Изомеризация при риформинге парафинов

С повышением температуры и давления при каталитическом риформинге н-алканов выход продуктов гидрокрекинга и изомеризации увеличивается. Парафиновые углеводороды с числом углеродных атомов более 10 дают при риформинге значительные выходы нафталина. [c.137]

При производстве бензинов АИ-93 и АИ-98 предусмотрен процесс изомеризации низкооктановых парафиновых углеводородов, содержащихся в легких прямогонных бензиновых фракциях и рафина-тах, получаемых при риформинге для производства ароматических углеводородов. В основном это касается пентановых и гексановых фракций (или их смесей), которые изомеризуют в среде водорода в присутствии катализатора для получения сравнительно высокооктановых углеводородов изостроения. При изомеризации пентановой фракции октановое число достигает 89 (по ММ без ТЭС). [c.313]

Каталитический риформинг. В процессе риформинга происходят реакции двух типов, каждая из которых ускоряется различными катализаторами 1) изомеризация прямогонных парафиновых [c.321]

Установлено, что в процессе гидроизомеризации продуктов риформинга, в исследованных условиях, не протекают реакции раскрытия нафтенового кольца и изомеризации нормальных парафиновых углеводородов. [c.23]

При риформинге парафиновые углеводороды подвергаются дегидрированию, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекингу. Механизм дегидрирования парафиновых углеводородов на гетерогенных катализаторах уже достаточно подробно обсуждался ранее. Поэтому коснемся только рассмотрения реакций изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга на бифункциональном катализаторе. [c.775]

Риформинг (дегидрирование наф-тенов, изомеризация, дегидроциклизация парафиновых и других углеводородов) [c.13]

В отличие от термического риформинга, основными реакциями которого являются изомеризация нормальных парафиновых углеводородов Сб—Сю и дегидрогенизация циклогексанов, при каталитическом риформинге основными являются реакции, характерные для процесса платформинга, протекаюш,его в атмосфере водорода. [c.255]

В процессе изомеризации, осуществляемом на платиновом катализаторе при давлении 35 ат, температуре 360-420°С, объемной скорости процесса 1,5-2 ч и молярном отношении водород сырье 1 6 происходит изомеризация низкооктановых парафиновых углеводородов, содержащихся в легких прямогонных бензиновых фракциях, а также полученных при каталитическом риформинге узких бензиновых фракций с целью получения ароматических углеводородов [14,15]. [c.78]

Каталитический риформинг проводят в основном на двух катализаторах платиновом и молибденовом. Кроме того, применяют ко-бальт-молибденовый и хромовый катализаторы. Платиновый катализатор в большей степени, чем молибденовый, способствует реакциям изомеризации нормальных парафиновых углеводородов и пятичленных нафтеновых углеводородов в шестичленные. На нем меньше происходит деструкция парафиновых углеводородов и сведено к минимуму коксообразование. Поэтому платиновый катализатор может служить значительный срок без регенерации и обеспечивает более высокие выходы бензина с лучшими антидетонационными свойствами. Однако он легко отравляется сернистыми соединениями. [c.20]

Выделяемые из сырья для риформинга -парафиновые углеводороды можно направлять на отдельную ступень дегидроциклизации, использовать в качестве компонентов реактивных топлив или превращать в изобутан процессами изомеризации на сильнокислотных катализаторах. [c.230]

Каталитический риформинг парафиновых углеводородов представляет практический интерес в связи с переработкой нефтей из восточных районов с пониженным содержанием ароматических и нафтеновых углеводородов. Поэтому в последнее время уделяется большое внимание изучению реакций дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов на платиновых катализаторах. [c.54]

При изучении процессов риформинга наибольший упор делался на разработку методов повышения октановых чисел парафиновых углеводородов бензина. К благоприятным в этом отношении реакциям относятся изомеризация, дегидрирование до олефинов, дегидроциклизация до аро- [c.164]

Можно сделать обш,ее заключение, что совместная изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов не играет большой роли в процессах каталитического риформинга и является, по-видимому, лишь вспомогательной реакцией. Этими процессами нельзя объяснить имеюш,ее место повышение октанового числа некоторых бензиновых фракций от 10—20 до 50—60, хотя цифры 50—60 все еш,о далеки от требуемых (90— 95). Риформинг-бензин, содержаш,ий достаточную концентрацию компонентов с октановыми числами 50—60, может в какой-то мере удовлетворять спецификации на октановые числа, в то время как компоненты с октановыми числами порядка 10—20 допустимы лишь в очень незначительном количестве. [c.166]

Новый этап начался в 1949 г., когда был разработан процесс каталитического риформинга с широким применением бифункциональных катализаторов. Это послужило толчком для разработки процессов изомеризации парафиновых углеводородов при давлении водорода в паровой фазе, температурах 350-500 °С на окисных, сульфидных катализаторах и металлах VIH группы, нанесенных на носители, обладающие кислотными свойствами — оксид алюминия, промотированный фтором, и алюмосиликаты [5—9]. [c.5]

Из опыта, накопленного в области синтеза катализаторов риформинга, известно, что высокая стабильность в процессах, проводимых в присутствии водорода, достигается, когда носителем служит оксид алюминия. Однако 7-оксид алюминия без промоторов не обладает кислотностью, позволяющей осуществлять реакции перегруппировки углеродного скелета парафиновых углеводородов. При синтезе катализатора высокотемпературной изомеризации в оксид алюминия вводится фтор [19]. [c.43]

Обсуждая вопрос о производстве перспективных сортов автомобильных бензинов, следует рассмотреть состав автомобильных бензинов, достаточно сложный и разнообразный, и пути его регулирования [150,154]. Из соединений, входящих в состав автомобильных бензинов и выкипающих в пределах его кипения по октановым характеристикам, нежелательными являются и-пентан, н-гексан, н-гептан, октан, нонан и их моно-замещенные изомеры, олефины С9 и выше. В легкой части бензинов прямой гонки, легких фракциях бензина каталитического риформинга и рафинатах содержатся значительные количества и-пентана, и-гексана, гептанов, имеющих низкие октановые числа. В неэтилированных бензинах присутствие этих соединений нежелательно, и они должны быть переработаны в углеводороды изомерного состава или удалены. Для превращения нормальных парафиновых углеводородов 5, С в соответствующие изомеры могут быть использованы процессы изомеризации. [c.158]

Реакции дегидрирования и дегидроциклизации нафтеновых и парафиновых углеводородов идут с поглощением теплоты, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза — с выделением теплоты, реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабо-выраженный тепловой эффект. В табл. 1 приведены усредненные мольные тепловые эффекты различных реакций риформинга (АН). [c.6]

Для переработки газовых бензинов, содержащих большое количество парафиновых углеводородов, предложено несколько схем, основанных на комбинировании процессов каталитического риформинга с процессами изомеризации. Необходимость комбинирования объясняется тем, что при переработке газовых бензинов только одним из указанных процессов, октановые числа их могут быть повышены всего до 95—96 единиц. [c.163]

К основным реакциям процесса также относится изомеризация парафиновых углеводородов, которая протекает через промежуточную стадию образования ионов карбония в условиях риформинга изомеризация приводит к образованию малоразветвленных изомеров [c.8]

Реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтеновых и парафиновых, идут с поглощением теплоты реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза — с выделением теплоты реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабовыраженный тепловой эффект. Для углеводородов Сб—Сю мольные тепловые эффекты почти не зависят от молекулярной массы и мало изменяются в температурном интервале 470—500 °С. Тепловые эффекты реакций (АЯ) указаны в табл. 2 [71. [c.9]

Относительные скорости и тепловые эффекты реакций риформинга приведены в табл. 2.13. С наибольшей скоростью протекают реакции дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды, что приводит к быстрому установлению равновесия. Достаточно велики скорости изомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, а также парафиновых углеводородов. [c.121]

При каталитическом риформинге имеют место реакции изомеризации нафтеновых и парафиновых углеводородов. Изомеризация алкил- [c.137]

Изомеризация нафтеновых и парафиновых углеводородов на катализаторах риформинга проходит через промежуточную стадию образования ионов карбония. Эти реакции ускоряются с ростом кислотности катализатора и температуры. Однако типовые рабочие температуры платформинга являются неблагоприятными для термодинамического равновесия, необходимого для получения наиболее желательных сильно разветвленных изопарафиновых и шестичленных нафтеновых углеводородов. Давление на реакции изомеризации влияет незначительно, а протекание реакций гидрогенолиза и гидрокрекинга зависит от давления. [c.138]

Парафиновые углеводороды при риформинге подвергаются изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекингу. Реакция дегидроциклизации [c.248]

Модель Смита не учитывает основных химических и кинетических закономерностей каталитического риформинга углеводородов 1) парафиновые углеводороды не только циклизуются, но и превращаются друг в друга, как путем изомеризации, так и деструкцией с переходом в более низкомолекулярные углеводороды 2) скорости ароматизации, а также других реакций различны для углеводородов различной молекулярной массы, особенно это касается парафинов, -из которых пятичленные прямо не могут ароматизироваться, а н-гексан ароматизируется с очень малыми скоростями 3) скорость н, что весьма важно, состав продуктов крекинга также зависят от строения и молекулярной массы углеводородов. Таким образом мо- дель Смита не инвариантна к составу сырья, даже при одинаковом его группово.м составе, и не дает информации о составе газообразных продуктов реакции. Кроме того, эта модель, как следует из гл. 1, не учитывает ряд протекающих в процессе реакций. Проведенные в [313] расчеты на ЭВМ показали, что модель Смита не обладает экстраполирующей способностью, не может рассматриваться как кинетическая модель, а фактически является в каждом отдельном случае эмпирическим описанием процесса в области проведенных экспериментальных или статистических исследований. [c.192]

Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс. [c.97]

Водород при риформинге бензинов образуется вследствие протекания реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Реакции деструкции парафиновых и деалкилирования ароматических углеводородов сопровождаются поглощением водорода, а реакции изомеризации протекают без изменения водородного баланса. [c.98]

Поставщиками олефинов на таких заводах являются главным образом установки пиролиза процессы термического крекинга и коксования значительно уступают им в этом отношении. Сырьем для процессов пиролиза служат сухие газы нефтепереработки, низкооктановые газовые бензины, рафинаты с установок по извлечению ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Производство ароматических углеводородов осуществляется на специальных установках каталитического риформинга. Нормальные парафиновые углеводороды получают с установок карбамидной депарафинизации дизельных топлив, а изопарафиновые — с установок изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (бутана, пентана и др.). Циклогексан получают либо четкой ректификацией из легкого бензина, либо гидрированием химически чистого бензола. [c.152]

Изомеризация низших парафиновых углеводородов (бутана, пентана, гексана, легкокипяших бензиновых фракций) применяется для выработки высокооктановых компонентов автомобильного бензина и получения сырья для производства синтетического каучука. Сушествуют различные модификации процесса, которые различаются по типу применяемого катализатора, требованиям к сырью, условиям проведения процесса. В СССР эксплуатируются установки высокотемпературного типа, намечается внедрение получившей распространение за рубежом низкотемпературной изомеризации. Научно-исследовательские данные, необходимые для проектирования, выдаются в том же объеме, как при проектировании установок каталитического риформинга, НПО Леннеф-техим . [c.42]

Основное назначение каталитического риформинга заключается в получении высокооктановых компонентов бензинов пз низкооктановых фракций. При этом процессе повышение октанового числа достигается в результате ряда реакций, из которых важнейшее значение имеют дегидрирование и деги-дроцикпизация, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтеновых и парафиновых, и гидрокрекинг, ведущий к образованию низкомо-лекулярных парафиновых углеводородов из высокомолекулярных. Октановое число повышается также в результате изомеризации низкомолекулярпых парафиновых углеводородов, в частности 5 и Се, по более эффективен для этой цели ряд специальных разработанных процессов изомеризации. При обычных условиях ароматизации реакции изомеризации высокомолекулярных парафиновых углеводородов имеют второстепенное значение, так как октановое число термодинамически равновесного продукта снижается с увеличением молекулярного веса. [c.202]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Не меньшее значение эти катализаторы смогут найти и в процессах получения различных индивидуальных углеводородов парафинового ряда. Уже в настоящее время различными нефтеперерабатывающими фирмами США разработано множество технологических модификаций процессов изомеризации легких парафиновых углеводородов (С4 — Су). Сюда могут быть отнесены процесс бутамер [58], предназначенный для получения изобутана некоторые процессы по изомеризации н. пентана [7, 59, 60], а также процессы изокел , изоплюс и другие [61,62], предназначенные для изомеризации гексан-гептановых фракций. Правда, в практике США изомеризация гексан-гептанО Вых фракций используется пока лишь с целью получения высокооктановых доба)Вок, однако в случае надобности эти процессы могут быть переключены на выработку того или иного необходимого индивидуального углеводорода . Технологические схемы процессов изомеризации алканов Со — Ст весьма просты, причем срок жизни катализаторов в этих случаях значительно выше, чем при риформинге бензинов. [c.207]

Максимальный выход ароматических углеводородов за счет дегидрирования достигается при температуре процесса риформирования на 50—80° выше, чем температура, способствующая максимальной изомеризации нормальных парафиновых углеводородов. С целью увеличения температуры изомеризации до уровня температуры дегидрирования, благодаря чему повышается содержание нзонарафиновых углеводородов в катализате, к сырью добавляют аммиак или соединение, выделяющее аммиак в условиях риформинга (ЫН40Н, ди-этнламин, диэтаноламин, анилин) в количестве 0,005— [c.157]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

Так как с повышением температуры реакции- разветвлеиность углеводородов уменьшается, то и повышение октанового числа нри этом будет соответственно меньше. Например, по данным Фроста [И] при температуре каталитического риформинга около 450° С продукты равновесной изомеризации фракции С7 и Сд должны иметь октановые числа по моторному методу порядка 59 и 55 пунктов соответственно. Мэвити [33] для равновесных продуктов тех же фракций получил соответственно 68 и 43 пункта. Таким образом, при температуре каталитического риформинга порядка 450—500° С удовлетворительного повышения октанового числа вследствие изомеризации парафиновых углеводородов выше гептана пе получается. [c.165]

Особый интерес представляет сравнение углеводородных составов исходного сырья, бензина термического риформинга и бензина платформинга , представленных на рис. 3. Как видно из графика, в исходном сырье с интервалом кипения 60—200° С нафтеновые углеводороды распределяются почти равномерно в области 20—100% смеси. Ароматические углеводороды распределяются также довольно равномерно в области 40—100%. Для бензина термического риформинга характерно образование олефинов и циклоолефинов. Вместе с этим происходит некоторая потеря нафтеновых и увеличение содержания ароматических углеводородов. В действительности, исходя из солава сырья, трудно допустить новообразование ароматических углеводородов. Увеличение концентрации последних в продукте объясняется разрушением неароматических компонентов. Концентрация парафиновых углеводородов в низкокипящих фракциях и ароматических в высококипящих фракциях обусловливается тем фактом, что в процессах изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов средняя температура кипения их понижается, тогда, как в процессе пре- [c.182]

Гидрогенизационно дегидрогенизационные катализаторы (никель, платина, окись молибдена и окись вольфрама), когда они базируются на кремний-алюминиевых катализаторах крекинга, поразительно эффективны в изомеризации парафиновых углеводородов при 300—450° С под давлением водорода около 21 — 35 кПсм . Изомеризация узко фракционна и сопровождается очень небольшим крекингом жидкие продукты восстановления получаются в весьма существенных количествах [441—444, 432]. Реакции этого типа часто встречаются в процессах каталитического риформинга. В качестве побочной реакции в большой степени проходит гидрокрекинг продуктов изомеризации образуются молекулы более мелкие, чем исходный углеводород. С увеличением содержания углерода в к-парафине уменьшается температура процесса, необходимая для получения той же самой степени превращения. Например, чтобы получить 50%-ное превращение, требуются следующие температуры [c.119]

С технологической точки зрения рексформинг, изоплюс и комбинированные процессы риформинга с изомеризацией наиболее подходят для переработки углеводородов газовых бензинов в связи с высоким содержанием в них парафиновых углеводородов. Для получения ароматических углеводородов более подходящим сырьем являются узкие фракции бензина с высоким содержанием нафтеновых углеводородов. [c.153]

При риформинге парафинов выход ароматических-углеводородов значительно ниже, чем при риформинге циклопарафинов, а выход продуктов гидрокрекинга — выше. Выход ароматических углеводородов возрастает при увеличении числа атомов углерода в молекуле н- парафина, повышении температуры и снижении давления. С увеличением молекулярной массы окорость превращения парафиновых углеводородов возрастает. Повышение температуры при прочих равных условиях увеличивает выход продуктов гидрокрекинга и снижает выход изомеров исходного парафина. Увеличение давления повышает выход продуктов гидрокреиинга и изомеризации. Результаты риформинга н-гексана и н-гептана при 0,7 МПа и объемной скорости подачи сырья 2 ч следующие [c.251]

В широко применяемых катализаторах риформинга платина нанесена на окись алюминия, обработанную галоидом (хлором или фтором), и юислотная активность катализатора определяется содержанием в нем этого галоида. При низкой кислотной активности катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала и катализат риформинга содержит много нормальных парафинов, выход его велик, но октановое число невысокое. При высокой кислотной активности катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновеоие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, высокая кислотная активность приводит к ускорению изомеризации [c.253]

В СССР разработана и прошла промышленные испытания модификация процесса селективного гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов, содержащихся в рафииатах, получаемых после экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Разработан также вариант переработки продуктов изомеризации бензиновых фракций селективным гидрокрекингом взамен дорогостоящей стадии ректификации. Процесс осуществляют на бифункциональном катализаторе, крекирующей основой которого служит синтетический цеолит типа эрионит. Катализатор не содержит благородных металлов. [c.147]

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибдеиовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакции неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98]

Глубина легкого термического крекинга тяжелого сырья (висброкиига) лимитируется коксообразованием сырья в трубах нечи, н рециркуляция служит в основном для разбавления его тяжелыми дистиллятными фракциями, менее склонными и коксо-образованию. Применительно к каталитическому риформингу рециркуляцию используют относительно редко, так как совре-мен71ые катализаторы способствуют достаточно глубокой ароматизации не только нафтеновой, но и парафиновой части сырья. Рециркуляцию успешно используют в таких каталитических процессах, как изомеризация легких нормальных парафинов (для достижения выходов изомеров, близких к теоретическим), каталитический крекинг и др. Рециркулят выделяют перегонкой продуктов реакции в промышленных процессах — в колоннах непрерывного действия, в условиях лабораторной или пилотной устаповки — периодической разгонкой из колбы или кубика с [ректификационной колонкой. [c.79]

Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих реакЦ ИЙ дегидр ирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризацдии алкилирован-ных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология