.265]

Чистоалифатические и гидроароматические ненасыщенные кислоты также получаются действием соответствующих кетонов и альдегидов на галоидные магнийуксусные эфиры. Аналогично галоидуксусным эфирам в конденсацию вступают их высшие гомологи 1. Отщепление воды от эфиров окс 1Кислот хорошо проходит при нагревании с ледяной уксусной кислотой и хлористым цинком с кристаллической щавелевой кислотой с технической муравьиной кислотой и с хлорокисью фосфора но известны и такие оксикислоты, от которых до сих пор никакими способами не удалось отщепить воду [c.430]

Хотя альдольная конденсация катализируется и кислотами, и основаниями, реакция ретроальдольного расщепления наблюдалась практически только в щелочной среде. Продукты ретроальдольного расщепления спо.собны к дальнейшим превращениям к отщеплению воды или к новым реакциям альдольной конденсации. [c.98]

Уже во время восстановления происходит замыкание цикла с отщеплением воды и образованием ожидаемой индолил-2-карбоновой кислоты (VI), которая и выделяется из реакционной смеси. При нагревании этой кислоты выше ее температуры плавления происходит отщепление двуокиси углерода, причем получается индол (VII). Шорыгин и Полякова [105] устаноЕили, чта из изученных ими методов синтеза индола наилучшие результаты дает метод Рейссерта [106]. Этот метод, в том виде, как он описан выше, применяется обычно для получения индолов, замещенных в ароматическом кольце. Некоторые примеры, иллюстрирующие приложение рассматриваемого метода, приведены в табл. 2. Хотя в большинстве случаев для конденсации с этиловым эфиром щавелевой кислоты в качестве катализатора применяют этилат натрия, Блейк и Перкин [108] нашли, что з присутствии указанного катализатора 2-нитро-6-метокситолуол в реакцию не вступает и что для этой реакции необходим алкоголят калия. [c.14]

Конденсация гидроксилсодержащих соединений с отщеплением воды, применение ДЦК для конденсацин гидроксилсодержащих соединенш" с отщеплением воды в мягких нейтральных условиях рассмотрено в обзорах 4, 51. Новый пример такого превращения — получение симметричных перекисей аиилов конденсацией 2 молей кислоты с 1 молем перекиси водорода 161. Эквнвалентш>1е ко п)чества кислоты и ДЦК (1 10 ) избытка) взвеишвают в жидком состоянии [c.422]

Условия проведения конденсации также весьма разнообразны. Например, циклогексанон с анилином конденсируют в солянокислой среде в автоклаве при 125°. Большинство же процессов конденсации проводят при атмосферном давлении и температуре до 100 в Стеклянной аппаратуре. Конденсацию, протекающую в присутствии хлористого алюминия, и конденсацию с отщеплением воды в присутствии хлористого цинка или серной кислоты следует вести в безводной среде реагенты должны быть сухими. Для хлористого алюминия это особенно важно, так как самое небольшое количество воды в продукте значительно снижает выход или совсем приостанавливает реакцию. Это также очень важно в отношении конденсации в среде органического растворителя (см. получение окситетра-гидронафтохинолина, стр. 126). Органические растворители и реагенты сушат обычно над свежепрокаленным хлористым кальцием, сульфатом натрия, твердым едким натром и др. и затем перегоняют. [c.116]

Из всей суммы кислородных соединений наиболее устойчивы к окислению органические кислоты. Монокарбоновые кислоты Сю— i7 оказались стабильными при окислении в течение 8 я кислородом воздуха в присутствии катализатора — КМПО4 и температуре 130 [41]. При более высокой температуре они окисляются со значительной скоростью. В результате распада образующихся при этом гидроперекисей появляются оксикислоты. Их растворимость в углеводородной среде ограничена. Из оксикислот могут образовываться с отщеплением воды внутренние циклические эфиры, которые следует отнести к полимерам. Такие полимеры, а также полимеры иного строения образуются за счет наращивания молекулы по месту кислородных функциональных групп и конденсации соединений с карбонильными группами. [c.242]

Очень легко реагируют также р-оксикарбонильные соединения (продукты альдольной конденсации, см. стр. 431), так как элиминирование воды приводит в данном случае к энергетически выгодным а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Здесь могут применяться условия реакции, приведенные для третичных спиртов. Особенно удобно отщепление воды в этих случаях можно осуществить в присутствии приблизительно 1 % иода, причем собственно катализатором здесь вероятно, является образующийся иодистый водород. Катализируемая кислотами дегидратация приводит преимущественно к ориентации по Зайцеву (почему ). [c.213]

Алифатические альдегиды реагируют с веществами, содержащими активную метиленовую группу, например с производными малоновой кислоты, р-кетоэфирами и т. д., в присутствии органических оснований или аммиака или их солей. Это так называемая реакция Кневенагеля [ИЗ]. Ее продуктами являются или а,р-нена-сыщенные карбонильные соединения, или бисаддукты, образующиеся при присоединении компонента с активной метиленовой группой к первоначальному продукту по типу конденсации Михаэля в общем виде реакция представлена уравнениями (63) и (64). Наиболее широко применяемым катализатором является пиридин, обычно с добавкой пиперидина, однако достаточно часто используются также аммонийные соли, такие как ацетаты аммония или пиперидиния. При этом могут осуществляться несколько различных механизмов реакции. В ряде случаев, вероятно, протекает взаимодействие альдегида с имином-катализатором, ведущее к образованию имина или иминиевой соли, и эти вещества, а не свободный альдегид, реагируют затем с анионной формой вещества с активной метиленовой группой, образующейся при депротонировании под действием амина. Последующее отщепление воды или амина генерирует сопряженную олефиновую систему. [c.515]

В этом синтезе [12], близком синтезу Скраупа, ароматический амин и альдегид нагревают с хлороводородной кислотой. Первоначально, в 1881 г. Дебнер и Миллер применили гликоль, из которого при отщеплении воды образовывался ацетальдегид. Однако вместо самого ацетальдегида могут быть применены и такие его предшественники, как паральдегид или ацетали. В качестве конденсирующего агента может быть использован хлорид цинка, как вместе с хлороводородной кислотой, так и без нее. Согласно первоначальному механизму, обсуждавшемуся в качестве наиболее вероятного, предполагалось, что в результате катализируемой кислотой альдольной конденсации ацетальдегида и последующей дегидратации образуется а,Р-ненасыщенный карбонильный интермедиат (кротоновый альдегид). Далее, как и в синтезе Скраупа, протекает реакция Михаэля, сопровождающаяся замыканием [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология