Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия табулирование

    Первый закон термодинамики утверждает, что при переходе из одного состояния в другое изменение энергии или энтальпии зависит только от самих этих состояний, а не от того, каким образом осуществляется переход между ними. Следовательно, теплота химической реакции не зависит от того, в одну или несколько стадий проводится эта реакция, а определяется лишь исходным состоянием реагентов и конечным состоянием продуктов. Это означает аддитивность теплот реакций если реакция А плюс реакция В дают реакцию С, то теплота реакции С может быть получена суммированием теплот реакций А и В. Указанное свойство аддитивности теплот реакций создает большую экономию при табулировании теплот реакций достаточно измерить только тепловые эффекты ограниченного набора реакций, из которых можно скомбинировать все остальные реакции. В качестве такого набора выбирают реакции образования всех соединений из образующих их элементов, находящихся в стандартном состоянии. [c.101]


    Табулирование энергий связей [c.29]

    В приложении 3 приведены табулированные стандартные свободные энергии образования соединений из элементов в их стандартных состояниях. Стандартные состояния для газа, чистой жидкости или чистого кристалла определяются таким же образом, как и в случае энтальпий для газа - парциальное давление 1 атм, а для чистой жидкости или чистого кристалла-обычно 298 К. Стандартным состоянием растворенного вещества в растворе считается концентрация 1 моль на литр раствора, т. е. 1 М раствор. Стандартным состоянием компонента раствора при табулировании энтальпий считается не 1 М раствор, а настолько разбавленный раствор, что добавление к нему дополнительного количества растворителя не приводит к новым тепловым эффектам. Однако поскольку энтальпия не слишком сильно зависит от концентрации (в отличие от свободной энергии, в чем мы убедимся в разд. 16-6), можно приближенно считать, что табулированные значения энтальпий относятся к 1 М раствору. [c.72]

    Аддитивность э.д.с. схематически иллюстрируется рис. 19-10. В гл. 16 было объяснено, что нет необходимости табулировать изменение свободной энергии для каждой возможной реакции. Если имеются табулированные изменения свободной энергии для реакций определенного вида, а именно для реакций образования всех соединений из элементов в их стандартных состояниях, можно вычислить изменение свободной энергии для любой реакции, включающей эти соединения, основываясь на свойстве аддитивности свободных энергий. Точно так же нет необходимости табулировать напряжение любого мыслимого элемента или каждой мыслимой комбинации анодной и катодной реакций. Вместо этого достаточно иметь таблицы напряжений электрохимических элементов, в которых все электродные реакции скомбинированы с одним стандартным электродом. Это равнозначно выбору произвольного начала отсчета на рис. 19-10. Любую реакцию в электрохимическом элементе можно представить в виде двух полуреакций, одна из которых протекает на аноде, а другая на катоде. [c.174]

    Стандартное изменение свободной энергии АС" любого процесса можно вычислить по табулированным стандартным значениям свободной энергии образования ДС°бр его можно также вычислить по стандартным изменениям энтальпии и энтропии, пользуясь соотношением ДС = = АН" - TAS°. Изменение температуры приводит к изменению значения ДС, а в некоторых случаях и к изменению знака ДС. [c.193]

    Вычислять стандартное изменение свободной энергии при постоянных температуре и давлении ДС" любого процесса по табулированным значениям стандартных энергий образования реагентов и продуктов. [c.193]


    Перечислять стандартные условия для различных веществ, используемые при табулировании стандартных свободных энергий образования. [c.193]

    Расчеты существенно упрощаются, если использовать табулированные в термодинамических справочниках функции Ф и Ф, называемые приведенными энергиями Гиббса  [c.173]

    Приведенная энергия Гиббса (62, 146, 147) — специально составленная функция состояния, удобная при расчетах констант равновесия и для табулирования термодинамических величин. Определяется зависящими от температуры составляющими энтропии и энтальпии. Для чистого вещества [c.313]

    В современных справочниках термодинамических величин наряду с таблицами значений Д0°, ДЯ° и Д5 широкое распространение получило табулирование величин функции Ф, которая называется приведенной энергией Гиббса и определяется уравнением Ф=(0 —- о)/ - 1-ражение для расчета этой функции получается из уравнения (П.38), если вычесть из обеих его частей тождество d(Яo/7)=Я d(l/7),т.e. [c.94]

    Сравнительная оценка энергий активации трубных сталей в растворах солей угольной кислоты для различных сталей трубного сортамента, проведенная в лабораторных условиях УГНТУ, показала их практическое равенство в пределах ошибки эксперимента. В условиях эксперимента, очевидно, не были учтены все условия эксплуатации. Поэтому было проведено прямое определение энергии активации процесса по результатам реальных отказов магистральных газопроводов. Ее среднее значение для различных труб оказалось равным 2670 кал/моль. По порядку величины полученное значение совпало с ранее определенной И. Г. Абдуллиным в лабораторных условиях величиной [1]. Табулированные значения F(T) приведены в табл. 1.5. [c.55]

    Изменение энтальпии АН или внутренней энергии AU в химической реакции зависит от того, в каком состоянии находятся исходные вещества и продукты реакции. Так, например, теплота сгорания графита не равна теплоте сгорания алмаза, и теплота растворения газообразного НС1 различается для случаев образования 1 М и 0,1 М растворов. Чтобы облегчить табулирование термодинамических данных, приняты определенные стандартные состояния, для которых и приводятся значения термодинамических свойств. Стандартное состояние газа — это идеальный газ при 1 атм и данной температуре для твердого вещества — это характерное кристаллическое состояние при 1 атм и данной температуре, например графит для углерода и ромбическая сера для серы. Стандартное состояние растворенного вещества — это концентрация, при которой активность равна единице (разд. 4.10). Температуру стандартного состояния необходимо указывать особо. Термодинамические функции часто табулируются при 25° С, но следует помнить, что стандартное состояние не обязательно подразумевает эту температуру. [c.30]

    При анализе численных значений Tg для разных полимеров необходимо учитывать кинетическую природу процесса стеклования, в силу которой экспериментальные значения Tg, определенные разными методами, обычно соответствуют разной продолжительности измерений и поэтому могут значительно различаться. Например, в результате изменения скорости охлаждения или нагрева (а также частоты измерения) исследуемого образца на порядок при энергии активации стеклования 350 кДж/моль Tg изменяется от 8—9 К (при Tg = 400 К) до 0,5—1 К (при Tg = 200 К). Экспериментальные значения Tg можно считать конкретной физической характеристикой полимера, если они относятся к некоторой стандартной временной шкале. Все значения Tg, приведенные в табл. 1.1—1.5,соответствуют принятой в настоящее время стандартной скорости изменения температуры около 1—3 К/мин в квазистатических условиях эксперимента (дилатометрия, калориметрия и др.). Для большинства полимеров погрешность табулированных значений не превышает 2—5 К, относительные погрешности значений ДСр, Да составляют в среднем 2—5 %. [c.14]

    Вклад многократно рассеянного излучения при расчете защиты учитывается коэффициентом, который называется фактором накопления и зависит от энергии "у-излучения, ух-лового распределения излучения, геометрии источника (облучателя),, атомного номера, толщины защитного материала, геометрии защиты, положения источника и детектора по отношению к защите. Основным достоинством учета многократного рассеяния в виде фактора накопления заключается в том, что он довольно плавно изменяется с изменением толщины защиты, энергии Y-излучения и эффективного атомного номера вещества защиты. Наличие табулированных значений фактора накопления позволяет упростить расчет защиты. [c.81]

    Мы сделали это отступление в область теоретической кинетики по двум причинам. Во-первых, из сказанного выше следует, что применение теории абсолютных скоростей реакции для расчета констант скоростей и скоростей химических реакций, а следовательно, и химических равновесий, требует знания химического и стереохимического строения исходных молекул и правдоподобного предположения о строении активированного комплекса, а также наличия экспериментальных или расчетных данных об энергиях связей, частотах колебаний, электронных уровнях молекул и табулированных значений энергий связей для расчета энергии образования активированного комплекса.,  [c.153]


    Ниже мы дадим краткий очерк теории молекулярных орбиталей Хюккеля (МОХ) и ее применений для расчета орбитальных энергий и распределения плотности неспаренного электрона в я-электронных системах. Этот очерк будет полезен читателю, незнакомому с такими приложениями метода. В цитированной литературе можно найти более подробные сведения о методах расчета, а также табулированные данные по квантовохимическим расчетам для многих молекул. [c.98]

    Средняя табулированная энергия связи, ккал/моль [c.455]

    Функция свободной энергии О Т была выбрана для табулирования отчасти из-за того, что она слабо и часто почти линейно зависит от Т. Это позволяет построить компактные таблицы (Оу—в зависимости от 7 и легко получать промежуточные значения функции интерполяцией (рис. 28.1). Более того, функция свободной энергии в отличие от величины получаемой с помощью уравнений типа (27.21), зависит от свойств только одного вещества. Наконец, эту функцию легко и удобно использовать и преобразовывать [c.397]

    Преимущества использования функций свободной энергии и их табулированных значений перед непосредственным интегрированием уравнения Гиббса—Гельмгольца [уравнение (27.21)] очевидны. [c.401]

    Энергию притяжения между молекула.ми часто называют энергией когезии. Для низкомолекулярных жидкостей ее принято оценивать по величине энергии испарения АЕ°, представляющей собой разность между внутренними энергиями пара и жидкости. Эту величину рассчитывают на основании экспериментально известных табулированных значений теплот испарения АЯ  [c.39]

    Отклик на массу эмульсии фотопластины (гл. 4) в типичном случае прямо пропорционален (М) где х изменяется от 0,4 до 0,8. Точный отклик на массу зависит от типа эмульсии, способа ее проявления и энергии ионов. Немногочисленные измерения этих соотношений дали для определения коэффициентов относительной чувствительности поправку (М) 1к Часто используется и другая зависимость с д = 0,6. Но разница между полученными при этом коэффициентами незначительна например, для свинца в железе она составляет 14%. Тем не менее при табулировании значений КОЧ с учетом других поправок на отклик необходимо строить точные зависимости так, чтобы исследователи могли оценить их самостоятельно. [c.269]

    Для серы приняты следующие стандартные состояния, указанные в работе Сталла и Зинке [1437] ромбическая твердая сера от 298 до 368,6° К, моноклинная твердая сера от 368,6 до 392° К, равновесная жидкость от 392 до 717,75° К п состояние идеального двухатомного газа от 717,75 до 1000° К. Это последнее стандартное состояние приводит к небольшим совершенно явным отклонениям в табулированных значениях энергии Гиббса для соединений серы при 800° К ввиду того, что пары серы при этой температуре содержат не только двухатомные, но и более крупные молекулы однако пока еще не получены точные данные, которые позволили бы определить состав паров серы при температурах несколько выше точки кипения. Несмотря на это, табулированные значения энергии Гиббса дают в основном правильные представления о стабильности того или иного соединения по сравнению с входящими в его состав элементами. Хотя использование двухатомного газа в качестве стандартного состояния и является вполне правомерным во всем температурном интервале от 298 до 1000° К, все же это может привести к ошибочным представлениям об з стойчивости того или иного соединения при низких температурах. Поэтому в случае необходимости переход от одного стандартного состояния к другому легко сделать с помощью таблиц Сталла и Зинке [1437]. [c.639]

    Теплоты адсорбции некоторых газов для ряда катализаторов даны в табл. VI. I. Для реакций окисления на оксидных катализаторах значения теплот адсорбции кислорода без больших искажений можно заменять на более полно табулированные значения теплот образования оксидов или энергии связи в них металл-кислород. [c.147]

    Необходимо отметить, что для использования формул, содержащих табулированные интегралы столкновений, требуется знание среднего эффективного диаметра столкновений и минимального значения потенциальной энергии. [c.232]

    В ряде случаев при расчете состава удобно пользоваться табулированными термодинамическими величинами. Правые части формул (I. 5. 3), представляющие собой константы равновесия К , вычислены для многих реакций. Значение можно выразить через энергию реакции О и изменение приведенной энтальпии 1Р  [c.171]

    Последнее уравнение близко но своим коэффициентам к уравнению кривой распределения поглощенной дозы, полученному в работе [34], где в качестве аргумента выбрана кинетическая энергия электронов, а нелинейная зависимость пробега электронов от энергии учтена введением специального табулированного коэффициента. [c.15]

    Представление о теплоте реакции и о законе аддитивности теплот реакций можно получить на примере разложения пероксида водорода, Н2О2. Когда водный раствор пероксида водорода реагирует с образованием газообразного кислорода и жидкой воды, происходит заметное выделение 1епла. Количество выделяемой теплоты в некоторой степени зависит от температуры, при которой проводится реакция, однако при 25°С-именно такую температуру называют комнатной температурой при измерениях и табулировании теплот реакций-при разложении 1 моля Н2О2 выделяется 94,7 кДж тепла. (Если бы эту энергию можно было без потерь перевести в работу, ее хватило бы для осуществления 823 подач бейсбольного мяча, подобных описанной в примере 24.) [c.89]

    С помощью выражений (150) и (151) и табулированных значёний / 1 2 (11) и 3/5 (т)) определяются о (Т) и энергия Ферми у. = Ър (Т) при произвольной плотности g (е) и температуре, а также и энергия возбужденного состояния электронного газа Е (Г). [c.119]

    Удельная энергия электростатического отталкивания Сд (к) рассчитывалась численными методами при условии постоянства потенциалов поверхностей при изменении расстояния между ними. Для зтой цели использовались значения функций Пе (к) и Се (к) табулированные Деверо и де Бройном [217]. Потенциалы поверхностей прослойки принимались одинаковыми. Расчеты выполнены для различных значений безразмерных потенциалов Ф = гё /кТ = = 6 -т- 1 и концентраций 1—1-электролита С о = 1(Г моль/л [c.245]

    Фазовые диаграммы строились путем табулирования изотерм неупорядоченной и упорядоченной (УЗ Хэпитаксиальной) фаз я восстановления (в закритической области) выпуклости свободной энергии по правилу Максвелла. Рассчитанные фазовые диаграммы качественно подобны экспериментально наблюдаемым и хорошо воспроизводят значения характерных температур. Проведенные нами расчеты подтверждают наличие жидкой фазы Кг. Воспроизвести эту область в субмонослое Хе, уверенно регистрируемую экспериментально, не удалось. Это, видимо, связано с тем, что в области р 0,25 в принципе не исключена возможность существования упорядоченной фазы 2x2, поскольку минимум потенциала взаимодействия атомов Хе между собой приходится на третью координационную окружность. Искаженный вид фазовой диаграммы в области больших плотностей может также быть связан и с тем, что в модели не учитывается ни заполнение второго субмонослоя, ни возможность образования несоизмеримой фазы. [c.93]

    Здесь величины Е а (конечно, различающиеся), так называемые стандартные потенциалы, табулированные для многих равновесных процессов, У —газовая постоянная а —активность реагента в растворе величина 2,303ЯТ/гР при 20 и 25 °С (293 и 298 К) равна соответственно 0,058 и 0,059 В. В отличие от кор равновесные потенциалы могут быть вычислены из термодинамических данных (изменений свободной энергии Гиббса ДО). [c.20]

    Одна из первых попыток получить индивидуальные ионные энергии сольватации была предпринята Берналом и Фаулером [58], которые разделили суммарную теплоту сольватации K F", равную —191 ккал-моль , на величины ДЯк+ = АЯр- = = —95,5 ккал - моль . Эта величина была несколько уточнена путем учета различия в пространственном расположении молекул воды вокруг катиона и аниона, возникающего из-за несимметричного положения электрического диполя в молекуле воды исправленные величины составили АЯк+ = —94 и АЯр- = = —97 ккал-моль . Исходя из этих значений, Бернал и Фаулер получили АЯць = —276 ккал-моль . Принцип, на основе которого указанные авторы разделили теплоту сольватации K F", следует считать чрезвычайно упрощенным [53] и совершенно не согласующимся с их собственным более сложным выражением для априорных расчетов тенлот и свободных энергий гидратации. Метод Латимера, Питцера и Сланского [73] является, вероятно, еще менее удовлетворительным, так как для выражения свободных энергий сольватации ионов они использовали уравнение Борна с эмпирически исправленным радиусом . В нашем предыдущем обзоре [53] на основании сравнения методов, предложенных до 1953 г., было показано, что расчеты Эли и Эванса [76], получивших (используя несколько отличающуюся от значения Бернала и Фаулера суммарную энергию сольватации соли KF) АЯк+ = —90 и АНр- = —91 ккал -моль , являются, вероятно, наиболее удовлетворительной основой для вычисления индивидуальных ионных теплот гидратации. Так как величина для KF была разделена почти пополам, то значение АЯн4- будет почти таким же, какое получили Бернал и Фаулер, т. е. —276 ккал-моль . Согласно Фервею [77], разделившему ДЯкр = —197 ккал-моль" на АЯк+ = —75 ккал-моль и АЯр- = —122 ккал-моль , получаем АЯн+ = —255 ккал -моль при использовании данных Бернала и Фаулера для НС1, АЯнс1 = —341 ккал-моль . При разделении суммарной теплоты гидратации H+ 1 , табулированной Бенджамином и Голдом [72], в соответствии с соотношением Фер-вея для KF получаем АЯн+ = —253,4 ккал-моль . [c.74]

    Если разница в статистических факторах для разных каналов не очень велика, а различие ДН существенно, то такой подход в соответствии с экспериментом дает преимущество более экзотермическому каналу. Однако реально применять статистическую теорию для количественного расчета относительных скоростей каналов рискованно, поэтому, как и в большинстве других случаев определения констант скорости элементарных процессов, надо опираться на экспериментальные данные, если они есть. Упомянутая же теория позволяет при наличии таких данных для какой-то температуры или диапазона энергий утверждать, что при использовании табулированных значений для иной температуры или диапазона энергий следует полагать различия между относительными скоростями каналов сглажи- [c.7]

    Если газ находится в поле у-излучения, то подавляющая часть процессов ионизации, возбуждения и диссоциации молекул газа осуществляется постепенно тормозящимися быстрыми комптоновскими электронами с энергией 10 -10 эв, рождаемыми этими, у-квантами,и более медленными вторичными электронами. Скорость образования ионов подсчитывается для любого газа с точностью примерно 30% в предположении, что на 100 эв энергии, поглощенной в газе, ионизуется 3,5молекулы [57, 58]. Информацию о том, какие ионы получаются, целесообразнее всего искать в справочной литературе о масс-спектрах молекул, имея в виду масс-спектры, получаемые при электронном ударе (59, 60]. Правда, для средних энергий, характерных для ионизации комптоновскими электронами, масс-спектр несколько, но, по-видимому, не сильно [611 отличается от масс-спектра при энергии электронов 10 эв, для которой получена наибольшая доля табулированных масс-спектров. [c.12]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия табулирование: [c.25]    [c.192]    [c.338]    [c.478]    [c.40]    [c.220]    [c.129]    [c.371]    [c.83]    [c.38]    [c.237]    [c.216]   
Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.397 , c.400 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.397 , c.400 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Табулирование энергий связей



© 2025 chem21.info Реклама на сайте