Комплексы анионами сильных кисло

Перекись водорода образует комплексные соединения с рядом элементов для колориметрического анализа важны комплексы с титаном, ванадием, церием, ураном и некоторыми другими металлами. Состав и характер образующихся соединений в сильной степени зависят от состояния среды, прежде всего от pH раствора, а также характера и концентрации присутствующих анионов. Эти факторы влияют главным образом ка состояние центрального иона комплекса. Так, например, известно, что пятивалентный ванадий в щелочной среде находится в виде аниона ванадиевой кислоты (УОз ), а в кислой среде образует соли вана-дила (УО" ). Титан в растворе азотной и серной кислот находится в виде катиона, наиболее вероятно в виде титанил-иона (Т10++), а при большой концентрации соляной кислоты образует анион (ТЮЬ" ). [c.226]

Таким образом, в сильно кислых растворах комплексы металлов с анионами слабых кислот обычно вообще не образуются или образуются не полностью, так как Н+-ион, обладая значительным сродством к анионам слабой кислоты, разлагает эти комплексы [c.117]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Ряд фотометрических определений основан на образовании ионами металлов окрашенных комплексов с анионами сильных кислот S N , С]-, 1 . Так, широко применяются тиоцианатные комплексы при определении железа, кобальта, молибдена, ниобия. Анионы сильных кислот даже при очень высокой концентрации Н+ не связываются ионами водорода в молекулу кислоты и концентрация аниона реагента в растворе не изменяется. Вследствие этого повышение кислотности не приводит к разрушению окрашенного комплекса. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, например [Ре(5СЫ)4] , В П4] , малопрочны и заметно диссоциируют с образованием в растворе свободных ионов определяемого металла. При уменьшении кислотности, т. е. при увеличении pH раствора, эти свободные ионы металла образуют с гидроксид-ионами малорастворимые гидроксиды или основные соли.. Это приводит к дальнейшей диссоциации и разрушению комплекса. Таким образом, образование окрашенных комплексов металлов с анионами сильных кислот целесообразнее проводить в достаточно кислых средах для предотвращения образова ия основных солей или гидроксидов. [c.16]

Очевидно, концентрация ионов водорода при колориметрических определениях играет очень важную роль, и при использовании колориметрических методик надо руководствоваться следующими положениями реакции образования окрашенных комплексов металлов с анионами сильных кислот следует проводить в кислых средах если реактив является слабой кислотой, то с повышением pH степень связывания иона металла в комплекс возрастает. Однако при повышении pH раствора надо учитывать ступенчатость комплексообразования, проявление индикаторных свойств реактивом и возможность образования окрашенных комплексов реактивом с посторонними ионами интервалы pH, при которых следует проводить реакцию, как правило, определяют экспериментально. При проведении анализа химик должен строго придерживаться прописи, указанной в методике. [c.26]

Химия растворов гидроокиси алюминия и химия растворов кремневой кислоты во многих отношениях аналогичны. Мономерные виды существуют при pH = 3, например А1 (Н20)б " " , и при pH = 14, например Л1 (0Н)4 . В области между этими крайними значениями существуют твердые фазы (золи, гели или кристаллы). Имеются доказательства, что в переходных областях pH, близких к этим пределам, могут существовать растворимые полимерные комплексы. Равновесие между этими полимерами исследовали Брос-сет с сотрудниками и другие авторы [80—82]. Полагают, что в сильно кислых растворах ион алюминия находится в виде гексагидрата [Л1 (ОН2)б] , представляющего собой умеренно сильную кислоту. Ионы типа [Л1 (ОН2)б ОН] не могут существовать в заметных концентрациях ввиду их быстрой полимеризации. Некоторые поли-меризованные катионы, очевидно, могут существовать при pH от 3 до 5 в виде димеров, тримеров и т. д. с возможным преобладанием гекса-мерных колец следующей предполагаемой структуры шесть алюмо-кислородных октаэдров связаны в кольцо общими ребрами, положения мостиков занимают гидроксильные группы, остальные координационные положения (два для каждого иона алюминия) заняты либо водой, либо гидроксильными группами в зависимости от pH. Эта структура состава [А (0Н)12 (ОН2)12-п (0Н) ] аналогична кольчатой структуре А1 (ОН)з (гиббсит или байерит). Имеются, данные, что положение и вид кривых титрования растворов солей алюминия щелочью зависит от вида аниона. Отсюда можно [c.35]

Поэтому реакции образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами сильных кислот целесообразно проводить в достаточно кислых средах, где условная константа устойчивости окрашенного комплекса сохраняет свое наибольшее значение. [c.26]

Если окрашенное соединение образовано анионом сильной кислоты, как, например, при определении висмута в виде иодидного комплекса, то реакцию обычно-проводят при постоянной концентрации реактива и в довольно кислой среде, обеспечивающей подавление гидролитических процессов. Концентрация аниона в таких системах от кислотности среды не зависит. При использовании в качестве реагента слабой кислоты, например при определении железа в виде сульфосалицилатного комплекса, pH раствора должен находиться в слабокислой области, в которой диссоциация кислоты достаточна и концентрация реактива постоянна. Особое внимание должно быть уделено постоянству pH во всех исследуемых растворах. [c.58]

Существование зависимости между зарядом образующегося комплексного иона и его кислотно-основными свойствами было впервые отмечено Бренстедом. Оказалось, что чем выше положительный заряд комплекса (или чем ниже отрицательный заряд комплексного аниона), тем сильнее выражены кислые свойства комплекса. Установлено, что часто комплексные анионы оказываются основаниями, в то время как комплексные катионы [c.284]

Метод удобен для отделения малых количеств ванадия от больших количеств железа отделение осаждением гидроокиси железа приводит к значительным ошибкам вследствие захвата ванадия. В частности, метод применим для анализа чугунов и сталей, содержащих около 1% ванадия. После растворения образца и отделения железа на катионите в Н-форме, в растворе (элюате) определяют ванадий. Проще всего определять его фотометрически. Для этого определения раствор необходимо подкислить до 0,6—5 н. по серной кислоте. Анионы надванадиевой кислоты сравнительно слабо окрашены в более кислой среде образуется комплекс ванадила с перекисью водорода [УОг-НгОа]" этот комплексный катион окрашен значительно сильнее. [c.75]

Из сказанного выше относительно рис. 15 можно сделать следующие выводы. Бели зависимость 1)=/(Су) выражается двумя пересекающимися прямыми (кривая 1, см. рис. 15), то из этих данных можно определить состав, — точнее, стехиометрическое соотношение компонентов. Однако при зависимости =/(Су) невозможно сколько-нибудь надежно рассчитать константу диссоциации в случае высокопрочного комплекса ни в одной из точек не имеет место заметная диссоциация, измеряемая по оптическим данным. Для определения константы диссоциации необходимо создать условия, при которых в состоянии равновесия остаются надежно измеримые количества X и V в том или ином виде, т. е. зависимость выражается кривой типа 2 (см. рис. 15). Для этой цели пользуются различными приемами, например следующими а) сильно разбавляют растворы X и У для более точ наго измерения В одновременно увеличивают толщину слоя б) берут подкисленные растворы — если У является анионом слабой кислоты. В кислых растворах образование комплекса Х затрудняется, что создает зависимость, выражаемую кривой типа 2 (см. рис 15). Для расчета константы необходимо (как и в других методах) знать константы кислотной диссоциации кислоты НтУ. [c.50]

Окрашенные комплексы с анионами слабых кислот. Когда в каче-стве реактива используют слабые органические кислоты НК (салициловая кислота, ализарин, диметилглиоксим и другие), изменение pH раствора оказывает довольно сильное, хотя внешне и мало заметное влияние. Полнота связывания иона М в окрашенное соединение МК зависит от концентрации в растворе анионов реактива К , которая, в свою очередь, зависит от концентрации Н в растворе. В кислых растворах концентрация К бывает невелика, так как равновесие диссоциации слабой кислоты сильно смещено в сторону образования недиссоциированной (кислотной) формы реактива. Увеличить концентрацию К путем повышения общей концентрации реактива не всегда удается, так как слабые органические кислоты часто имеют ограниченную растворимость. В этом случае концентрацию К увеличивают повышением pH раствора, которое смещает равновесие диссоциации реактива НК К" в сторону [c.13]

Плутоний (IV) также достаточно хорошо экстрагируется в форме нейтрального комплекса Ра (N03) 4 или анионного комплекса Н2[Ри(МОз)б]. Однако экстракция плутония (IV) может удовлетворительно протекать только из достаточно кислых растворов (рН = 1), так как он гораздо сильнее подвергается гидролизу, чем плутоний (VI). [c.100]

Значение концентрации водородных ионов. При колориметрических методах большое значение для точности определения имеет pH растворов. Окрашенные комплексы металлов с анионами сильных кислот (ЗСЫ , С1, Л ) обычно образуются в кислых растворах. Анионы сильных кислот не связываются с ионом водорода в молекулу кислоты, поэтому повышение кислотности в довольно широких пределах не вызывает какого-либо нарушения равновесия образования окрашенного комплекса. Наоборот, заметное уменьшение кислотности (повышение pH) обычно недопустимо. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, напримс , [Ре(8СЫ,)], обычно довольно заметно диссоциируют, т. е. мало- [c.205]

Значение концентрации водородных ионов. При колориметрических методах большое значение для точности определения имеет pH растворов. Окрашенные комплексы металлов с анионами сильных кислот (5СМ , С1 , Л ) обычно образуются в кислых растворах. Анионы сильных кислот не связываются с ионом водорода в молекулу кислоты, поэтому повышение кислотности в довольно широких пределах не вызывает какого-либо нарушения равновесия образования окрашенного комплекса. Наоборот, заметное уменьшение кислотности (повышение pH) обычно недопустимо. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, например [Fe(S NJ] , [Ви ] , обычно довольно заметно диссоциируют, т. е. малопрочны как комплексы. Поэтому при увеличении pH раствора такие окрашенные соединения разлагаются с образованием осадка гидроокиси металла или основной соли. [c.246]

Подкисление системы, т. е. уменьшение pH, усиливает прото-нирование лиганда — аниона слабой кислоты, уменьшает его равновесную концентрацию и приводит к смещению по диаграмме влево вплоть до полного разрушения комплексов. На пример, в системе Ре + — сульфосалициловая кислота в присутствии избытка лиганда при pH 5—6 наблюдается желтая окраска комплекса МЬз, при подкислении она переходит в оранжевую окраску комплекса ML2, и затем — в красную окраску комплекса МЬ. Последняя достигает масимума при pH 2,9 и при дальнейшем подкислении исчезает доминировать начинают гидратированные ионы Ре +. Подкисление системы не влияет на выход комплексов с анионами сильных кислот. Поэтому в достаточно кислой среде можно, например, определять Ре + роданидом в присутствии аце тата, цитрата и других органических лигандов. Подщелачивание часто разрушает комплексы в результате связывания иона металла в гидроксо-комплексы или гидроксиды, [c.354]

Физический смысл этого не трудно понять, так как ясно, что образование комплексного соединения блокирует центральный ион от присоединения гидроксильных ионов — от образования труднорастворимого гидроксида. Тем не менее повышение pH раствора все же приведет к гидролизу и комплексьых ионов. Поэтому реакцию образования комплексов, в состав которых входит анион сильной кислоты, лучше проводить в кислой среде. [c.263]

Немалое значение имеет и природа аниона. Анионы сильных кислот образуют обычно комплексы, устойчивые в кислых растворах и имеющие структуру аммонийных солей металлокисл от. Для анионов слабых кислот (салицилат, пирокатехинат) более характерно образование комплексов в умереннокислых растворах, когда амин находится в значительной степени в виде свободного основания, и поэтому образуются комплексы типа аммиакатов. Однако известны случаи образования комплексов типа аммиакатов в сильнокислой среде [52]. [c.119]

На образование тройных комплексов в сильной мере влияет природа аниона. Поэтому различают два типа тройных комплексов а) тройные комплексы, в состав которых входят анионы сильных кислот такие тройные комплексы обычно образуются в кислой среде (роданидные, галогенидные комплексы титана, железа, кобальта и др.) б) тройные комплексы, в состав которых входят анионы слабых кислот (салицилат, пирокатехинат и др.) эти тройные комплексы образуются, как правило, при более высоком значении pH раствора. [c.99]

При изменении pH раствора в нем изменяются величины равновесных концентраций анионов ЭДТА. К тому же в сильно кислых растворах кроме средних комплексо-натов состава МеУ могут образовываться нротониро-ванные комплексы МеН -", а в сильно щелочных растворах гидроксокомплексы МеОНУ - Ме(0Н)2У . [c.100]

Протонирование лигандов L, не связанных в комплексы MeL, MeLo,. .., МеЕл-, приводитк образованию HL, HjL,. .., Нл/"Е. Здесь Нлг Ё представляет собой многопротонную кислоту, анион которой выступает в роли лиганда L. Протонирование протекает в тем большей степени, чем сильнее выражены основные свойства лиганда L и чем более кислый раствор. В случае очень слабых оснований, таких, [c.81]

В качестве примера реакций анации умеренно лабильного комплекса интересны результаты исследования комплекса Ге(В20)в [145]. Было найдено, что если реагентами являются анионы сильных кислот, то скорость реакции увеличивается с уменьшением [И ] [146]. Это подтверждает (как уже отмечалось для аналогичных случаев), что ион Ге(Н20)50Н более лабилен, чем Ре(Н20)5 . Для анионов слабых кислот в кислых растворах скорости реакций снижаются при уменьшении [Н+] [147]. Это наблюдение несколько удивительно и лучше всего объясняется предположением, что, по крайней мере частично, происходит реакция между Ре(Н20)5 или Ре(Н20)50Н и нейтральной молекулой кислоты НХ. [c.179]

Ортоформа угольной кислоты Н4СО4 или С(0Н)4 и её соли неизвестны, хотя органические её производные, например,эфиры, известны. В угольной кислоте (как и в карбонатах) анион угольной кислоты СОз по существу представляет собой ацидокодшлекс, в котором центральный атом углерода подвержен зр -гибридизации. Остающиеся у всех атомов по одному р — электрону образуют делокализованные л - связи, сильно увеличивающие прочность комплекса. При этом атом углерода находится в центре равностороннего треугольника, а атомы кислорода - по его вершинам. Как двухосновная кислота угольная кислота образует два ряда солей - средние и кислые средние соли называются карбонатами, кислые - гидрокарбонатами. [c.16]

Ванадий (V, ат. вес 50,94) в соединениях может быть пяти-, четырех-, трех- и двухвалентным. Наиболее устойчивы соединения пятивалентного ванадия. В щелочных растворах присутствуют бесцветные ионы ванадата УОд, в сильно кислой среде — светло-желтые катионы УО - В области промежуточных значений pH существуют полимерные анионные формы, окрашенные в оранжевый цвет. Ванадий(У) образует комплексные гетерополикислоты с Р(У), Мо(У1) и (У1), а также пероксидные комплексы. Ванадий(1У) находится в голубых солях ванадила У0 +, устойчивых в кислых растворах в щелочных растворах он легко переходит в ванадий(У). Катион У0 + обладает амфотерными свойствами. При pH 4 осаждается У0(0Н)2, растворяющаяся уже при pH 9. Ванадий(1У) образует фторидные, оксалатные и этилендиаминтетраацетатные комплексы. Обладающие большой восстановительной способностью ионы У + (зеленые) и У + (фиолетовые) не имеют практического значения для фотометрического определения ванадия. [c.128]

Германий (Ge, ат. вес 72,59) по своим химическим свойствам близок к олову и мышьяку. В соединениях он встречается в виде четырех- и двухзарядных катионов и в виде четырехзарядного аниона (в газообразном GeH4). Соединения германия(П) неустойчивы. Соединения Ge(IV) амфотерны, с преобладанием кислотных свойств. Сульфид GeSa ох рашен в белый цвет, он растворим в ш,елочах, осаждается из сильно кислых растворов. Герма-ний(1У) образует галогенидные и оксалатные комплексы, комплексы с многоатомными спиртами, а также гетероноликислоты [1]. [c.158]

В кислой среде образуются катионные комплексы типа [Мп (0Н2)вР" , в сильно щелочной среде — анионы MnOJ , в нейтральной и щелочной производные Мп (IV), обычно МпО . [c.335]

Максимальная сорбция бора анионитами из борсодержащих растворов и природных вод происходит при рн 8—Ю. Однако полифункциональ-ные аниониты, к которым относится и наиболее избирательный к бору анионит ЭДЭ-ЮП, обладают наибольшей обменной емкостью в кислой среде. Сорбция бора анионитами из кислых растворов возможна, если бор связать в прочный комплекс, обладающий свойствами сильной кислоты. Такими свойствами обладают комплексные соединения борной кислоты с фтористоводородной и винной кислотами. Результаты исследования статическим методом поглощения бора из фторборных и тартратборных растворов на ЭДЭ-10П (СГ-форма) в зависимости от pH приведены в табл. 6. Соответствующие растворы были получены смешением фтористоводородной и борной кислот в стехиометрическом соотношении (0,0156 М. НВР ) и равных объемов 0,05 М Н3ВО3 и 0,05 М НзТ (Н2Т — винная кислота). [c.318]

Баланс количества прореагировавших ионов железа (III) и выделившейся СОг подтверждает протекание реакции (1). Экстракцией эфиром с последующим испарением выделен в твердом виде комплекс Pt O(H)2X2 (МК). Элементарный анализ соответствует формуле 1. В кислых растворах комплекс присоединяет Х-ион, становясь шестикоординационным отрицательно заряженным анионом, что подтверждено выделением комплекса с тяжелым катионом ( 2H5)4N [РЮО(Н)2Хз]. Это кристаллические очень устойчивые соли. Их устойчивость обусловлена ке только молекулой СО, но и молекулами НХ. Отщепление НХ ведет к разрушению комплекса. Стабилизирующее действие НХ связано, по-видимому, с тем, что электронная пара Pt(0), составляющая связь Pt—Н, сильно оттягивается к Н-атомам, так что последние могут стать гидридными. Следовательно, увеличиваются степень окисления платины и стабильность комплексов. В литературе есть аналогичные данные для других металлов [3]. При проведении реакций с отщеплением НХ, например при присоединении СО, происходит обратный перенос электронов на Pt и образуется Pt° (СО)г. [c.450]

В других случаях следует обратить внимание на каждый ион, окруженный более или менее постоянной оболочкой из молекул воды, причем катионы гидратируются сильнее, чем анионы. В случае сильно электроположительных металлов притяжение в основном электростатическое и участники каждой гидратной оболочки довольно быстро сменяются. У переходных металлов, образующих прочные комплексы, по-видимому, имеются определенные группы из шести координированных молекул воды вокруг каждого катиона. Строго говоря, свойства раствора, например хлорного хрома, обусловлены наличием не Сг , а СгСНаО) . Поэтому неправильно говорить, что ионы окисного хрома — зеленые и эта окраска изменяется при комплексообразовании. Более точно утверждение, что зелеными являются гидратированные ионы хрома и изменение окраски происходит при замещении молекул воды на ионы хлора, молекулы аммиака и т. п. с образованием таких ионов, как Сг(Н20)4С1з, Сг(Н20)з(ЫНд)Г и т. д. (см. стр. 161). Кислую реакцию раствора хлорного хрома также надо рассматривать как следствие постепенной диссоциации аквокатиона [c.291]

Влияние заместителей кольца на значения рКа следует обычным электронным соображениям. Конденсированное бензольное кольцо снижает основность и повышает кислотность эффект его заместителей вполне предсказуем (например, рКз 5-хлорбензо-триазола 7,7 рЛ а 4,5,6,7-тетрахлорбензотриазола 5,48). Кислые свойства имидазола выражены слабее, чем основные, но все же в анионе имидазола заряд эквивалентно распределен между двумя атомами азота. Слабокислая природа этого соединения проявляется в его реакции со щелочными металлами, щелочами и другими сильными основаниями. Некоторые соли с металлами (например, серебряная) образуются легко, но старые описания медных и цинковых солей, по-видимому, относятся к координационным комплексам по пиридиновому азоту. Такие комплексы, одинаково характерные для всех азолов, тщательно изучены в силу их биологической значимости. В гемоглобине атом Ре(И) октаэдрически координирован с четырьмя азотами гема, фрагментом гистидина и с молекулой кислорода или воды. Есть и другие [c.438]

Непосредственное участие молекул растворителя в актах передачи цепи для ионной полимеризации не характерно (ср. с радикальными процессами). Зато взаимодействие растворителя или различных добавок с катализатором в сильной степени зависит от основности (ки= слотности) среды. Обычно водород- и гидроксилсодержащие растворители (спирты, кислоты) непригодны для проведения ионной поли- меризации. При использовании сильнополярных апротонных сред растворители с большой основностью (диметилформамид, диметилсульфоксид) будут образовывать неактивные комплексы с кисло шыми агентами. Наоборот, растворители с большой кислотностью будзгт образовывать неактивные комплексы с анионными агентами. [c.211]

Окрашенные комплексы с анионами слабых кислот. Когда в качестве реактива используют слабые органические кислоты НК (салициловая кислота, ализарин, диметилглиоксим и др.), изменение pH раствора оказывает довольно сильное, хотя внешне и мало заметное влияние. Полнота связывания иона М в окрашенное соединение МК зависит от концентрации в растворе анионов реактива К концентрация же анионов К зависит, в свою очередь, от концентрации Н в растворе. В кислых растворах концентрация бывает невелика, так как равновесие диссоциации слабой кислоты сильно смещено в сторону образования недиссоциированной (кислотной) формы реактива. Увеличить концентрацию путем повышения общей концентрации реактива не всегда удается, так как слабые органические кислоты часто имеют ограниченную растворимость. В этом слзп1ае концентрацию увеличивают повышением pH раствора, которое смещает равновесие диссоциации реактива НК Н+ 4- К в сторону образования К (ионы водорода связываются гидроксильными ионами). Таким образом, реакцию образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами слабых органических кислот следует проводить по возможности в щелочных средах. Однако уменьшение концентрации Н+ следует осуществлять очень осторожно, так как при повышении pH раствора может происходить образование основных солей или гидроокисей определяемых металлов кроме того, при изменении pH раствора может изменяться состав окрашенного соединения вследствие ступенчатости комплексообразо-вания. [c.9]