Вагнера основаниями

Фотоэлектрический метод седиментометрического анализа в турбидиметре Вагнера основан на измерении интенсивности постоянного светового потока, проходящего через оседающую суспензию. [c.256]

Ошибка определения уменьшается при повторных промерах хроматограммы и вычислении среднего результата. Этим способом были количественно рассчитаны активности порядка 10 мккюри радиоуглерода [64] и 10 мккюри трития [61]. Вагнер и сотрудники [77] опубликовали расчеты, на основании которых после измерения активности с обеих сторон хроматографической бумаги, содержащей образец С или 5 , можно определить абсолютную активность образца с погрешностью, не превышающей 10%. [c.675]

Есть все основания полагать, что и классические реакции окисления непредельных углеводородов, предпринятые в свое время для выяснения строения молекул, также следует отнести к каталитическим процессам. Таковы, например, реакции Вагнера гидроксилирования по двойным связям в присутствии щелочей. [c.346]

Грином и Холденом [540] на основании более ранних микроволновых данных, опубликованных Вагнером и Дейли ний колебаний. [c.583]

Оз связан в решетке за счет обмена электронов. На основании работы Вервея, Вагнера и других Парравано и Будар [98] постулируют, что прибавление к NiO примесей с валентностью выше и ниже +2 должно влиять на электронную структуру решетки NiO и, таким образом, изменять ее каталитическое поведение. Кроме того, подобное влияние на каталитическую активность можно связать с современными теориями электропроводности. В низкотемпературной области, где согласно Парравано нет переноса электронов от решетки к О, прибавление примесей оказывает, как и предполагалось, незначительное влияние. Однако в высокотемпературной области прибавление примесей влияет на энергию активации реакции (табл. 7). Поскольку такое прибавление примесей с валентностью выше 2 снижает энергию активации для окисления СО, то можно сделать вывод, что примеси влияют на перенос электронов от решетки к Oj, поэтому, ионы кислорода участвуют в медленной стадии реакции. Это соответствует кинетическим данным, согласно которым механизм процесса включает реакцию адсорбированного Oj с молекулами СО из газовой фазы, ударяющимися о поверхность, что позволяет вывести уравнение для скорости [c.328]

Изучал (1873) историю химии и читал лекции по истории органической химии. Высказал и обосновал ряд положений, относящихся к логике развития науки, в частности о научной истине, о соотношении гипотезы и теории, о включении рациональных идей устаревших теорий в новые теории. Написал Введение к полному изучению органической химии (1864)— первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Марковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. Был поборником высшего образования для женщин. Интересовался также вопросами сельского хозяйства занимался садовод- [c.89]

Для определения этой соли методом нейтрализации при титровании щелочью камфорной кислоты (чтобы связать выделяющийся гиосциамин-основание) применяют реактив Вагнера, с которым гиосциамин образует осадок. [c.120]

Флуд с сотрудниками [279], Вагнер и Химан, а также ряд других авторов считают, что начальными продуктами действия кислорода являются перекиси. Далее возможно образование перкислот, вступающих в реакцию 1 онденсации с непредельными углеводородами. В результате, по мнению Брукса [280], получаются сложные соединения оксониевого типа, разлагающиеся с образованием альдегидов, кетонов и т. д. Есть все основания полагать, что скорость старения крекинг-бензина зависит от содержания в нем весьма реакционноспособных диолефинов. Следовательно, старение бензина находится в прямой зависимости от его окисляемости. [c.564]

Битумы обнаруживают тенденцию к образованию максимума диэлектрических потерь при более высоких температурах. На основании своих более поздних исследований, проведенных на битуме, в котором он увеличивал содержание асфальтенов, Сааль [44] объяснил это явление эффектом Максвелла — Вагнера. В этом случае диэлектрик состоит из двух или более компонентов с различными диэлектрическими постоянными и проводимостями. В подобных системах обычно имеются такие носители зарядов, которые могут перемещаться в теле диэлектрика на определенное расстояние. Когда движение носителей зарядов задерживается (в результате их захвата в самом теле диэлектрика или на поверхности раздела либо в результате невозможности их разряда и отложения на электродах), наблюдается появление пространственных зар>дов [451, вызывающих искажение макроскопического поля. Это явление возникает также в результате поверхностной поляризации. [c.42]

Создатель теории химического строения органических веществ, сохраннвщей значение и в настоящее время. Обосновал идею о взаимном влиянии атомов в молекуле. Предсказал и объяснил (1864) изомерию многих органических соединений. Провел большое количество экспериментов, подтверждающих выдвинутую им теорию синтезировал и установил строение третичного бутилового спирта (1864), изобутана (1866) и изобутилена (1867), выяснил структуру ряда этиленовых углеводородов и осуществил их полимеризацию. Показал (1862) возможность обратимой изомеризации, заложив основы учения о таутомерии. Написал Введение к полному и )учению органической химии (1864) — первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Ма-рковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. [c.301]

Таким образом, к началу 80-х годов прошлого века вопрос о структуре фурановых соединений оставался ещё далеко не решенным. Ясность в этот вопрос была внесена благодаря исследованиям русских учёных А. Павлинова и Е. Вагнера (13), которые в появившейся в 1884 г. статье К строению фурфурола на основании изучения реакции взаимодействия фурфурола с диэтилцинком доказали, что в молекуле фурфурола отсутствует гидроксильная группа и что второй кислород в молекуле этого вещества, принадлежащий фурановому радикалу, имеет окисную природу. Исходя из этого, указанные авторы впервые установили действительное [c.6]

Продукт присоединения серного ангидрида к пиридину был описан Ю. Вагнером в 1886 г. и назван им ангидрос льфокислотой пириди-ния СоНзМ ЗОз. Для этого соединения серного ангидрида со слабым органическим основанием (а также для подобных соединений серного ангидрида с диоксаном и тиоксаном) следует принимать комплексное [c.84]

В кристаллическом виде рибофлавин был получен почти одновременно Эллингером и Кошара (1933) из молочной сыворотки Куном, Дьердьи и Вагнер-Яуреггом (1933) из сыворотки и из яичного белка. Из 5000 л молочной сыворотки может быть получено 1 г рибофлавина. Строение рибофлавина было установлено на основании изучения продуктов его расщепления и полного синтеза, осуществленного одновременно Каррером с сотр. и Куном с сотр. в 1935 г. При облучении нейтральных или кислых растворов рибофлавина (I) выделены гликолевый (II) и глицериновый (III) альдегиды и [c.675]

Из табл. 16 видны высокие защитные свойства этого реагента, уступающие, однако, сульфопропилцеллюлозе, требующей меньших добавок. Р. Салатиелем запатентовано также применение карбокси-этилцеллюлозы и других видов карбоксиалкилцеллюлоз, а К. Вагнером применение их солей с различными катионами, в том числе с органическими основаниями (В. Хатчинсон, К. Стратон). [c.171]

Для объяснения наблюдаемых в практике кинетических закономерностей рост тонких окисных пленок на металлах предложен ряд теорий, основанных на развитии идей Вагнера. Суть этих идей состоит в том, что перенос вещества через окисную пленку может осуществляться благодаря градиенту концентрации вещества по толщине окисла и градиенту электрического потенциала. Наиболее универсальной для тонких пленок является теория Кабрера и Мотта, которая распространяется на область низких температур, когда диффузия ионов сквозь окисную пленку весьма затруднена. Основная физическая идея теории состоит в том, что при образовании на поверхности окисной пленки хемисорбирован-ного кислорода в окисле возникает электрическое поле, появление которого значительно облегчает миграцию катионов к границе окисел - газ. [c.11]

В основу этих методов положены исследования, проведенные Блюмрихом и Банделем [290], а также Вагнером, Брауном и Петерсом [291, 292] и развитые другими авторами [293—295]. Например. был разработан [294] метод анализа моно-, ди- и триэтанол-аминов, основанный на титровании триэтаноламина после обработки смеси уксусным ангидридом и иодометрическом определении моно- и диэтаноламинов. Для связывания вторичных аминогрупп был предложен фталевый ангидрид [295], однако позднее было показано, что фталевый ангидрид связывает не только Первичные, но частично и вторичные аминогруппы [296, 297]. [c.90]

Вагнер [72—75] опубликовал сведения об усовершенствованном методе РФЭС, основанном на анализе линии Оже-обо-лочек. Этот метод дает возможность устранять некоторые погрешности, связанные с образованием заряда на образцах, и тем самым обеспечивать получение универсальных воспроизводимых данных. Штерн с сотр. [76—78] разработали новый рентгеновский метод, названный рентгеновской спектроскопией тонких структур края поглощения, возбужденных синхротронным излучением, который может быть пригодным для идентификации поверхностных атомов и установления их локальноструктурного и электронного окружения (среды). Этот метод был применен для таких катализаторов как СиСгОз j[ 79], Au/MgO [80] и Pt/AlsOs [80, 81] и может уже применяться для исследования катализаторов во время реакции [82, 83]. [c.163]

На основании результатов работ [80—85] по исследованию концентрационных профилей углеводородов, скорости образования и роста частиц углерода Хоманн и Вагнер [80] предложили еле дующую схему образования углерода в ацетиленовом пламени (см с. 188). Важными в этой схеме являются реакции радикалов. Мак симальная концентрация радикалов наблюдается внутри зоны окис ления. По-видимому, скорость образования углерода сильно зави сит от количества подходящих углеводородных радикалов. [c.187]

Несбит и Пинк [8] повторили и продолжили эту работу. На основании исследования температурной зависимости тангенса угла диэлектрических потерь (tg б) они считают, что при температуре выше и ниже максимума потери обусловлены сквозной проводимостью. Для объяснения максимальных потерь, которые значительно превышают потери проводимости, привлекается теория поляризации Вагнера —Силлар-са, при этом допускается, что в этой температурной области суш ествуют частицы анизодиаметричной формы с электропроводностью, близкой к жидкому мылу. Однако нужно подчеркнуть, что максимум потерь появляется при температурах, нри которых растворы не являются еще явно гетерогенными в результате охлаждения. [c.301]

Еще более важно установление в новых работах того факта, что изменениям энергии активации сопутствуют существенные изменения частотного фактора. Например, если энергия активации при высоких температурах, как показали Драй и Стоун (рис. 9), увеличивается с 11,5 ккал/моль (для 2,8% лития) до 17,6 ккал/моль (для 5% хрома), то частотный фактор монотонно при этом возрастает в хорощем соответствии с тета-правилом. Взаимная компенсация этих двух факторов такова, что при 350° катализатор с 2,8% лития только примерно в 5 раз активнее катализатора с 5% хрома. Эти результаты сходны с полученными Вагнером, исследовавщим влияние добавки галлия на каталитическую активность окиси цинка при разложении КгО [69, 71]. Здесь возникает следующий парадокс. Если предположить, что происходящее при снижении уровня Ферми увеличение скорости реакции обусловлено определяющей скорость окисления СО донорной реакцией, например СО == СО + е или С0 - 20 "= = СОз +е, то становится непонятным, почему же изменение, которое приводит к повыщению концентрации дырок на несколько порядков, способствует уменьшению частотного фактора. Винтер [97] на основании изучения кислородного обмена предположил, что при высоких концентрациях дырок реакция начинает осуществляться на немногих очень реакционноспособных кислородных центрах. Предположение об активных центрах позволяет обойти это затруднение. Можно было бы допустить, что один партнер (кислород) влияет преимущественно на ко, и попытаться определить влияние другого партнера (СО) на Е. Развивая эту идею, следует помнить, что кинетика реакции обнаруживает первый порядок по окиси углерода и нулевой порядок по кислороду. Если лимитирующей скорость стадией является реакция между адсорбированной СО и адсорбированным кислородом или кислородом решетки, то значения кажущейся энергии активации, представленные на рис. 9, включают теплоту адсорбции СО, и возможно, что изменение энергии активации отражает изменение теплоты адсорбции. В этом случае переход от добавки 5% хрома к 2,8% лития будет сопровождаться увеличением теплоты адсорбции СО примерно на 6 ккал/моль. В случае донорной реакции теплота адсорбции должна увеличиваться по мере снижения уровня Ферми [65], и Парравано [89] действительно наблюдал при 400° рост примерно на 7 ккал/моль, когда уровень Ферми был снижен в результате добавки лития. Для хемосорбции кислорода следует ожидать обратных эффектов, и Чимино, Молинари и Ромео [98] объяснили [c.350]

Вагнер и Химен [94] также сообщают о том, что в старом бензине содержатся альдегиды, кислоты и перекиси, но в то время как они подтверждают выводы Брукса, что добавление к бензину некоторых алифатических альдегидов не увеличивает его склонности к смолообразованию, они нашли, что кротоновый альдегид ускоряет смолообразование. По данным этих авторов, у бензина, окисленного под давлением, появляется запах акролеина. Они утверждают, что имеют место реакции, дающие начало образованию перкислот, которые они считают важными катализаторами в процессе смолообразования. Юл и Вилсон сомневаются в правильности такого механизма на том основании, что образец бензина, содержавшего смолы, промытый карбонатом натрия и не содержащий поэтому перкислот, дает такой же эффект при ускорении смолообразования у свежекрекированного бензина, как и непромытый образец. [c.735]

Эти представления, приводящие к заключению о сложном (многоступенчатом) характере первой из указанных выше двух макроскопических стадий реакции (превращение метана в ацетилен), находят подтверждение как в аналитических данных самих Петерса и Вагнера, так и в данных других авторов. Так, на основании изучения кинетики процесса и состава продуктов превращения метана в тихом разряде Сент Опей [1532] приходит к заключению, что первичным продуктом реакции является этан СзНв, в результате последующего дегидрирования превращающийся в этилен С2Н4, ацетилен С2Н3 и продукты их полимеризации. Образование этана в первой стадии реакции синтеза ацетилена из метана (в высокочастотном искровом разряде) наблюдал также Амемия [400]. Добавим, что при определенном режиме реакции в тлеющем разряде удается количественно превратить метан в этилен и водород [548]. [c.358]

Сульфаминовая кислота ЫНгЗОзН проявляет себя как сильная кислота и может быть оттитрована в присутствии различных индикаторов до pH 4—9 в конечной точке. Следует указать, что сульфаминовая кислота постепенно гидролизуется, образуя эквивалентное количество ионов бисульфата и аммония. Последние проявляют свойства слабой кислоты и тем самым препятствуют применению индикаторов с интервалом перехода окраски в щелочной области. Вагнер, Уэллнер и Фейлер , применявшие индикаторы с интервалом перехода окраски в кислой области, показали, что титр раствора сульфаминовой кислоты оставался неизменным в пределах около 0,1% в течение 213 дней даже несмотря на происходивший гидролиз. Кольтгоф и Стенгер не считают сульфаминовую кислоту исходным веществом на том основании, что для этого соединения не существует методик определения чистоты, но они признают, что она вполне пригодна в качестве вторичного стандарта. [c.112]

На основании полученных экспериментальных данных мы пришли к выводу, что эта реакция протекает по ионно-ценному механизму через промежуточное образование ионов карбония. Одновременно Стивенсон, Вагнер, Бик, Отвас [5] также пришли к выводу об ионно-цепном характере этой реакции, однако предложенный ими механизм отличен от пред-лонсенного нами. [c.235]

Перегруппировки такого рода встречаются часто (перегруппировки Вагнера—Меервейна). Для их осуществления требуется кислая среда, так как промежуточно образующийся я-комплекс является сравнительно сильной кислотой, которая сразу же будет реагировать с основанием, превращаясь в олефин. Поэтому при сольволизе обычно можно подавить нежелательные перегруппировки, если позаботиться о немедленной нейтрализации образующейся в процессе реакции кислоты с помощью оснозания (пиридин, карбонат кальция). [c.224]

МОЖНО избежать, если поместить между таблеткой и катодом таблетку из a-AgJ, но, так как эта соль подавляет электронную проводимость, она не подходит для тех случаев, где последняя имеет большое значение. Например, при измерениях с применением сульфида серебра Тубандт отделил сульфид от катода таблеткой йодида серебра и заключил на основании изменений веса, что = l в соли a-Ag.,S. Фактически, однако, в этой соли = 0,01 и =0,99. Ошибочность такой интерпретации, как это просто и остроумно показал Вагнер [10], связана с тем, что происходят малозаметные реакции на поверхностях раздела фаз (см. стр. 74). Так как ток, переносимый электронами в Ag,S, переносится ионами серебра в AgJ, на границе раздела двух солей выделяется элементарная сера. Затем ионы серебра удаляются с анода в результате поверхностной реакции, создавая кажущийся недостаток серебра в анодной части. [c.49]

В самых общих чертах можно сказать следующее. По большей части в инфракрасном спектре полосы поглощения, вызываемые связями, в которых участвует сам алюминий, или связями, находящимися в близком соседстве с алюминием, чрезвычайно интенсивны или по крайней мере значительно интенсивнее соответствующих полос у углеводородов. Это обусловлено повышенной полярностью подобных связей. (Полосы, соответствующие частотам валентных колебаний С—Н у а-углеродных атомов, нормальны по положению и интенсивности, тогда как некоторые типы деформационных колебаний в значительной степени изменяются.) Частоты этих полос поглощения весьма чувствительны к замещениям у атома алюминия и присоединению к нему электронодонорных молекул [95, 96, 101]. Это относится также и к комплексам, полученным путем присоединения, в том числе и путем ассоциации самих алюминийорганических соединений. Кроме того, разумеется, мостиковые связи вызывают появление ряда новых частот, из которых некоторые весьма активны в спектре комбинационного рассеяния. Исходя из данных спектров комбинационного рассеяния, а также из некоторых дополнительных расчетов, Кольрауш и Вагнер [163] предложили для [(СНз)2А1]2 соверщенно симметричную мостиковую структуру позднее ее подтвердили Питцер и Шелин [224] на основании инфракрасных спектров, а также Льюис и Рандл [174] [c.253]

Помимо уже рассмотренных побочных реакций, присутствие основания част приводит к нежелательным осложнениям. О присоединении дихлоркарбена к олефину, по существу в нейтральных условиях, впервые сообщил Вагнер в 1959 г. [179]. Карбен получался пиролизом трихлорацетата натрия в кипящем диметоксиэтане. В присутствии избытка циклогексена был получен дихлорноркаран с 65% выходом. В этих условиях было проведено присоединение дихлоркарбена к ряду других олефинов, включая также чувствительные к основаниям, как хлористый аллил. Выходы аддуктов удовлетворительны [180]. Основное условие — присутствие полярного, но апротного растворителя, причем выходы чувствительны к соотношениям реагентов и растворителя вследствие возможности побочной реакции между карбеном и анионом трихлорацетата. [c.382]

Недавно Штапль и Вагнер опубликовали работу, посвященную реакции Валлаха. Авторы показали, что формильные производные аминов обычно не вступают в Э7у реакцию и при их образовании течение процесса затрудняется. Поэтому избыток муравьиной кислоты нежелателен. Можно предположить, что первичный продукт конденсации получается при взаимодействии карбонильных соединений и аминов. Этот продукт конденсации (алканоламин, алкилидендиамин или основание Шиффа) восстанавливается затем муравьиной кислотой. Например, при [c.57]

Изучением механизма вагне . овской перегруппировки в 20-х годах детально занялся Меервейн [26]. На этом основании в зарубежной литературе все процессы, в которых при аналогичных реакциях замещения или отщепления происходит перестройка атомного скелета реагирующей молекулы, называют перегруппировками Вагнера—Меервейна. [c.604]

Теория структурных дефектов имеет большое значение для понимания природы нарушений кристаллической решетки. В этой связи представляют интерес гипотеза Строка и теория электропроводности твердых шелочных галогенидов, которая была развита Френкелем и Шоттки на основании процесса обмена местами щелочных ионов в этих солях. Над этой же проблемой работал и Вагнер он изучал многочисленные соли серебра, свинца и родственных им металлов. Лишь кратко можно упомянуть о значении окрашивания кристаллов щелочных галогенидов, полевого шпата и т. д. за счет радиоактивного излучения. Это окрашивание, согласно мeкaлy является следствием нейтрализации ионов до образования незаряженных атомов и, таким образом, искусственного создания структурных дефектов в местах их расположения в решетке. Наконец, можно указать на большое значение структурных дефектов в кристаллических фосфорах, в которых некоторые силикаты, например виллемит, первичный фенакит, а также диопсид, волластонит и т. д., играют важную роль. Были широко изучены также родственные изоструктурные соединения, такие, как ортогерма-наты Роль мельчайших примесей посторонних металлов, введенных в этот вид структуры, можно легко понять в свете теории структурных дефектов. [c.700]

Упрощенный вариант кюветы, изготовленной из стекла пнрекс, представлен на рис. 11,6. Медный блок с отверстием для ИК-пучка присоединен с помощью перехода металл — стекло к основанию охлаждаемой камеры. Эта кювета первоначально была сконструирована для записи спектров твердых образцов (Вагнер и Хорниг, 1950), но также успешно может быть использована и для исследования адсорбции. Аналогично кювету (рис. 11, в), сконструированную Перкамнусом и Баумгартеном (1961), можно приспособить для низкотемпературных адсорбционных исследований. Перегородка нижней части кюветы имеет платинированную нижнюю понерхность для отражения ИК-пучка обратно через образец. Верхняя камера является охланедающим резервуаром. Используя эту кювету в обычном ИК-спектрометре, необходимо применять дополнительные оптические приспособления для отклонения ИК-пучка от его - первоначального пути. Превосходную кювету (рис. И, г) сконструировал Робертс (1955) для записи спектра при температурах жидкого гелия. Используются два охлаждающих сосуда Дьюара, из которых Б предназначен для жидкого гелия, а. А — для жидкого азота. Используются двойные окошки для пропускания ИК-излучения (В ш Г). Метод прикрепления окошек был рассмотрен в другой работе (Робертс, 1954). Эта кювета была описана не для адсорбционных измерений, но легко может быть приспособлена для этой цели. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология