Железо П комплекс с этилендиаминтетрауксусной

Создание хелатообразующих полидентатных реагентов типа комплексонов открыло реальную возможность эффективной борьбы с известковым хлорозом. Первые работы в этой области, относящиеся к 1951 г., посвящены испытанию этилендиаминтетраацетата железа [909]. Этот комплексонат используют в настоящее время в составе различных композиций для лечения хлороза персиковых и грушевых деревьев [910], кукурузы [911], для повышения качества хлопкового волокна [890 912] Однако применение комплекса железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой для борьбы с хлорозом растений эффективно, как правило, только на умеренно кислых почвах, так как этот комплекс недостаточно стабилен в щелочной среде [c.479]

Шварценбах и Геллер [7] провели потенциометрическое титрование бромом комплекса двухвалентного железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой в буферных растворах с различными pH в присутствии золотого индикаторного электрода. С целью переведения комплекса трехвалентного железа в комплекс с двухвалентным они перед титрованием восстановили его водородом на палладированном угле. Ыа значение окислительно-восстано-вительного потенциала не оказывает влияния концентрация ацетатных буферных растворов, что указывает на то, что с ацетатным ионом не образуется смешанного комплексного соединения. При pH выше 4 потенциал системы не зависит от концентрации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из этого следует, что как ион трехвалентного железа, так и ион двухвалентного железа практически целиком связаны в комплекс и не образуют высших комплексов. В пределах значений pH 4—6 окислительно-восстановительный потенциал не зависит даже от величины pH и реакция протекает по уравнению [c.69]

В настоящее время применяются другие комплексы железа, так называемые хелаты. Из них наибольшее распространение получил хелат железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой, имеющий большую прочность в щелочном растворе. [c.594]

Объемно-аналитические методы, основанные на свойстве железа изменять валентность. Эти способы, пригодные для определения железа в присутствии большей части других элементов, описаны во второй части книги. Применяют также методы, основанные на образовании комплекса с этилендиаминтетрауксусной кислотой. [c.152]

При реакции между комплексонатом (комплексом с этилендиаминтетрауксусной кислотой) двухвалентного железа и перекисью водорода, когда концентрация последней невелика, происходит изменение концентрации перекиси у поверхности электрода, вследствие чего реакция перестает [c.365]

Для изучения процессов очистки сульфата аммония от следов трехвалентного железа с успехом применялось железо-59. Было установлено, что микропримеси трехвалентного железа образуют с сульфатом аммония аномальные смешанные кристаллы. При снижении исходной концентрации железа до 10 % происходит резкое уменьшение коэффициента кристаллизации, связанное с существованием нижней границы смешиваемости. Этот факт может быть использован для очистки сульфата аммония от примесей железа. Для этого перекристаллизация сульфата аммония должна проводиться из растворов, содержащих вещества, которые образуют с железом прочные комплексы (как, например, двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) и тем самым понижают концентрацию ионов железа до значений, лежащих за пределами нижней границы смешиваемости. [c.94]

Матиска и сотр. [113—116] показали, что по изменению предельнога каталитического тока трехвалентных ионов железа в присутствии некоторых растворимых в воде мономе ров можно оценить реакционную способность этих мономеров по отношению к радикалам ОН. Для этой цели наиболее удобно исследовать каталитические волны, вызываемые комплексами ионов трехвалентного железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой. При высоких концентрациях г[ерекиси водорода зависимость отношения предельных токов к диффузионному от корня квадратного из концентрации перекиси отклоняется от теоретической. Это отклонение [113] обусловлено протеканием побочных цепных реакций (инициатором которых являются радикалы гидроксила), приводящих к разложению перекиси водорода с образованием кислорода. При низких концентрациях перекиси рассматриваемая реакция имеет бимолекулярный характер [114] (см. следующий раздел). [c.361]

Другой вид потенциометрического определения конечной точки, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании железа (П1) этилендиаминтетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Fe —Fe . При pH 3 F не связывается в комплекс с ЭДТА в процессе титрования, поэтому внезапное изменение концентрации Fe вблизи конечной точки сопровождается большой величиной изменения потенциала. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально — с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, например вариаминового синего В и зеленого Бинд-шедлера [c.267]

Полевые опыты, проведенные Стюартом и Леонардом [8—11] по испытанию комплексов железа, можно считать началом практического использования комплексонов в сельском хозяйстве. Однако применение комплекса железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой для борьбы с хлорозом растений [9, 11 — 13] эффективно, как правило, только на умеренно кислых почвах [10,12, 14, 15]. ЭДТА — наиболее известный и доступный комплексон образует с железом недостаточно стабильные в щелочной среде комплексы, что приводит к осаждению железа в виде гидроокиси [16, 171. Причиной этого является слабая связь в этих условиях карбоксильных групп ЭДТА с атомом железа, вследствие чего при высоких значениях pH одна или несколько этих групп могут быть замещены в координационной сфере на гидроксильные группы. [c.362]

Совершенно отличным является полярографическое поведение комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты, восстановление которых приводит только к изменению степени окисления, но никоим образом не к выделению металлов. В этом случае всегда образуются полярографические волны. Полярографическое восстановление комплекса с ионом трехвалентиого железа в. области pH до II имеет обратимый характер, т. е. катодная волна восстановления этого комплекса имеет потенциал полуволны, аналогичный анодной волне окисления комплекса с двухвалентным железом до трехвалентного [55]. До pH 11 потенциал полуволны этих волн имеет то же значение и ту же зависимость от pH раствора, как и определенный потенциометрически потенциал такой же системы с одинаковой величиной общей концентрации восстановленной и окисленной форм (уравнение 2,58). При высших значениях pH волна приобретает вытянутую форму и становится необратимой. Комплексное соединение четырехвалентного титана восстанавливается обратимо по уравнению [c.72]

Для инициирования сополимеризации дивинила и стирола в присутствии гидроперекисей была предложена система, в которой комплексообразователей является соль окисного железа этилендиаминтетрауксусной кислоты в комбинации с гидразином или сульфидом натрия в качестве восстановителей. Окисное железо в этом комплексе медленно восстанавливается гидразином или сернистым натрием в закисное, которое немедленно реагирует с гидроперекисью с образованием свободных радикалов и ионов окисного железа, причем последние вновь связываются с этилендиаминтетрауксусной кислотой в комплекс. Особенно удачным оказалось сочетание железных комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с ронгалитом в качестве регенератора. Благодаря применению этого рецепта обеспечивается хорошая скорость полимеризации в присутствии солей жирных кислот и канифолевых мыл и сокращается расход гидроперекиси и железа. Растворы ронгалита относительно устойчивы и могут храниться не менее 48 час., это облегчает работу с ними. Системы с ронгалитом и этилендиаминтетрауксусной кислотой менее чувствительны к кислороду воздуха, чем системы с пирофосфатом в качестве комплексообразователя. Ввиду содержания малых количеств железа в рецепте с ронгалитом и возможности обрыва полимеризации водорастворимыми, не окрашивающими каучук ингибиторами, получаемые каучук и латекс могут применяться для изготовления белых и светлоокрашенных изделий. [c.373]

F г а S е г J. G., В е а m i s h F. E., M Bryde W. A. E., Anal. hem., 26, 495 (1954). — Описано определение палладия в свинце методом королькового анализа палладий отделяют от свинца, железа, никеля, меди, платины и др. экстракцией диметилглиоксимата хлороформом. Есть сведения, что Ре(П1) уменьшает полноту экстракции палладия и поэтому должно быть связано в комплекс этилендиаминтетрауксусной кислотой. Диметилглиоксим затем разрушают, обрабатывая раствор смесью серной и азотной кислот. [c.648]

Вторая группа. Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. В качестве примера можно назвать осаждение сернокислого бария. Соль бария смешивают с этилендиаминтетрааце-тато.м натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор анионы комплексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы стем же комплексообразователем. Таким способом получаютчистыйосадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [c.80]

При титровании этого раствора этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) происходит уменьшение поглощения, так как при pH 2,4 комплекс с салициловой кислотой менее устойчив по сравнению с комплексом F"e+++ с ЭДТА, т. е. кривая титрования аналогична кривой 1 (см. рис. 105). Аналогичный вид имеет кривая при титровании раствора висмута (III) в присутствии избытка тиомочевины (Ind) этилендиаминтетрауксусной кислотой. Тиомочевина образует с висмутом окрашенное в желтый цвет комплексное соединение менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА (BiY ). В качестве примера, когда индикатор образует с титрантом окрашенное соединение, можно привести случай титрования соли церяя (IV) раствором комплексного соединения — о-фенантролина с железом (II). Кривая аналогична кривой 2 (см. рис. 105). [c.267]

Определение катионов меди и железа основано на их способности образовывать комплексы с трилоном Б — натриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты [c.83]

Обработка композициями на основе комплексонов также обеспечивает перевод оксидов железа в устойчивые, хорошо растворимые в воде комплексы. Смесь комплексона (этилендиаминтетрауксусной кислоты — ЭДТК или ее динатриевой соли — трилона Б) с лимонной кислотой (5 г/кг) и восстановителем (0,5 г/кг) обладает в 1,5—2 раза более высокой емкостью по железу (по сравнению с суммой железоемкостей отдельных компонентов). При указанных концентрациях реагентов скорость коррозии металла в промывочном растворе составляет 20—30 г/(м2-ч). [c.87]

Образование полиядерных комплексов может существенно осложнить ход анализа, поскольку реакционная способность полиядерных комплексов, как правило, ниже, чем моноядерных — главным образом в силу кинетических причин (см. разд. 6.2.5). Например, реакцию Ре(1П) с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), щироко используемую для титриметрического определения железа, лучше проводить при pH 1,5—2, а не при pH 3, несмотря на то, что с термодинамической точки зрения значение pH 3 более благоприятно для образования комплекса Ре(1П) с ЭДТА. Причина состоит в том, что при увеличении pH резко возрастает содержание полиядерных гидроксокомплексов Ре(1П), которые реагируют с ЭДТА достаточно мед- [c.144]

Приготовление растворов других компонентов. Раствор же-лезотрилонового комплекса (1—2%-ный) готовят при комнатной температуре в аппарате из нержавеющей стали с мешалкой. Трилон Б (динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) растворяют в воде или ведут омыление этилендиаминтетрауксусной кислоты щелочью до pH л 8 10. Затем к раст- -вору добавляют семиводный сульфат железа. Приготовленный раствор железотрилонового комплекса имеет pH = 6- 8. [c.221]

Флашка и Пюшель [201 ] отмечают возможность последовательного комплексонометрического титрования индия, кадмия и цинка в присутствии железа. К анализируемому раствору прибавляют аскорбиновую кислоту для восстановления трехвалентного железа, аммиак и цианид калия и титруют индий раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Затем прибавляют умеренные количества формальдегида для разрушения цианидных комплексов кадмия и цинка и титруют последние элементы раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Результаты определений не приведены. [c.101]

Было найдено, что константа скорости первой стадии равна 78 л-жолъ сек" в 0,5 М растворе H2SO4 это хорошо согласуется с результатами других измерений [67]. Если железо образует комплекс с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), реакция протекает значительно быстрее [68]. Аналогичным путем были изучены реакции окисления иона титана(II) хлорат-ионом [69] и иона U(III) нитрат-ионом [70] константы скорости равны 2-10 и 1,6-10 [c.197]

Обработка смесями яа основе комплексонов обеспечивает перевод оксидов железа В устойчивые, хорошо растворимые в воде комплексы [76]. Смесь этилендиаминтетрауксусной кислоты или ее динатриевой соли (5 г/кг) с лимонной кислотой и любым восстановителем (0,5 г/кг) обладает повышенной ( 1,5—2 раза) емкостью по железу по сравнению с суммарной железоемкостью отдельных компонентов. При указанных концентрациях реагентов скорость коррозии металла в промывочном раств0[ре составляет 20—30 г/(м ч). Растворы композиции на основе комплексонов необходимо ингибировать прежде всего во избежание потерь этих дорогих реагентов при коррозии металла. [c.140]

Так, железо (111) само по себе не образует окрашенных соединений с перекисью водорода в кислой среде, а в щелочной среде железо каталитически энергично разлагает перекись. С этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) железо образует желтый комплекс. Между тем при одновременном присутстБии ЭДТА и Н2О2 в щелочной среде образуется фиолетовое соединение эта реакция используется для фотометрического определения железа. [c.251]

Большинство комплексов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) представляют собой, в соответствии с их строением, отрицательно заряженные ионы. В фотометрическом анализе ЭДТА нередко применяют для маскирования некоторых мешающих элементов, в частности при экстракционно-фотометрическом определении других металлов. При этом принимают, что ЭДТА-комплексы металлов не экстрагируются вследствие наличия у них отрицательного заряда. Однако при введении в эту систему дифенилгуанидина экстрагируются комплексы железа, тория и др. [c.345]

Метод почти специфичен для селена. Четырехвалентный теллур не реагирует. Пятивалентный ванадий, трехвалентное железо, двухвалентная медь и другие окислители мешают определению, давая окрашенные продукты с реагентом. Ост и Гиллис [19] применяли фторид для маскировки железа и оксалат для маскировки меди. Чжэн [6, 7] маскировал все мешающие ионы, за исключением пятивалентного ванадия, этилендиаминтетрауксусной кислотой. При экстрагировании пиазселенола все окрашенные ионы остаются в водной фазе. Вещества, которые восстанавливают или связывают в комплекс четырехвалентный селен, мешают определению, например ионы двухвалентного олова и йодида, а также аскорбиновой кислоты. [c.385]

Кольтгофф, Бракман и Михан [404] изучали реакцию сополимеризации бутадиена и стирола в слабокислой эмульсионной системе. Для инициирования полимеризации ими использована комбинация N-питрозоацетанилида и комплекса двухвалентного железа с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты. [c.638]

Например, наиболее рациональным методом получения осадка BaS04, свободного от примеси железа, является осаждение в присутствии натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (комполексон 111, трилон Б, ЭДТА), связывающей ион в прочный комплекс. [c.123]

В последнее время, однако, широкое распространение получили органические реактивы нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексов III, или трилон Б (торговое название двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты). Этот комплексообразователь, способный образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Си , Со" " и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д., лишен указанного выше недостатка. Именно в определенных условиях различные катионы, даже имеющие различные заряды, образуют с комплексоном III комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением металл адденд=1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехнометричности отношений между металлом и комплексообразующим реактивом, здесь исключается. [c.429]

Мышьяк определяют в виде АзО -иона косвенными методами [773—776]. Например, используют соосаждепие AsO с осадком Ге(ОН)з, причем осадок гидроокиси железа выпадает в результате вытеснения Fe " из его комплекса с этилендиаминтетрауксусной кислотой при добавлении нитрата кальция [773]. [c.311]

Однако этим не исчерпывается роль комплексонов. Образование комплексных соединений различных окрашенных катионов с комплексоном I и II сопровождается обычно углублением окраски. Так, комплексы трехвалентного кобальта, хрома и марганца с этилендиаминтетрауксусной кислотой окрашены в интенсивно рубиновый до красно-фиолетового цвета. В последнее время Нильш показал в своих работах, что для колориметрического определения можно также применять окрашенные комплексы трехвалентного железа, двухвалентного никеля, кобальта и меди. Главным преимуществом этих методов являются необычно широкие границы, в которых получаемые окраски подчиняются закону Ламберта—Беера, что позволяет определять эти элементы даже в тех случаях, когда они являются главной составной частью анализируемой пробы. [c.184]

Обычно Fe(III) проявляет наибольшее сродство к кислородсодержащим лигандам. Однако хорошо известны также хелатирую-щие лиганды с электронодонорными атомами кислорода и азота [например, этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), N -(2-оксиэтил)этилендиамин-К,Ы,Ы -триуксусная кислота], а также серусодержащие лиганды (например, в ферредоксине [81, комплексах с дитиоленовыми хелаторами [31 ] и сильные лиганды, содержащие только атомы азота (например, дипиридил). Многие боковые цепи аминокислот, которые могут связываться с железом через свой кислород или азот, создают слишком слабые поля лигандов (менее 15 ООО m 1), чтобы они могли индуцировать спаривание спинов или влиять на равновесие между высоко- и низкоспиновым состояниями. [c.336]

В работах [5, 8] установлено, что катионы трехвалентного хрома, в отличие от других, например, трехвалентного железа, образуют с анионом этилендиаминтетрауксусной кислоты комплексное соединение при комнатной температуре крайне медленно. Так как термодинамические константы устойчивости комплексов хрома и железа имеют близкие значения [8], представляло интерес выяснить влияние кинетической устойчивости, т., е. скорости образования комплексного соединения, на разделение этих элементов. Ниже приводятся некоторые результаты наших опытов по разделению указанных выше групп элементов при помощи двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплек-сона III). [c.166]

Трилон Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты На2( с а) образует стойкие комплексы со многим1 металлами и применяется при проведении ионофореза на бу маге [4]. Использование трилона Б в электродиализе позволи ло осуществить разделение железа, меди и свинца в 16-ка мерном электродиализаторе, а также очистить суспензию ме татитановой кислоты от железа до тысячных долей процента [c.332]

На возможности образования в растворе смешанных хелатов основано применение предложенных нами композиций на основе комплексонов для растворения отложений на поверх-иостгт теплоэнергетического оборудования [6—8], главным образом соединений железа и меди. При этом благодаря поли-дентатности лигандов компонентов композиции (этилендиаминтетрауксусная и лимонная кислоты) наряду со смешанными комплексами за счет неиспользования всех лигандных атомов хеланта в координации возможно образование слож- [c.272]

Наиболее распространенными реактивами для этого метода являются комплексоны и преимущественно трилон Б — натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, образующая со многими металлами прочные комплексные ионы. Титрование проводят по току восстановления металла. Таким способом могут быть определены висмут, железо, ни-кель, свинец, цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть и кад-мий [17]. Устойчивость комплексов этих металлов с трилоном Б различна, поэтому титрование этим реактивом проводят в каждом случае при определенной кислотности среды. Хотя трилон Б не восстанавливается на ртутном капельном электроде, его можно использовать также для определения веществ, которые при заданном потенциале электрода ие вступают в электрохимическую реакцию. Для этого используется индикаторный метод амперометрического титрования. [c.150]

Гармон и Рейли [35, 361 применили разработанный ими метод пропорциональных уравнений для определения нескольких смесей. Гликолевую кислоту и а,а-оксиддаие-тилуксусную кислоту они определяли одновременно по реакции этих соединений с 2,7-диоксинафталином. Они определили также галлий в присутствии хрома, железа и других металлов. Это определение выполнялось на основе реакции взаимодействия этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) с комплексами, образованными данными металлами и эриохромом черно-синим R. В этом случае большинство металлов реагировало быстро, кобальт и ванадий реагировали очень медленно, а галлий реагировал со средней скоростью. Таким образом, выбрав подходящее время реакции, можно было определить галлий. Аналогично определяли ионы многих других металлов, таких, как кобальта, ванадия, урана, галлия, никеля и меди. Диллон, Янг и Лукас [26] одновременно определили тройную смесь бромистых алкилов. [c.188]

В последнее время, однако, широкое распространение получили органические реактивы нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый трилон Б (торговое название двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты). Этот комплексообра-зователь, способный образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Си++, Zn++, №++, Со++ и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д., лишен указанного выше недостатка. Именно, в определенных условиях различные катионы, даже имеющие различные заряды, образуют с трилоном Б комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением металл адденд = 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехиометричности отношений между металлом и комплексообразующим реактивом, здесь исключается. В последнее время разработаны многочисленные методы объемного определения различных катионов титрованием растворов их солей рабочим раствором трилона Б. Одно из наиболее важных применений этого метода для определения общей жесткости воды рассматривается в 116. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология