Кислоты жирные гидрированные

Непредельные карбоновые кислоты жирного ряда присоединяют водород только в присутствии катализатора, чем объясняются неудачи ранних попыток восстановления жидких растительных масел в твердые жиры. Низшие карбоновые кислоты гидрируются в присутствии N1 легко, но с нарастанием углеродной цепи скорость реакции снижается, хотя протекает быстрее, чем у ароматических кислот [c.356]

Незаменимые жирные кислоты легко гидрируются по ненасыщенным связям и также легко присоединяют галоген, что дает возможность применить эти реакции для определения числа этиленовых связей. Они также легко окисляются как кислородом воздуха, так и различными окислителями. Способность эта к окислению возрастает с увеличением количества двойных связей. [c.640]

Как видно из схемы, большое значение в качестве исходных веществ имеют спирты жирного ряда, получаемые каталитическим гидрированием жирных кислот или их эфиров, а также, по Буво—Блан, в присутствии натрия и низкомолекулярных одноатомных спиртов. При ведении процесса по последнему способу двойные связи непредельных жирных кислот не гидрируются. Исходным сырьем для получения жирных спиртов служат спермацет и спермацетовое масло, а также растительные жирные кислоты (С12 и 14), например кислота кокосового масла. Получают цетиловый, стеариловый и олеиловый спирты. В последнее время для производства жирных спиртов применяются жирные кислоты, получаемые преимущественно при окислении парафина, так как непосредственное использование таких кислот в производстве мыла менее желательно из-за присущего им неприятного запаха. Окисление парафина является чрезвычайно интересным производственным процессом и потому оно будет подробно рассмотрено. [c.503]

Большая часть природных жирных кислот существуют в г мс-форме, при которой молекулы совершенно прямые. Когда ненасыщенные жирные кислоты частично гидрированы, некоторые из остающихся двойных связей переходят в транс-фо му, при которой молекулы изогнуты. Такие молекулы в организме проявляют такие же свойства, как и насыщенные кислоты. [c.325]

МПа) и среднем (2,0—2,5 МПа) давлениях. При действии водорода на глицериды жиров происходит насыщение двойных связей ненасыщенных жирных кислот. Из данных табл. 1.11 следует, что в первую очередь гидрируются наиболее ненасыщенные жирные кислоты, при увеличении интенсивности подачи водорода к поверхности катализатора за счет интенсивного перемешивания или увеличения давления селективность несколько снижается. [c.44]

Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]

Гидрирование фенилзамещенных жирно-ароматических карбоновых кислот с различной длиной и строением цепи протекает не с одинаковой скоростью. Отмечено, что кислоты с С Н -группой в (0-положении гидрируются примерно с одинаковой скоростью независимо от длины цепи. Это объясняется тем, что молекулы адсорбируются на катализаторе своими СеН -группами, а боковые цепи с СООН-группой ориентируются над поверхностью катализатора. [c.376]

Им были также проведены опыты по гидрогенизации различных очищенных и сырых растительных масел, рыбьего и китового жира и жирных кислот — под давлением, без продувания водорода, с механическим перемешиванием. В. Н. Ипатьев установил, что при начальном давлении 12—20 атм. (в ходе опыта оно падало до 7—8 атм.) можно гидрировать неочищенные масла, причем никелевый катализатор, восстановленный особым образом , обеспечивает больщую скорость реакции, чем окисноникелевый. Но способ восстановления не был указан, отравление катализатора и вопросы экономики не рассматривались. [c.400]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

Диффузионные ограничения в реакторе рассматриваемого типа могут оказывать значительное влияние на селективность сложных реакций, что иллюстрируется ниже примером из области гидрогенизации жиров на никелевом катализаторе. Этот важный процесс используется в технике на протяжении нескольких десятилетий и обычно осуществляется в реакторах периодического действия. Исходные жиры содержат различные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты обычно стремятся направить процесс таким образом, чтобы из многочисленных двойных связей кислотной группы гидрировалась примерно одна связь. Образование насыщенных жирных кислот (например, стеариновой) желательно свести к минимуму. [c.120]

Интересной особенностью рассматриваемой реакции является то, что для достижения максимальной селективности процесс проводят в условиях сильных диффузионных ограничений в отношении водорода. В промышленном масштабе это достигается при проведении гидрирования под низким давлением водорода, с малой интенсивностью перемешивания, при высокой концентрации катализатора и высокой температуре. Сочетание этих условий обеспечивает низкую концентрацию водорода у поверхности катализатора. Сопряженные двойные связи жирных кислот гидрируются значительно быстрее, чем изолированные двойные связи. При низкой концентрации водорода у поверхности катализатора скорость изомеризации изолированных двойных связей в сопряженные увеличивается в большей степени, чем скорость гидрирования сопряженные же связи гидрируются более селективно. Кроме того, при низких концентрациях водорода продукт с требуемой температурой плавления получается при относительно низкой концентрации транс-изомеров в частично гидрированных жирах. Скорость же г мс-т )анс-перехода высока по отношению к скорости гидрирования также при низких концентрациях водорода [396]. [c.120]

Ненасыщенные жирные кислоты, имеющие г ис-конфигура-цию, гидрируются с несколько большей скоростью по сравнению с кислотами, имеющими транс-связи. Скорость насыщения двойных связей зависит также от местоположения их в радикалах жирных кислот. Двойные связи, расположенные ближе к карбоксилу, гидрируются медленнее. Как правило, жирные кислоты гидрируются медленнее, чем их эфиры. [c.26]

Смоляные кислоты являются ненасыщенными веществами. Они легко присоединяют галоиды и водород. При определении йодного числа канифоли насыщение галоидом увеличивается по мере удлинения срока воздействия галоидного раствора. Канифоль окисляется кислородом воздуха особенно легко, когда она истерта в порошок. Соединения, полученные окислением канифоли, отличаются от продуктов окисления жирных кислот — не имеют прогорклого запаха. В присутствии некоторых катализаторов канифоль может гидрироваться. [c.50]

В промышленности для гидрогенизации применяют хлопковое, подсолнечное, соевое и некоторые другие растительные масла, в которых содержатся в виде глицеридов олеиновая, линолевая, линоленовая и другие ненасыщенные жирные кислоты и в небольших количествах насыщенные кислоты. Из жиров морских животных больше других гидрируют китовый жир, содержащий глицериды жирных кислот с четырьмя и пятью двойными связями. Отвержденный продукт гидрогенизации называют саломасом. [c.113]

Состав липидов в нервной ткани существенно не меняется при различном количестве и качестве жиров пищи. Так, при длительном кормлении мышей пищей, содержавшей большие количества конопляного масла, состав липидов мозга почти не изменился. В других же органах (печень, например) в этих опытах значительно увеличилось йодное число жиров (стр. 98), включивших в свою молекулу непредельные жирные кислоты конопляного масла. К таким же результатам привели опыты с жиром, меченным дейтерием. Льняное масло было частично гидрировано при помощи дейтерия. Этот меченый жир давался крысам, у которых затем определялись меченые жирные кислоты в жирах различных тканей. Меченые жирные кислоты были найдены в значительных количествах в жирах печени, кишечника и жировых депо, причем обновление жирных кислот в печени составляло 50% за день. В то же время липиды мозга содержали мало меченых кислот, а обновление их составляло всего 20% за неделю, что, по-видимому, связано с небольшой скоростью проникновения жирных кислот в нервную ткань. [c.433]

При повышении температуры гидрогенизации до 250 , давления до 200 ат и применении в качестве катализатора меди и кобальта, жиры гидрируются с образованием алифатических спиртов. При получении их можно исходить также из эфиров жирных кислот и различных спиртов. [c.402]

Принципиальная технологическая схема получения высших аминов приведена на рис. 8.3. Жирная кислота и водород, нагретые в подогревателе 4 до ПО—125 °С, поступают под давлением 200 ат в реактор 6. Туда же подается- предварительно нагретая смесь водорода и аммиака. В реакторе при температуре 340 °С и давлении 200 ат протекает реакция гидрирующего аминирования жирной кислоты. Выходящая из реактора реакционная смесь конденсируется в холодильнике 7. В сепараторах 8 VI 10 жидкие компоненты реакционной смеси отделяются от газообразных. Газовая фаза возвращается в цикл, а жидкие продукты после окончательной отгонки аммиака поступают в сборник технических высших аминов. [c.256]

В природных источниках жирные кислоты присутствуют в виде смесей. Наличие компонента необычного строения часто обнаруживают по его аномальному поведению при ТСХ или ГЖХ, которое зависит от длины цепи, степени ненасыщенности, наличия или отсутствия боковых цепей или дополнительных полярных функциональных групп. Последующие исследования зависят от количества имеющейся кислоты, типа спектрального оборудования и способности экспериментатора интерпретировать полученные данные. Иногда строение может быть полностью установлено исключительно спектральными методами (УФ-, ИК-, КР- и ЯМР-спектро-скопией или масс-спектрометрией). В других случаях кислоты сначала гидрируют и исследуют строение углеродного скелета чергидрокислоты, а затем определяют степень ненасыщенности и [c.21]

Найдено, что наименьшая глубина гидрогенизации ароматики получалась при применении платины, полностью восстановленной в нейтральной или щелочной средах. Добавление кислоты увеличивает гидрирующее действие по отношению ароматики. Хлористый палладий не имеет преимуществ перед платиной. Нормальные олефины жирного ряда полностью гидрогенизуются в присутствии коллоидальной платины при увеличении давления водорода. Только после насыщения олефинов начинается медленная гидрогенизация ароматики. Коллоидальная платина, восстановленная в нейтральной среде, наиболее подходит для избирательной гидрогенизации олефинов в бензоле, не затрагивая ароматику. Если вести гидрогенизацию без органического растворителя (в водной среде) и при нормальном давлении, то скорость реакции слишком мала. В отсутствии растворителя коллоидальная платина не пригодна для количественного проведения реакции, которую можно провести с катализатором из платинохлористоводородной кислоты и коллоидальной платины. [c.266]

Эфиры жирных одноосновных кислот, за исключением эфиров муравьиной кислоты, восстанавливаются до спиртов. Эфиры двухосновных кислот могут гидрироваться с образованием продуктов различной степени восстановления. Так, эфир щавелевой кислоты в спиртовом растворе восстанавливается до эфиров глиокси-ловой, гликолевой, мезоксалевой и виноградной кислот [166]. [c.546]

Головной погон жирных кислот или непосредственно или в виде эфиров гидрируется в спирты, являющиеся исключительно ценным компонентом этерификации для адининовой или фталевой кислот в производстве мягчи-телей. Нагреванием до 300° с железным порошком под давлением они могут быть с хорошим выходом переведены в кетоны со средним расположением кетонной группы. Последние могут применяться или в виде сульфатов [c.164]

Наибольший интерес несомненно представляет четвертый способ, разработанный фирмой Shell. Катализатором процесса служит кобальтфосфиновый комплекс, который катализирует не только реакцию гидроформилирования, но и обладает ярко выраженной гидрирующей функцией. В качестве конденсирующих агентов используются либо щелочи, либо соли щелочных металлов и жирных органических кислот. Процесс проводят при температуре 150—250 °С и давлении 5—20МПа. Наряду с 2-этил-1-гексанолом в ходе синтеза образуются и бутиловые спирты. [c.330]

Легче протекает гидрирование эфиров карбоновых кислот, например этилакрилат гидрируется над N1 при 180°. Примерно так же гидрируются эфиры высших непредельных жирных и жирно-ароматических (коричная) кислот. С N1 Ренея эфиры кислот гидрируются хорошо при 80°, с N1 на кизельгуре—при 125—160°. С. А. Фокин над Р1 впервые прогидрировал олеиновую кислоту в стеариновую, а затем непредельные двухосновные кислоты—мезаконовую, ита-коновую, цитраконовую, малеиновую, и фумаровую— в соответствующие предельные кислоты [41]. [c.356]

Для увеличения выхода твердого спермацета кащалотовый жир предварительно гидрируют. При этом получают саломас с йодным числом не более 8 г/100 г, состоящий из восков и триглицеридов. Затем саломас гидролизуют в присутствии сульфокислот для расщепления триглицеридов отделивщуюся воскоподобную массу (спермацетовую композицию) используют как таковую или выделяют из нее кристаллический спермацет (нейтрализация жирных кислот, отстаивание, промывка, разделение). Спермацет, выделенный из кашалотового саломаса, содержит до 90% ВОСКОВ и до 8% триглицеридов. Его используют в рецептурах углеводородных пластичных смазок для улучшения адгезионных свойств. Следует отметить, что кащалотовый жир является весьма дорогостоящим и дефицитным сырьем, поэтому во всем мире ведутся исследовательские работы по его замене, особенно после принятия международной конвенции по охране китов (1970). [c.241]

Действие водорода на карбоновые кислоты и их производные в присутствии катализаторов обычпо ведет к образоСЕиию первичных спиртов Для этой цели пригодны хромитиые катализаторы, которые действуют довольно избирательно, главным образом па карбоксильную группу [205, 215, 401, 402] Однако часто, особенно при восстановлении низших жирных кнслот, образуются углеводороды, эфиры восстанавливаемых кислот и образующихся спиртов [407] Свободные кнслоты хорощо гидрируются над окисью рутения [404]. Сложные эфиры а-окси- н а-аминокнслот при мягких условиях реакции в присутствии инкеля Реиея образуют окси- или амино-спнрты с выходом около 75% [205, 405] Восстановление [c.338]

Основные условия синтеза в этом случае такие же, как при варианте с взвесью катализатора, но олефиновое сырье и синтез-газ пропускают нисходящим потоком через реактор, заполненный катализатором — твердым кобальтом на пемзе. Для восполнения потери кобальта, выщелачиваемого из слоя в виде карбонила, к сырью добавлялась кобальтовая соль жирной кислоты. Рациональным выбором аниона этой соли достигалось легкое выделение ее из продукта реакции. Вместо охлаждающих змеевиков для отвода тепла реакции применяли рециркуляцию достаточного количества газа температура в реакторе повышалась не более чем на 11—17°. На ступени гидрокарбонилирования был установлен лишь один реактор. Жидкий продукт после отделения газа обрабатывали водородом при 200 ат и 100—120° для разложения растворенного карбонила и осаждения металлического кобальта на слое пемзы. Эта операция декобальтизации осуществлялась в реакторе, аналогичном реактору гидрокарбонилирования, но при вдвое большей объемной скорости. После работы в течение времени, достаточного для насыщения пемзы, кобальт регенерировали, растворяя в азотной кислоте или превращая в карбонил обработкой окисью углерода. Образующийся карбонил можно абсорбировать спиртом, получаемым в процессе, и возвращать на ступень гидрокарбонилирования. Декобаль-тизированный продукт гидрировали обычным способом на соответствующем катализаторе. На установке в Людвигсгафене для этого применяли хромит меди. [c.277]

Индивидуальные окислы меди в реакциях с участием водорода не исследовались, очевидно, вследствие их легкой восстановимости. Однако в составе сложных контактов, в частности медно-хромовых, окись меди широко применяется как катализатор гидрирования сложных эфиров до спиртов, причем из эфиров ненасыщенных кислот образуются насыщенные спирты. Медно-хромовые окисные катализаторы используются также при гидрировании жирных кислот. Сведений об активности этих контактов в реакциях гидрирования олефинов в литературе мало. Можно отметить работу [307], в которой изучалась реакция между гексеном-1 и водородом и дейтерием на окисном медно-хромовом катализаторе при 50—150° С. Реакция гидрирования сопровождается миграцией двойной связи с образованием цис- и транс-т кстов-2, а также изотопным обменом между гексеном-1 и дейтерием. Более подробно эта работа рассматривалась при обсуждении гидрирующих свойств окиси хрома. [c.101]

В 1906 г. появилось первое сообщение Фокина о роли водородистых металлов в реакциях восстановления непредельных жирных кислот [63]. В сообщении указывалось, что пары амилового эфира олеиновой кислоты над платиной гидрируются в эфир стеариновой кислоты. Вслед за этим была изучена гидрогенизация эруковой, мезаконовой, итаконовой и других кислот [64], а также некоторых распространенных растительных масел [65]. Катализаторами гидрогенизации служили платиновая чернь и восстановленные палладий ( водородистый палладий ), никель и кобальт, т. е. катализаторы, которыми пользовался в свое время Зайцев (Pt и Рё) и с 1897 г. Сабатье (N1, Со). На работы этих ученых ФокИн делает соответствующие ссылки. Однако, в отличие от тех пособов контакта реагента с катализатором, которыми пользовались Зайцев и Сабатье, Фокин применяет иной способ он суспендирует порошки восстановленных металлов в эфире, а затем в масляной или валериановой кислотах, т. е. в растворителях, и гидрогенизацию ненасыщенных кислот осуществляет при постоянном токе водорода в растворе. Это, казалось бы, незначительное нововведение явилось исключительно важным шагом в дальнейшем развитии катализа. [c.58]

После того как парафин уже окислен высшими окислами азота, сырые кислоты могут быть очищены тагревание.м или перегонкой ниже 300° с окисью углерода мт водородом в присутствии гидрирующих катализаторов или обработкой щелочами При такой обработке азотсодержащие жирные кислоты или восстанавливаются, или отщепляют азот. [c.1019]

Наиболее распространенный путь их синтеза (так называемый fatty route) базируется на жирных кислотах с длинной цепью. Последние взаимодействием с аммиаком при температуре 200—300 °С переводят в нитрилы, которые далее гидрируют либо в соответствующие первичные амины, либо во вторичные амины, содержащие в молекуле две алкильные группы с длинной цепью [схема (е)]. Первичные амины, такие, как н-окта-дециламин (21), получают при проведении гидрирования на скелетном никелевом катализаторе при температуре 100—150°С и давлении 1,5—7 МН/м (15—70 атм) в присутствии аммиака, [c.541]

Используя катализаторы Линдлара, удалось успешно вводить метку в легко гидрируемые метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот [9]. Однако для введения метки в простагландины типа Р и ряд других соединений, по выше изложенной причине, лучшие результаты даёт использование 5% Рс1/Ва504 и 5% Рс10/А120з при пониженных давлениях трития [9]. Введение метки в присутствии катализаторов на основе никеля и меди позволило получить / Н/элеутерозид В, двойная связь которого практически полностью гидрировалась даже на катализаторе Линдлара [9], но молярные радиоактивности препаратов были, как правило, в десятки раз ниже, чем при использовании палладиевых катализаторов. Таким образом, варьируя условия эксперимента, удавалось повысить молярные радиоактивности органических соединений в несколько раз, а иногда и на порядок (табл. 19.1.3, 19.1.6). [c.498]

Таким образом, установлено, что продукт гидрирования метиловых эфиров жирных кислот таллового масла (метиловый эфир октадеценовой кислоты) в основном состоит из смеси изомеров октадеценовой кислоты с положением двойной связи от А до А атомов углерода. Наличие в продуктах деструктивного окисления, главны М образом дикарбоновых 1Кислот, Са—Сю свидетельствуете том, что в первую очередь гидрируется метиловый эфир линолевой кислоты по двойной связи у 12-углеродиого атома. [c.35]

Техническая гидрогенизация в своей основе является процессом селективным, так как скорость ее различна и зависит от числа двойных связей и их положения в глицеридах гидрируемого жира. Здесь происходит избирательное насыщение водородом радикалов наиболее ненасыщенных жирных кислот, содержащихся в данном жире. В первую очередь гидрируются более ненасыщенные по сравнению с менее ненасыщеннььми. Так, линолевая кислота, содержащая две двойные связи, гидрируется в олеиновую кислоту быстрее, нежели олеиновая кислота в насыщенную стеариновую. У линоленовой кислоты двойная связь в положении 15—16 гидрируется быстрее 12—13, а двойная связь 9—10 гидрируется наиболее медленно. У жиров морских животных и рыб в первую очередь насыщаются водородом нена- [c.114]

Для жиров морских животных, из к-рых наиболее часто гидрируют китовый жир, характерно наличие глицеридов высших жирных к-т с четырьмя и пятью двойными связями. При гидрогенизации происходит присоединение водорода по двойным связям в непредельных жирных к-тах, а также образование изомеров этих кислот, имеющих более высокую темп-ру плавления. Отвержденные жиры в зависимости от степени насыщения, определяемой по темо-ре плавления гид- [c.452]