Этилен ацетальдегид из него

Показано, что расщепление диэтилового эфира в присутствии литийорганического соединения приводит к образованию этилена и этилата лития, а расщепление ТГФ дает енолят ацетальдегида и этилен. Интенсивное изучение механизма разрыва связей простых эфиров показало, что он меняется в зависимости от природы реагирующих соединений и даже для одного и того же эфира возможна реализация альтернативных механизмов. Так, например, для расщепления диэтилового эфира под действием литийорганического соединения постулированы механизмы, включающие и даже а ф -элиминирование [c.255]

Для уменьшения расхода водяного пара и воды на установке имеется теплообменник для нагревания холодного абсорбента, содержащего окись этилена, горячим тощим абсорбентом. Отгоняющиеся с верха десорбера 7 пары окиси этилена, содержащие некоторое количество водяного пара, двуокиси углерода и других примесей, компримируются и направляются на двухколонную систему ректификации. На отпарной колонне 9 отгоняется двуокись углерода и другие легколетучие компоненты (этилен, азот). В колонне 10 производится окончательная ректификация окиси этилена, причем в кубе остаются высококипящие примеси вода, ацетальдегид, этиленгликоль. Чистую окись этилена в жидком виде перекачивают в резервуары, где она хранится в атмосфере инертного газа. [c.230]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхностя серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. По приведенной выше схеме предполагаются разные пути превращения этилена этилен окисляется в окись этилена (реакция 3), которая изомеризуется в ацетальдегид (реакция 6) и адсорбированный остаток X (реакция 7). Последний разлагается на этилен и кислород (3) и окисляется в СО2 и Н2О (10). Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена,— путем образования (2) и разложения (5) формальдегида. Ацетальдегид, образующийся из окиси этилена, также превращается в продукты глубокого окисления (9). [c.76]

Циклогексен-1- ол-3 Этилен Циклогексен-1-он-3 Окислитель. Винилацетат, ацетальдегид Си—К на А1,0з в кипящем слое, 400—430° С [280] ная конденсация СиО на А гОд 190—380° С. Скорость подачи смеси 120—100 л1ч [282] Си—Pd и (или) Pt, Rh, Ir, на угле в уксусной кислоте [283]. См. также (284] [c.902]

Марголис и Рогинский [116] изучили окисление смесей этилена с окисью этилена, ацетальдегидом и формальдегидом над серебряным катализатором. Этилен имел метку С , и, измеряя содержание С в продуктах окисления, авторы пришли к выводу относительно природы промежуточных продуктов в реакции. Они пришли к заключению, что при окислении смеси этилена и окиси этилена прн [c.268]

При получении этиленхлоргидрина гипохлорированием этилена пригоден не только этилен высокой концентрации, но и газ, содержащий до 10% этилена. Делались попытки осуществлять гипохлорирование коксового газа с концентрацией этилена менее 2%. При получении окиси этилена через этиленхлоргидрин следует использовать газ с минимальным содержанием высших олефинов (пропилена, бутиленов и амиленов), так как при гипохлорировании они образуют хлоргидрины. В последнее время разрабатываются методы получения ацетальдегида непосредственным окислением этилена на катализаторах. [c.4]

В этом варианте процесса смесь этилена, кислорода и уксусной кислоты пропускают над палладиевым катализатором на носителе реакция идет в газожидкостной или газовой фазе. В типичном случае этилен пропускают через нагретую уксусную кислоту, чтобы получить необходимое их соотношение, а затем вводят кислород. Смесь проходит над твердым катализатором, находящимся в трубках теплообменника. Для отвода тепла реакции применяют кипящую под давлением воду, она омывает трубки. Продукт реакции быстро охлаждают, чтобы отделить жидкие продукты реакции от непрореагировавшей уксусной кислоты. Поскольку в реакцию вступает не весь кислород и этилен, после прохождения скрубберов, где улавливается СО2, газ снова возвращается в цикл /30, 34, 37/. Выход винилацетата составляет 90% в расчете на этилен, а выход ацетальдегида 1% и меньше. [c.288]

При введении ОН в этилен образуется виниловый спирт СН-2=СН(ОН), который неизвестен в виде мономера, так как он превращается в ацетальдегид [c.108]

Происхождение пинаколина из пинакона,— писал он,— было бы, таким образом, вполне аналогично образованию альдегида из гликола [3, стр. 281] . А еще в 1865 г. во втором выпуске Введения он высказал мнение,что при дегидратации этилен-гликоля с образованием ацетальдегида происходит,по-видимому, [c.174]

Действие каждого катализатора специфично он изменяет ско-юсть только одной реакции или группы определенных реакций. Наиример, в присутствии оксида алюминия этанол разлагается на воду и этилен, а в присутствии меди — на ацетальдегид и водород. [c.374]

В качестве сырья для получения ацетальдегида можно использовать не только концентрированный этилен, но и этан-этиленовую фракцию. Содержание в исходном сырье незначительных количеств водорода, окиси и двуокиси углерода и предельных углеводородов не препятствует нормальному протеканию реакции. Присутствие других непредельных углеводородов нежелательно, так как они образуют различные побочные продукты. Допускается содержание ацетилена не более 0,005%, высших олефинов не более [c.305]

В качестве сырья для получения ацетальдегида можно использовать не только концентрированный этилен, но и этан-этиленовую фракцию. Содержание в исходном сырье незначительных количеств водорода, оксида и диоксида углерода и предельных углеводородов не препятствует нормальному протеканию реакции. Присутствие других непредельных углеводородов нежелательно, так как они образуют различные побочные продукты. Допускается содержание ацетилена не более 0,005 %, высших олефинов не более 0,03% и серы 0,001 % (масс.). Диеновые углеводороды должны быть удалены селективным гидрированием. [c.226]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, окисление его в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. На медном контакте и пятиокиси ванадия при 500—550 С получается в основном формальдегид с побочным образованием муравьиной кислоты, окиси этилена, ацетальдегида, уксусной и щавелевой кислот и частичным сгоранием в окислы углерода. На других металлических контактах, включая серебро, при тех же температурах преобладает полное окисление. При термическом окислении в отсутствие катализаторов также образуются формальдегид, ацетальдегид, окись этил.ена, муравьиная кислота и, кроме того, глиоксаль (он со значительным выходом получается над двуокисью селена при 300 °С). [c.519]

Однако полученный таким образом спирт еще не является чистым, так как не выдерживает перманганатную пробу. Он содержит альдегиды, в первую очередь ацетальдегид, образовавшийся из ацетилена, присутствовавшего в этилене, а также кротоновый альдегид, которые быстро окисляются перманганатом. Вследствие этого спирт-сырец гидрируют водородом над никелевым катализатором при этом все соединения, окисляющиеся перманганатом, восстанавливаются. Подобную очистку гидрированием применяют также и к спиртам, получающимся в синтезе высших спиртов. Гидрированный продукт освобождают перегонкой от эфира и затем ректифицируют, получая [c.458]

Основными потребителями изопропилового спирта являются производства ацетона, глицерина через акролеин, а также производство водорода. Фенол широко применяется в про+ мышленности пластмасс, нефтепереработке, лакокрасочной промышленности и ряде других отраслей народного хозяйства. Важнейшим потребителем ацетона является химическая промышленность, где он применяется в широких масштабах как растворитель и как исходный продукт при синтезе различных органических соединений — уксусный ангидрид, дифенилол-пропан, ацетонциангидрин и др. Основными потребителями стирола являются производство сополимерного каучука и латекса, а также производство полистирола. Основными потребителями ацетальдегида является производство уксусного ангидрида, уксусной кислоты, бутилового спирта, 2-этилгексанола и этилацетата. Потребителями нитрила акриловой кислоты являются производство синтез тического каучука и искусственного волокна.- Этилен-пропиленовый каучук применяется в производстве резинотехнических изделий. Сравнительно небольшая себестоимость исходных мономеров для производства этого-типа каучука — этилена и пропилена — позволяет ожидать, что этот каучук будет одним и наиболее дешевых каучуков общего назначен ния. , [c.179]

Технологическая схема процесса получения окиси этилена, разработанного фирмой S ientifi Design, изображена на рис. 6.24. Воздух, подаваемый компрессором У, смешивается с этиленом и циркулирующим реакционным газом и вводится в низ контактного аппарата 2, в трубки которого загружен катализатор. Температура окисления регулируется скоростью циркуляции теплоносителя. Реакционные газы охлаждаются в теплообменнике, нагревая циркулирующий газ, и в холодильнике, а затем компримируются дожимающим компрессором 3. Далее газ поступает в основной скруббер 4, где окись этилена улавливается водой. Большая часть выходящего газа направляется на смешение с исходной эти-лено-воздушной смесью, меньшая — в дополнительный контактный аппарат 5 для окисления непрореагировавшего этилена, а затем на промывку водой в дополнительный скруббер 6. Отходящий из скруббера газ выбрасывается в атмосферу. Водные растворы из скрубберов 4 и 6 смешиваются и поступают в десорбер 7. Из верхней части десорбера отводят окись этилена, пары воды и Oj. Они компримируются и направляются на двухступенчатую ректификацию. В колонне 9 выделяется этилен, Oj и другие легкокипящие компоненты. С верха колонны 10 отбирают окись этилена. В кубе этой колонны остаются высококипящие примеси (вода, ацетальдегид, этиленгликоль). [c.206]

Эйбелес н сотрудники показали, что при катализе диолдегидратазой (табл. 8-6) превращения 1,2-[1- Н]-пропандиола в пропиональдегид тритий появляется и в коферменте, и в конечном продукте. Если Н-со-держащий кофермент инкубируют с немеченым пропандиолом, то продукт также содержит Н. Химическая деградация меченого кофермента показала, что вся радиоактивность локализована при атоме С-5. Кроме того, если получить синтетически 5 -дезоксиаденозилкофермент, содержащий Ш в 5 -положении, то он также передает Н продукту. Особенно важно то, что при использовании смеси пропандиола и этилен-гликоля внутримолекулярный перенос был ничтожным, т. е. Н переносится на ацетальдегид, продукт дегидратации этиленгликоля. [c.292]

Этилен используют для получения этанола, ацетальдегида, этиле-ноксида (оксирана), винилхлорида и стирола, но главным образом для производства полиэтилена (см, раздел 3.9). Следует также упомянуть об использовании этилена для ускорения созревания фруктов. Это позволяет транспортировать несозревшие плоды, например бананы, до места назначения, где в атмосфере этилена они затем быстро дозревают. [c.235]

Вскоре в Nature появилась статья Робинсона , который возражает против изображений молекул окиси этилена и циклопропана, предлагаемых Уолшем, и считает, что общепринятое изображение строения этих молекул вполне отвечает их свойствам. Особенно резко Робинсон отрицает аналогию свойств окиси этилена и этилена он считает, что по химическим свойствам окись этилена более сходна с ацетальдегидом, так как в первой фазе реакций олефины ведут себя как анионоиды, а ацетальдегид и окись этилена — как катионоиды, т. е. этилен начинает взаимодействовать с отдачи электрона, а окись этилена — с получения электрона. Робинсон отрицает также правомерность сравнения поведения окиси этилена в водных растворах с поведением аммиака. [c.19]

В связи с некоторыми недостатками промышленного процесса получения ацетальдегида разработана новая технология, названная кислородным методом окисления [142, с. 26]. Так, если производительность в обычной схеме двухстадийного окисления является строго фиксированной величиной и обычно не превышает 7 г ацетальдегида с 1 л циркулирующего катализатора, то по данным длительной работы опытной установки по кислородному методу она составляет 15—16 г/л. В отличие от известного за рубежом процесса получения ацетальдегида окислением этилена концентрированным кислородом, в разработанном процессе отсутствует рециркуляция этилен-кислородной смеси, что повышает его безопасность. Поскольку этилен взаимодействует с катализатором в присутствии кислорода и двухвалентная медь непрерывно регенерируется, то могут быть применены сильно разбавленные катализаторные растворы. По сравнению со стандартными катализаторами, катализаторы кислородного метода содержат палладия и меди в 2—3 раза, хлора в 4 раза меньше, что обусловливает их значительно более низкую стоимость. Процессы хлорирования при окислении кислородом сильно замедля- [c.219]

Это представление об адгезии и соединении, названное Митчер-лихом [4] контактным действием, оказывается очень похожим на современные теории реакций в хемосорбированном слое. В течение многих лет считали, что контактное действие приводит к простому соприкосновению реагентов, однако после сформулирования закона действующих масс пришли к выводу, что повышенная скорость реакции в присутствии катализатора обусловлена увеличенными концентрациями веществ в конденсированном на поверхности слое. Основным указанием на несостоятельность такого простого рассмотрения является то, что некоторые вещества способны разлагаться с образованием совершенно различных продуктов в присутствии разных катализаторов. Так, например, хорошо известно, что пары этилового спирта разлагаются на этилен и воду при пропускании их над окисью алюминия при 300°, тогда как в присутствии серебра или меди они образуют ацетальдегид. Так как скорость реакции в каждом случае пропорциональна концентрации паров этилового спирта, то выбор того или другого пути превращения не может быть обусловлен дифференциальным сжатием в адсорбированных слоях. Сабатье [5] привел сотни таких примеров различного направления катализа, и в настоящее время это явление принято [6] объяснять только специфическим взаимодействием с поверхностью катализатора. [c.155]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Интересно заметить, что антиокислители не всегда функционируют одинаково [144], иногда они обладают защитным действием в отношении кислорода, а иногда не имеют такого действия. В то время как превращение ацетальдегида в паральдегид не ингибируется антиокислителями, полимеризациятри-хлорацетальдегида (хлораля) в метахлораль ингибируется. С другой стороны, полимеризация фенилацетальдегида не ингибируется антиокислителями. Фурфурол можно ингибировать против потемнения добавлением небольших количеств гидрохинона, кислород же является одним из факторов, способствующих обесцвечиванию. Шеврель установил, что льняное масло в вакууме не высыхает, но высыхает при действии воздуха вследствие адсорбции маслом кислорода. Поглощение атмосферного кислорода можно ингибировать добавлением к маслу антиокислителя. Конденсация скипидара приостанавливается при введении антиокислителя, но активируется кислородом. Гидрохинон предотвращает некоторые реакции у стирола, например, превращение его в изомер метастирол. Аналогичные результаты получаются с дифенилэтиленом или фурфурил-этиленом. [c.331]

Следует отметить несколько отдельных сообщений по изучении ингибирования. Например, Хувер и Ридиел [110] нашли, что дегидратация этилового спирта в этилен на окиси тория тормозится в присутствии ацетальдегида. Клайн и Туркевич [154] наблюдали, что после применения А120з в реакции дегидратации тетрагидро-ФурФурилового спирта она оказывается отравленной по отношеник> к реакции дегидратации этилового спирта. [c.175]

Образование ацетальдегида было объяснено изомеризацией окиси этилена, причем полученный таким образом ацетальдегид далее окисляется до двуокиси углерода и воды. Твиг исследовал также окисление окиси этилена и пришел к выводу, что в процессе реакции окись этилена адсорбируется (в какой форме, он не определил) на поверхности, так как количества СОг и Н2О, полученные при окислении, не эквивалентны израсходованному количеству СгН/ О. Кроме того, при пропускании над серебряным катализатором окись этилена разлагается, при этом образуются этилен и адсорбированный кислород этим и объясняется присутствие этилена в газообразных продуктах окисления. [c.326]

Основными методами производства бутиловых спиртов в настоящее время являются оксосинтез и конденсация ацетальдегида. На долю этих методов приходится более 96% общей выработки бутанола, получаемого в США, ФРГ, Японии и других технически развитых капиталлистических странах [1, 2]. Острая конкуренция между этими двумя методами получения бутиловых спиртов и примерно равные темпы их развития за последние годы [3] позволяют сделать вывод о том, что они характеризуются сопоставимыми затратами на производство 1 т бутанола. Метод оксосинтеза по сравнению с конденсацией использует более доступное и относительно более низкое по стоимости сырье. В то время как сырьем для получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза служит пропилен, в процессе конденсации используется этилен высокой степени чистоты, цена на который в условиях США и западно-европейских стран почти на 20% выше, чем цена на пропилен [4]. [c.240]

В водных растворах этилен, помимо полимера, дает некоторые альдегиды [С90]. В присутствии кислорода выход альдегидов увеличивается в несколько раз. Главными продуктами (все они образуются с G 2,5) являются ацетальдегид, гликольальдегид и перекись водорода. Формальдегид и органические гидроперекиси образуются с меньшими выходами. Прибавление сульфата закиси железа перед облучением увеличивает выход формальдегида. Имеются указания, что при высоких давлениях этилена и кислорода идет цепная реакция, дающая в первую очередь ацетальдегид с G 200 [Н66, Н67], однако существование цепной реакции при давлениях ниже Шаг является сомнительным[С90]. [c.106]

Уксусная кислота является важным продуктом основного органического синтеза. Она применяется для производства уксусного ангидрида, сложных эфиров и других ценных продуктов. В настоящее время существует несколько промытленных методов получения уксусной кислоты, основанных на окислении ацетальдегида [1]. В связи с известными недостатками этих методов, а также увеличивающимся спросом на уксусную кислоту разрабатываются новые перспективные методы ее получения. Так Вальтером Крёнигом разработан процесс получения уксусной кислоты оксикрекин-гом втор-бутилацетата, который, в свою очередь, получают алкилированием уксусной кислоты н-бутиленами [2]. Однако селективность процесса по уксусной кислоте составляет не более 60%. В последнее время в литературе появились данные патентного характера по получению уксусной кислоты окислением этилацетата [3], получающегося алкилированием уксусной кислоты этиленом [4]. [c.3]

Было показано, что, поскольку гидролиз я-олефинового комплекса в присутствии D2O приводит к получению ацетальдегида, не содержащего дейтерий [59], образование ацетальдегида включает, по-видимому, внутримолекулярную миграцию атома водорода от одного углерода в этилене к другому, а не ОН -атаку винильной группы, возникающей в результате отщепления палладием гид-рид-иона (СН2 = СН+ + "ОН -v СН2 = СНОН) с последующей перегруппировкой винилового спирта в альдегид. [c.46]

Подобный опыт провел несколько позже современник Дэви — Мартин ван Марум. Вместо глиняной трубки он пропускал пары спирта через трубочку, в которую вставлял различные нагретые металлы медь, серебро, железо, олово... Пары спирта и на этот раз разлагались, но получался не этилен и вода, а ацетальдегид и водород. Получалось, что при разложении одного и того же соединения, например обыкновенного спирта, могут образоваться в одном случае одни продукты, в другом— другие, в зависимости от того, с чем соприкасаются пары спирта, — с глиняными стенками или с поверхностью металла. [c.263]

Дегидратация этилового спирта с помощью серной кислоты была уже давно отвергнута промышленностью и заменопа каталитической дегидратацией. В качестве катализатора дегидратации этилового спирта обычно применяется окись алюминия, рабочая температура реакции находится в пределах 250—400°. Процесс проводится в реакторе, снабженном рубашкой для обогрева. Обогрев производится парами ртути. Газ, выходящий из реактора, охлаждается, компрнмируется, сушится и подвергается низкотемпературной ректификации. В результате получается весьма чистый этилен [167]. При дегидратации спирта в производстве бутадиена но Лебедеву этилен получается в качество побочного продукта с выходом около 5—8% [77]. Этот этилен, так же как п этилен, полученный предыдущим способом, вполне пригоден для полимеризации, поскольку он не содержит прерывающих ее цримесей. Необходимо только этилен, получающийся в производстве бутадиена по способу Лебедева, очистить вымораживанием от содержащегося в ном ацетальдегида, поскольку последний препятствует полимеризации. [c.42]

Этилен-гликоль чрезвычайно устойчив к нагреванию. Он может быть пропущен над пемзой при 400° без разложения. Применение гликоля в качестве антифриза для автомобильных радиаторов отчасти зависит от этого свойства. Гликоль начинает распадаться при 500—520° и при 550° быстро разлагается. Так, например, 14,4 г его может быть разложено из взятых 40 г. Продукты разложения — ацетальдегид (7 мл), вода (5 мл), кротоновый альдегид (следы) и газ (4,5 л). Газ состоит из 50% окиси углерода, 11,50/0 водорода и остаток из метана. Ненасыщенные углеводороды не найдены. Очевидным заключением из этого опыта следует то, что главными продуктами реакции являются ацетальдегид и вода HgOH — HgOH—> СН3СНО-j-HjO. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология