спектр реакция с метанолом

Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. Продукт или исходное соединение можно разложить до газообразного вещества, содержащего метку, и из масс-спектра получить изотопное отношение. Эти вещества можно также исследовать непосредственно, и из анализа изменений в спектре различных фрагментов можно установить местонахождение и количество метки. Определяя, какие пики в спектре изменяются при внедрении изотопа, можно выявить части молекулы, участвующие в обмене. С помощью метки и масс-спектрального анализа было показано, что эфирный кислород в продукте реакции метанола с бензойной кислотой принадлежит метанолу [c.324]

Явление можно было бы объяснить какой-либо реакцией, индуцированной растворителем, но УФ-спектры в метаноле и в циклогексане были вполне [c.309]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Трихомицин А представляет собой желтые пластинки, плавящиеся с разложением при температуре выше 320°. УФ-спектр характеризуется максимумами при 362, 382, 404 нм (E i m соответственно 625, 863, 750) в метаноле. Трихомицин В — желтый порошок. > макс 358, 377, 400. Оба антибиотика растворимы в воде, пропиленгликоле, бензиловом спирте, пиридине, уксусной кислоте, а также в щелочных водных растворах метанола, этанола, ацетона, диоксана. В сухом виде трихомицин стабилен при хранении. Растворы антибиотика устойчивы к нагреванию при нейтральной реакции и быстро разрушаются при кислой реакции. [c.89]

Аналогично можно рассматривать растворы метанола (34, 36). При низких скоростях обмена спектр при умеренно высоком разрешении состоит из дублета СНд и квадруплета ОН в водных растворах добавляется еще линия воды. Суммарную константу к . можно найти из формы линии СНз, а — из уширения линии воды. Результаты аналогичны результатам для этанола, за исключением того, что в нейтральном безводном метаноле вклад в скорость (с г = 0,08 сек) дает также дополнительная реакция, которая в этаноле слишком медленна, чтобы ее можно было наблюдать [c.242]

Вю и сотр. [52] исследовали разложение обменных катионов метил-аммония, в частности тетраметиламмония, при нагревании цеолитов Y. Состав продуктов, образующихся при низких температурах (150—275°С), позволяет предположить, что процесс разложения идет в двух направлениях. Согласно одному из них [реакция (11)], в результате нуклеофильной атаки адсорбированной молекулы воды или образовавшегося метанола на метильную группу (механизм 5 2) образуются триметиламин и метанол или диметиловый эфир (обнаружены при газохроматографическом анализе), а также структурные гидроксильные группы в цеолите (наблюдались в ИК-спектре). [c.139]

Спектрофотометрическим методом в УФ-области спектра определены константы равновесия реакции взаимодействия ацетона и метилэтилкетона с кислотами уксусной, пропионовой, масляной в среде гептана. Опреде.лены константы равновесия образующихся комплексов салициловой кислоты с метанолом, этанолом, н. пропанолом, изопропанолом, н. бутанолом, изобутанолом, втор.бутанолом, трет, бутанолом, н.пентанолом, изопентанолом, ацетоном, метилэтилкетоном, диметил-формамидом, диоксаном в среде четыреххлористого углерода. [c.350]

Интерпретация спектров адсорбированных молекул спиртов и установление механизма молекулярной адсорбции спиртов на гидроксилированной поверхности кремнезема затрудняется проходящей параллельно реакцией этерификации поверхностных гидроксильных групп (см. главу IV). На рис. 81 представлено изменение спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при адсорбции метанола [6], При адсорбции наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп и появление новых полос поглощения валентных колебаний групп ОН 3390, 3525 и 3640 м- и валентных колебаний групп ОО 2852 и 2956 см . Положение полос поглощения 3390 сж- близко к положению соответствующей полосы поглощения 3350 см жидкого метанола и соответствует молекулам в капиллярно сконденсированной фазе. Эта полоса поглощения удаляется из спектра после откачки образца при 20° С. Полоса поглощения 3640 см приписывается [6] адсорбированным молекулам воды, образовавшимся в процессе реакции этерификации (см. главу IV). Полоса поглощения 3525 см приписана молекулам метанола, адсорбированным на других, не гидроксильных центрах адсорбции [6]. [c.228]

ИК-спектров и элементного анализа соответствующих четвертичных солей аммония. Образцы раствора катализатора, полученные при карбонилировании метанола в статическом режиме на участке нулевого порядка, имели слабо-желтую окраску. Она типична для квадратного плоскостного -аниона [КЬ(СО)212] . В ИК-спектре раствора этого катализатора непосредственно в реакторе, записанном при использовании спектрофотометрической ячейки высокого давления [6], наблюдались полосы 1994 и 2064 см , типичные для аниона [КЬ(СО)212] - При условиях нулевого порядка реакции в статическом режиме ИК-спектр раствора катализатора не имел никаких полос, характерных для других родиевых комплексов. Перед окончанием реакции, когда избыток метанола и метилацетат уже превратились, карбонилирование оставшегося метилиодида повышает концентрацию иодида водорода согласно уравнению [c.295]

Другим важным применением масс-спектрометрии с использованием изотопов является исследование реакции обмена с нерадиоактивными изотопами. Для нахождения скорости обмена измеряется изотопный состав продуктов обмена или меченого исходного вещества в зависимости от времени. Продукт или исходное вещество превращается в газообразное соединение, содержащее метку, и из масс-спектра находят отношение изотопов. Эти вещества могут исследоваться непосредственно, и локализацию и количество меченого соединения можно установить путем анализа изменения спектров различных осколков. Установив, какой пик в спектре изменяется при введении изотопов, можно определить, в какой части молекулы происходит обмен. В случае реакции метанола с бензойной кислотой путем исследования с мечеными атомами, включавшего масс-спектрометри-ческий анализ, было показано, что эфирный кислород в продукте реакции происходит из метанола [c.411]

Метоксилирование гидроксилированной поверхности аэросила. Целью работы является изучение реакции метанола с силанольными и силоксановыми группами поверхности аэросила. Таблетку аэросила весом 10—15 мг/см предварительно откачивают при температуре до 200°С и записывают спектр в области 2700—3800 см- (с призмой Ь1Р). Затем образец снова нагревают до 200°С и производят обработку паром метанола, соединив с основной кюветой ампулу с метанолом. В процессе метоксилирова-ния рекомендуется включить глобар, чтобы избежать конденсации выделяющейся в ходе реакции воды на холодных окнах кюветы. [c.290]

Аналогичные заключения сделаны и на основании исследования реакции метанола с H2S методами ЯМР Н и С высокого разрешения в твердом теле [16, 63]. Например, при напуске H2S на образец AI2O3 с адсорбированным на нем метанолом после нагрева выше 150 °С в спектре ЯМР С анизотропная линия от СН3О (5 = 50 м.д.) исчезает и появляются новые линии от диметилового эфира (5 = 61.9 М.Д.), метантиола (5 = 6.7 м.д.) и диметилсульфида (5 = 19.8 М.Д.). После профева образца до 400 °С в спектре появляется линия от метана (5 = 8.4 м.д.). На образце NaX, кроме того, наблюдается уменьшение интенсивности сигнала от адсорбированного H2S, молекулярного (5 = 1.0 м.д.) и находящегося с ним в равновесии (H2S HS + Н ) диссоциативно хе-мосорбированного (5 = 3.6 м.д.). При взаимодействии H2S с NaX, на котором был предварительно адсорбирован диметиловый эфир, в спектре ЯМР С наблюдаются сигналы от образовавшегося метанола, метантиола и диметилсульфида, одновременно снижается интенсивность сигнала от диметилового эфира. [c.22]

Все без исключения обменные процессы, которые мы обсуждали, были внутримолекулярными. В заключительном разделе этой главы мы кратко рассмотрим несколько явлений обмена, межмолекулярных по своей природе. Эти явления включают почти все реакции протонного переноса, подобные той, что уже упоминалась при нашем обсуждении спектра метанола. Во многих случаях основу для интерпретации дает коллапс спиновых мультиплетов. В табл. VIII. 3 представлены результаты нескольких исследований спиртов, аминов и других соединений близкой природы. В отличие от ранее рассмотренных реакций первого порядка все без исключения протекающие в этих системах процессы имеют второй порядок. [c.294]

Микотицин флюоресцирует в ультрафиолетовом свете. Он растворим в низших спиртах, пропилен- и диэтиленгликоле, серной и фосфорной кислотах, частично растворим в воде, бензоле, ацетоне и не растворим в эфире, петролейном эфире, ксилоле и хлороформе. УФ-спектр антибиотика в метаноле имеет основную полосу поглощения при 364 нм (Е см —948) и две менее интенсивных полосы при 262 нм (Е 1см = 79) и 210 нм (см. рис. 1). Раствор микотицина неактивен или мало активен при pH 2—5, слабо активен при pH 6 —7 и наиболее активен при щелочной реакции. Препарат чувствителен к свету и воздуху. Он быстро инактивируется под действием света. При хранении его в закрытых флаконах в темноте при комнатной температуре большая часть активности теряется в течение-2—3 нед. При хранении антибиотика в вакууме активность-сохраняется до 13 мес. ИК-спектр микотицина (таблетки с КВг) показывает полосы при 3400 (широкая, ОН), 1695-(С = С), 1570 (сопряженные связи С = С) и 1010 см а ъ +63,4° (0,48 в диоксане). [c.41]

Как отмечалось в гл. 1, выброс молекулы метанола из М+ метилциклогексиловых эфиров происходит регио- и стереоспеци-фично, причем главным образом ( 88%) за счет Н-атомов из положений 3 и 4. Высокая стереоспецифичность этой реакции обусловливает различие между масс-спектрами стереоизомеров в ряду алкил- и арилзамещенных метоксициклогексанов. Зависимость интенсивностей пиков. ионов [М—СНзОН] + от пространственной структуры здесь такая же, как и для ионов [М—Н20] + у соответствующих спиртов (12). [c.184]

При хлорировании стереорегулярных цис-, А- и транс-1,4-поли-бутадиенов получают продукты присоединения по двойной связи с 2,3-дихлорбутановыми звеньями [68—70]. Типичным признаком такой структуры является, в частности, поглощение в области 650 см ИК-спектров полимеров [70]. При хлорировании полибутадиенов протекают также процессы сшивания и деструкции полимерных цепей. В продукте хлорирования цис-1,4-полибутадиена, содержащем около 70% хлора, обнаружено некоторое количество двойных связей транс-конфигурации [68]. По мнению авторов, последние образуются в полимере в результате отщепления НС1 от хлорированного полибутадиена. Последующее присоединение хлора к этим связям приводит к увеличению содержания хлора в продукте. Если реакция проводится в присутствии метанола, то образуется полимер с метоксигруппами (полоса 1095 см ИК-спектров). В таких полимерах даже при относительно низком содержании хлора двойные связи отсутствуют, а их элементный состав, по данным ЯМР, соответствует общей формуле С4НбС1п (0Ме)2-и, где п для образцов, содержащих 43,2 и 37,8% хлора, равняется соответственно 1,64 и 1,33. [c.40]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

ТД-спектры аммиака, адсорбированного на недекатиоииро-ванном и на обработанном NH4 I ВКЦ ZSM-5 практически не различаются и содержат низкотемпературный и высокотемпературные пики с Ттах 623 и 823 К. Общая концентрация кислотных центров, рассчитанная по количеству десорбированного аммиака для недекатионированного и декатионированного ВКЦ, равна 2,43 и 2,21 ммоль/г соответственно. Оба ВКЦ проявляют высокую каталитическую активность в реакции конверсии метанола, состав продуктов конверсии метанола отличается незначительно. Основными продуктами реакции в газовой фазе являются углеводороды нормального строения, а в жидкой фазе — ароматические углеводороды. [c.46]

Проведено сравнительное исследование влияния условий декатионирования ВКЦ ZSM-11, полученного с использованием тетрабутиламмония бромида и содержащего 0,28 мас.% Na в исходном образце. Показано, что для данного ВКЦ условия декатионирования оказывают существенное влияние на остаточное содержание Na. В отличие от цеолита ZSM-5 на ТД-сиектрах аммиака, адсорбированного на недекатионированном ZSM-11, наблюдается только один низкотемпературный пик с Гщах 623 К, этот образец не проявляет каталитической активности в реакции конверсии метанола. На ТД-спектрах декатионированных образцов ZSM-11 появляется высокотемпературный пик, концентрация кислотных центров, соответствующих этому пику, увеличивается с длительностью обработки ВКЦ и с ростом концентрации декатионирующего раствора. Декатиоиированные образцы ВКЦ, ZSM-11 проявляют каталитическую активность в реакции конверсии метанола. Эти данные указывают на то, что за каталитическую активность ответственны сильные кислотные центры,, соответствующие высокотемпературному пику на ТД-кривой. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, когда уменьшение концентрации кислотных центров, соответствующих высокотемпературному пику на ТД-спектрах аммиака, приводило к уменьшению каталитической активности ВКЦ [5]. [c.46]

Что касается синтеза метанола из СО и Нг в присутствии ZnO, то можно предположить, что малые эффекты активации, наблюдаемые при облучении, связаны с появлением нового механизма реакции, а именно с возможностью хемосорбции СО в форме С0+ путем захвата дырок, образованных в результате облучения. Как уже показали Ромеро-Росси и Стоун [75], междоузельные избыточные атомы цинка конкурируют с молекулами СО в захвате дырок, поэтому, если облучается нестехиометри-ческий катализатор, содержащий большой избыток цинка, то активации не происходит. Касаясь работы Веселовского по разложению Н2О2 в присутствии ZnO, следует отметить аналогию, установленную этим автором, между облучением ультрафиолетовым светом и действием гамма-излучения. Веселовский обнаружил, что примененная окись цинка имеет полосу поглощения для протонов 3 эв эта величина соответствует энергии перехода между валентной зоной и зоной проводимости. Он показал, кроме того, что в отношении активации во время облучения гамма-фотон эквивалентен числу фотонов ультрафиолетовой части спектра, которые равны удвоенному отношению энергий (Е/Ецу) фотонов этих двух видов. Это свидетельствует в пользу механизма, предложенного нами для деградации радиационной энергии. [c.243]

Полосы, приписываемые нами деформационным колебаниям поверхностных гидроксилов, возникших при реакции, совпадают с теми, какие наблюдаются после контакта катализатора — окиси хрома — с парами воды (рис. 5), чем однозначно фиксируется их принадлежность. В спектрах метанола и этанола, хемосорбированных на скиси хрома, наблюдаются специфические отличия. Для полной интерпретации спектральной картины необходимо применение дейтерированных спиртов. [c.217]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Ацетильный комплекс III образуется в присутствии монооксида углерода и быстро взаимодействует с ним при низком давлении, что согласуется с независимостью скорости карбонилирования от парциального давления монооксида углерода. Участием метилиодида в образовании этих промежуточных соединений объясняется независимость скорости реакции от концентрации метанола. Первый порядок реакции по родию и иоду позволяет предположить, что лимитирующей стадией реакции карбонилирования метанола является присоединение метилиодида к аниону дииододикарбонилродия. Как уже говорилось, ИК-спектр раствора катализатора, записанный в условиях реакции при повышенной температуре, показал наличие в растворе только аниона [Rh( O)2l2] По-видимому, стадии, следующие за окислительным присоединением метилиодида, протекают очень быстро. При стационарных условиях в реагирующей смеси не найдено промежуточных соединений И—IV, приведенных на рис. 3. Это подтверждает вывод, что лимитирующей стадией реакции является окислительное присоединение метилиодида. [c.297]

Метанол и метилаль (вторичный продукт реакции), выделенные нз реакционной массы, ие содержали атомов дейтерия, связанных с ато.мом углерода. Об этом свидетельствовало отсутствие полосы поглощения С—О связи в ИК-спектрах указанных соединений (2000--2200 см- ). Таким образом, эксперименталыю подтверждено, что гидрид-ион перемещается непосредственно от одной молекулы альдегида к другой. Ранее этот факт был установлен только для аналогичных превращений бензальдегида в основной среде [5]. [c.127]

Это обоснованно, поскольку спектры растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и спектры тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле идентичны. В интервале температур от —20 до +10°, где образование этого комплекса может быть изучено кинетически, реакция имеет второй порядок. [c.170]

Расчеты, основанные на изменениях спектров урацила в процессе реакции, показали, что скорость реакции урацила с НСЫ на три порядка превышает скорость фотогидратации это согласуется с большей нуклеофильной активностью НСЫ по сравнению с водой Присоединение спиртов. Имеется ряд данных, свидетельствующих о том, что при облучении урацила и 1,3-диметилурацила в спиртах последние, подобно воде, обратимо присоединяются по двойной связи С-5—Более подробно реакция присоединения спиртов исследована на примере взаимодействия 5-фтор-1,3-диметилурацила V с метанолом при УФ-облучении (А,>270жл1к) При этом образуется 5-фтор-6-метокси-1,3-диметил-5,6-дигидроура-цил VI. [c.635]

Триплет в спектре ЭПР облученного метанола принадлежит радикалу -СНоОН. Аналогичный спектр наблюдается после низкотемпературного фотолиза метанола [94], разбавленных растворов Н2О2 и др. фотоактивных веществ в метаноле [7, 95—103] и у продуктов реакции N3 с метанолом при 77" К [104]. Замещение атома водорода в гидроксильной группе на дейтерий [8, 76, 94] или Na [8, 58, 105], а также протонирование спирта [8, 76, 94] влияет на ширину [c.209]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр реакция с метанолом: [c.41] [c.211] [c.2166] [c.255] [c.582] [c.748] [c.309] [c.192] [c.127] [c.158] [c.186] [c.60] [c.285] [c.299] [c.252] [c.154] [c.184] [c.138] [c.386] [c.310] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология