Сульфаты полярографическое

Метод основан на удалении всех элементов, мешающих полярографическому определению индия, цементацией их цинковой амальгамой в присутствии не менее 20% сульфатов. Индий при этом остается в растворе в виде комплексного сульфатного аниона 1п(504)] , который не восстанавливается цинковой амальгамой. Соединения таких элементов, как Аз, 5Ь, В1, Си, Те, 5е, 8п, Т1, Сё и некоторые другие, энергично восстанавливаются цинковой амальгамой, растворяясь при этом в ртути (Сс1, 5п, Т1, Си) или выделяясь в виде рыхлого, черного осадка. Элементы высших валентностей Ре+ +, Сг , Т ) восстанавливаются до низших. В полученном растворе индий определяют полярографически после введения 10% хлорида натрия от массы раствора. Метод может быть применен для определения индия в производственных продуктах и отходах. Потенциал полуволны для индия —1,0 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.370]

Полярографические методы позволяют одновременно определять в цинке Sb и Bi [417, 420] и Sb и Sn [67]. В полупроводниковых индий-цинковых сплавах Sb определяют методом тонкослойной хроматографии с использованием очень малых объемов растворов (5 —10 мкл) при содержании Sb 2% ошибка определения 5% [721]. Активационные методы, включающие выделение Sb из облученной пробы, используются для ее определения в цинке [827, 1272, 1488] с пределом обнаружения до 1-10 мкг в пробе Sr 0,25) [1272] или до 1-10 % (5, = 0,1 0,2) [827]. В электролитных растворах сульфата цинка активационный метод с выделением Sb из облученной пробы позволяет определять до [c.154]

В описанном ниже методе концентрацию перйодата определяют путем измерения длины полярографической волны при потенциале около —0,4 В относительно электрода сравнения из сульфата ртути(1). [c.59]

Турьян и Зайцев [232] предложили полярографические методики для определения нитроциклогексана в производственных смесях в присутствии циклогексана, дикарбоновых кислот, капролактама, серного эфира, сульфата аммония, трихлорэтилена и бензола, а также смол на различных стадиях производства. Навеску смеси растворяют в метаноле и полученный раствор полярографируют на фоне буферного раствора с pH = 4,65. Потенциал полуволны нитроциклогексана в этих условиях равен от —0,91 до —0,94 В. Нитроциклогексан можно определять в капролактаме с достаточной точностью в количествах до 0,003%. Пикриновая кислота, являющаяся крайне нежелательной примесью при нитровании циклогексана, также определяется полярографическим методом [233, 234]. Помимо контроля производственных процессов, авторы использовали полярографический метод также для изучения некоторых физико-химических характеристик, в том числе коэффициентов распределения нитроциклогексана и пикриновой кислоты, представляющих интерес при разработке режимов отдельных технологических стадий производства капролактама [234]. Турьян с сотр. [235] исследовали с помощью полярографии также коэффициенты распределения ацетонитрила в системах [c.150]

Этот вывод был проверен также путем сопоставления параллельных определений нескольких промышленных образцов поливинилового спирта, для которых молекулярные массы определяли как полярографическим, так и вискозиметрическим методом. При этом полярографические определения проводили и для образцов, которые предварительно не отмывали от остатков сульфата натрия. Полученные в обоих случаях данные (табл. 29) показывают достаточно хорошее совпадение. [c.231]

Полярографические методы обладают высокой чувствительностью при определении сульфид-ионов. Сульфаты определяют косвенными методами [252]. [c.141]

Малые содержания серы в металлах и сплавах можно определить по каталитическому действию сульфид-ионов на иод-азидную реакцию [37], а также полярографически [675]. Фотометрирование окраски иода позволяет определить 1 мкг серы в 10 мл, в присутствии крахмала чувствительность увеличивается до 0,01 мкг в 10 мл. Поскольку определение сульфидной серы более чувствительно, чем сульфатной, после разложения пробы азотной кислотой в присутствии КСЮз образующиеся сульфаты восстанавливают до сероводорода хлористым оловом [984] и далее колориметрируют метиленовую синь, которую экстрагируют нитробензолом и определяют при 670 нм [984]. [c.196]

Полярографические методы используют для определения содержания таллия в рудах и минералах. Полярогра-фирование производят на фоне аммиачного раствора сульфата аммония и сульфата натрия. [c.219]

Определение кобальта в металлической меди. Описана следующая методика полярографического определения кобальта (также и марганца) в металлической меди [686]. 10—30 г рафинированной или черновой меди растворяют в азотной кислоте и осаждают ионы свинца серной кислотой. Фильтрат подвергают электролизу с платиновыми электродами при катодном потенциале —0,51 в по отношению к ртутно-сернокислому стандартному электроду в 1 Л растворе серной кислоты. Раствор упаривают досуха, прибавляют к остатку фильтр с сульфатом свинца, выжигают бумагу в муфеле при возможно более низкой температуре, прокаливают 10 мин. при 400°С, охлаждают, приливают 10 мл 0,1 М раствора фторида натрия, содержащего [c.203]

Хорошо выраженную полярографическую волну кадмий дает в присутствии хлорида или нитрата калия. В растворах сульфатов и хлоридов на его волне образуется максимум в растворах же [c.101]

В некоторых случаях удобнее подвергать полярографированию не непосредственно формальдегид, а его полярографически активные производные. Эти производные могут давать более высокие волны, проявляются на более свободных участках полярограмм и т. д. В качестве примера можно привести определение формальдегида в виде гидразона в водном растворе, содержащем серную кислоту (или сульфат калия), -диоксан и 4,4-диметил-1,3-диоксан. [c.118]

Пропорциональность между предельным током и концентрацией деполяризатора в широких пределах ее изменения натолкнула Гейровского [11 на мысль —использовать предельный ток в объемном анализе при титровании. При таком титровании, первоначально названном полярографическим , после каждого добавления титрующего раствора снимались кривые сила тока — напряжение. Принцип метода был продемонстрирован на примере осаждения ионов двухвалентного свинца серной кислотой [1] и ионов щелочноземельных металлов сульфатами, карбонатами и оксалатами [2]. Полярографические волны восстановления катионов уменьшаются при добавлении титрующего раствора, падая в эквивалентной точке до значения, определяемого произведением растворимости образующегося малорастворимого продукта. При дальнейшем добавлении титрующего раствора практически не происходит изменения полярографической волны. [c.238]

Для определения сульфатов в растворе, не содержащем посторонних веществ, применяют обычный визуальный полярограф или другое полярографическое устройство. [c.266]

Случай, противоположный только что описанному полярографически неактивное вещество взаимодействует с обладающим таковой активностью. Кривая титрования имеет при этом обратный ход. Такие кривые, очевидно, получаются при титровании сульфат-иона всеми катионами, образующими нерастворимые сульфаты, а также при титровании магния 8-оксихинолином. В этом случае пассивен катион, что связано с относительно высоким потенциалом его восстановления. [c.252]

Ход определения. В мерную колбочку на 50 мл помещают 5 мл исследуемого раствора, 15 мл раствора нитрата калия и 20 мл спирта. Затем в колбочку добавляют дистиллированную воду, доводя раствор до метки. Часть приготовленной таким образом пробы наливают в полярографическую ячейку и при напряжении в 1 в наблюдают отклонение указателя по шкале гальванометра. Шунт подбирают таким образом, чтобы отклонение это соответствовало 0,8 шкалы. Отмечают отклонение и записывают его, как и все последующие в ходе титрования. Титрующий раствор сульфата натрия добавляют из микробюретки порциями по 0,2—0,3 мл. [c.271]

В мерную колбу вместимостью 25 мл отбирают пипеткой 10 мл раствора /, нейтрализуют аммиаком, добавляют 2,5 мл раствора диметилглиоксима, доводят объем раствора до метки аммиачным буфером, перемешивают. В полярографическую ячейку помещают 5 мл полученного раствора и продувают инертный газ. Регистрируют высоту пика тока г з при потенциале —1,05 В. Условия поляризации начальный потенциал —0,70 В, скорость развертки напряжения 1 В/с, з=4 с. Затем к раствору добавляют 1 мл стандартного раствора сульфата никеля, перемешивают и регистрируют высоту суммарного пика тока 4 при тех же условиях. Рассчитывают концентрацию никеля в полярографируемом растворе по формуле [c.172]

Методика анализа заключалась в селективном растворении окислов, сульфатов и сульфидов с последующим полярографическим определением металлов в получаемых растворах. Металлическая фаза определялась по разности. [c.58]

Спустя семь лет после первого сообщения о полярографии Гейровский с сотр. использовали полярографический метод для обнаружения точки эквивалентности титрования иона бария сульфатом. Этот метод, теперь известный как амперометрическое титрование, имеет много полезных применений, некоторые из них мы рассмотрим во второй части этой главы. [c.443]

Свинец Селен 10-в 10- HNO3 РЬ осаждают в виде сульфата Полярографический Полярографический с накоплением Полярографический [309] [162] [63] [c.170]

В стандартах ФРГ предусмотрен метод DIN 51769 для определения содержания свинца в бензинах. Алкилсвинцовые антидетонаторы разлагают кипячением с соляной кислотой, а дальнейший анализ проводят по одному из следующих четырех вариантов а) массовым методом через получение сульфата свинца б) массовым методом через получение хромата свинца, в) полярографическим методом, г) комплексонометрическим способом. Все эти методы рассматривались выше. [c.211]

В другом методе [1262] для определения ЗЬ и других 13 примесей в двуокиси титана пробу разбавляют смесью пО с угольным порошком и вводят в канал угольного электрода спектры воз-бу ящают в дуге постоянного тока (10 а) и регистрируют кварцевым спектрографом большой дисперсии (0,3 нм/мм). При содержании 3(1 0,001 -5% коэффициент вариации составляет 3—20%. В титане и двуокиси титана ЗЬ > 5-10 % (5 = 0,03-=-0,12) определяют методом инструментального активационного анализа [68]. Методы с выделением ЗЬ из облученной пробы используют для ее определения в порошках двуокиси титана, рутиле и аиатазе [230] и в отдельных кристаллах двуокиси титана [1380]. Полярографическими методами определяют ЗЬ (а также Си) в двуокиси титана, рутиле, анатазе и бруките [1548]. В двуокиси титана 31 ) (0,01 — 0,2%) определяют на фоне М раствора НС1 [822]. Метод переменнотоковой полярографии рекомендован для определения ЗЬ в растворах сульфата титана. содержаш,их до 345 г/л ([V) и до 217 г л Ге [1174]. [c.152]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Милнер и Нанн [751 ] при определении урана в тройных сплавах на основе висмута (U—Tli—Bi—сплавы) использовали ионнообменный метод отделения, сорбируя уран вместе с висмутом из 5/И раствора НС1 на анионите деацидит FF в солянокислой форме. После вымывания урана с колонки 0,2 М раствором НС1 его восстанавливают до урана (IV) и титруют сульфатом церия (IV) или же определяют полярографически на фоне тартрата. Метод дает вполне удовлетворительные результаты, но несколько длителен из-за необходимости удалять органические вещества, извлекаемые из анионита. Аналогичный метод использовал Милнер при определении U в бинарном сплаве с Bi [746, 749]. [c.354]

Платонова [160] применяла полярографический метод для контроля процесса полимеризации акрилонитрила, инициированного системой, состоящей из пероксидисульфата калия, бисульфита натрия и гексагидрата сульфата железа (II)-диаммония (железоаммиачные квасцы). На фоне0,02Л1 раствора хлорида тетраэтиламмония в воде получено значение 1/2 = —2,05 В. Влияние на высоту волны акрилонитрила ионов щелочных металлов, содержащихся в инициаторах, устранялось значительным разбавлением анализируемой пробы, при котором волны и Na+ практически отсутствовали. [c.114]

Зайцев, Вахрушев и др. [38, 146] предложили косвенный метод полярогр афического определения бутин-2-диол а-1,4, имеюш его широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, N-метилпирролидона, полиуреатов и др. Этот продукт образуется при взаимодействии формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленида меди как в водных растворах, так и в других растворителях. Полярографическому определению подвергают продукт предварительного бромирования бутандиола при помощи реактива Кауфмана. Образующиеся производные некоторых растворителей (например, N-метилпирролидона) не мешают определению. В качестве фона применяют 0,1 М NaOH, содержащий 0,06 моль сульфата натрия и 60% метанола. На этом фоне наблюдается одна четкая волна бромпроизводного бутиндиола с Ех/2 = —1,2 В, предельный ток которой линейно зависит от концентрации бутиндиола. Ошибка определения 7% (отн.). [c.154]

Другой метод косвенного полярографического определения сульфат-ионов предложил Олвейлер [1162]. Если раствор, содержащий сульфат (при определенной ионной силе и температуре) взбалтывать с сульфатом свинца, то наступает состояние равновесия, после которого можно полярографически определить концентрацию иона свинца, переходящего в раствор. На этом. принципе основан метод определения сульфата в водах [1163]. [c.143]

Полярографические методы используют при определении хрома в алюминиевых сплавах [221], двуокиси титана [1063], арсе-ниде галлия [161], сульфате кадмия [375], вольфрамате натрия [214], триглицинсульфате [866], HNO3 особой чистоты [16], радиоактивных препаратах хрома [165], катализаторах [393], гальванических отходах [1014], нихромовых пленках [134], каучуке [898], кристаллах рубина [1049, п,ементе [170], стекле [770], сталях и сплавах [93, 428, 610, 852, 897], алите [496], рудах и продуктах их переработки [975], речных, морских и сточных водах [87, 682], воздухе [69, 195], почвах [87]. [c.59]

В некоторых методиках предусматривается одновременное полярографическое определение Bi, Sb и As. Цуики и Кавасэ [1157] разработали метод определения этих элементов в растворах сульфата марганца. В работах [79, 117, 1005] описано полярографическое определение мышьяка в цинковых и свинцовых концентратах и в некоторых рудах. [c.86]

Обычно изменение концентрации индифферентного электролита не влияет на высоту волны кадмия, однако при использовании в качестве фона сульфата натрия она увеличивается с уменьшением его содержания это объясняется изменением коэффициента диффузии ионов d . По той же причине полярографическая волна одного и того же количества кадмия на фоне хлорида и сульфата цинка имеет меньшую высоту, чем на фоне хлорида и сульфата натрия при этом с увеличением концентрации солей цинка высота волны d + возрастает. В качестве фона предложен и раствор a lj, на котором для кадмия равен —0,66 в и не зависит от pH раствора [204]. [c.102]

Гелестам [594] показал влияние ВгОз , JOГ, СгО и "Оз на полярографическое определение урана на фоне солянокислого гидроксиламина. Было выяснено, что ВгО , ЛО и СгО не влияют, а УОз мешает определению. Си, 5Ь, Аз, В1, РЬ, Мо и 5п должны быть удалены, например, осаждением посредством Но5, а можно осадить сульфатом хинина. Растворы, содержащие уран и вышеуказанные элементы, могут быть проанализированы полярографически, если отделить примеси, как уже указывалось, и если содержание УОз и 01 в них мало. [c.177]

Лошкарев и Крюкова неоднократно подчеркивали, что тормозящее действие пленок не сводится к замедлению диффузии разряжающихся частиц, но обусловлено появлением дополнительного активационного барьера [388]. Тормозящее действие адсорбционных пленок по величине значительно больше того эффекта, который вызывается изменением 1р1-потенциала. Лошкарев и Крюкова [389] показали, что введение в кислый раствор сульфата тетрабутиламмония или трибензиламина вызывает резкий сдвиг полярографической волны восстановления цистина к отрицательным потенциалам, тогда как имеющее место при этом уменьшение абсолютной величины отрицательного 11з1-потенциала должно было бы сдвигать волну восстановления цистина к положительным потенциалам. Торможение электродного процесса восстановления цистина в кислой среде значительно сильнее при добавлении катионных поверхностно-активных соединений (тетрабутиламмо-ний, трибензиламин), чем нейтральных веществ нафтола, эозина, камфоры [389]. [c.85]

Еще в 1927 г. Гейровский писал Тот факт, что по высоте волны можно определять очень маленькое— 10" —10" г-экв1л —количество вещества в растворе, может быть использован для индикации конечной точки при титровании. В таком случае осаждающий раствор (например, разбавленную серную кислоту) известной концентрации добавляют из бюретки к титруемому раствору (например, к раствору соли свинца), находящемуся в электролизере. Уменьшение тока насыщения на полярографических кривых по мере титрования указывает приблизительно концентрацию металла, но конец осаждения определяется точно по прекращению уменьшения высоты волны . Первая работа, специально посвященная этому типу титрования, была опубликована Гейровским и Березицким в 1929 г. Авторы этой работы использовали диффузионный ток ионов бария на ртутном капельном электроде для определения бария методом осаждения его сульфатом лития. Предложенный метод был тогда назван его авторами полярографическим титрованием . [c.10]

Восстановлением ионов бария на ртутном капельном электроде на фоне хлорида тетраметиламмония воспользовались Гейровский и Березицкий 2 для определения бария при помощи титрования его сульфатом лития. Эта работа была вообще первой работой по полярографическому , как назвал его Гейровский, титрованию. Сульфат лития применяют для определения бария и сейчас, но ведут титрование на фоне этанольно-водного раствора бромида тетраэтиламмония — этим достигается более высокая чувствительность определения вследствие уменьшения растворимости осадка и улучшения условий восстановления ионов бария на ртутном капельном электроде при 2 в (Нас. КЭ). Метод применим для определения следовых количеств бария в радиоактивных растворах. [c.176]

При помощи ферроцианнда калия можно титровать золото (III) непосредственно только на фоне растворов солей или кислот, не являющихся явными комплексообразователями по отношению к золоту, на фоне нитрата калия или аммония, серной кислоты или сульфатов, и т. д. Титрование можно вестй по току восстановления золота при +0,4 в (МИЭ) или по току окисления ферроцианнда при +1,0 в (МИЭ). Однако в присутствии меди или других ионов, реагирующих с ферроцианидом, это титрование неприменимо. В этой же работе показано, что золото можно определять полярографически с платиновым электродом на различных фонах при содержании золота порядка 10 —10 М. [c.209]

Определение серы в виде сульфата было первой полярометрической работой, выполненной еще в 1929 г. Гейровским и Березицким. О возможности использования этой реакции для полярографического титрования Гейровский говорил еще раньше — в 1927 г. Описанию этого титрования посвящено очень большое число работ, в которых рассматриваются главным образом различные условия проведения титрования применительно к разным объектам. Основным затруднением является сравнительно высокая растворимость-осадка сульфата свинца, соли которого обычно применяются при титровании сульфатов. Почти все исследователи рекомендуют титровать в присутствии какого-либо органического растворителя, понижающего растворимость сульфата свинца, — этилового или метилового спирта, других высших спиртов, ацетона. [c.294]

Амперометрическим методом также удобно определять многие анионы, например, сульфаты, карбонаты, оксалаты, фосфаты, мо-либдаты и другие, для которых не существует достаточно хороших и быстрых объемных методов определения, а весовые методы требуют много времени. Для титрования этих анионов обычно пользуются рабочим раствором азотнокислого свинца катионы свинца удобны в том отношении, что они образуют с перечисленными анионами малорастворимые соединения и, кроме того, легко восстанавливаются на ртутном капельном катоде и дают хорошую полярографическую волну. [c.260]

Свободную серу в резине и ингредиентах резиновых смесей можно определять следующим образом [218]. Образец резины весом 0,3—1,0 г экстрагируют ацетоном в течение 6 час и раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 жл пиридина и приливают к нему 10 мл 0,3 М раствора ацетата аммония в уксусной кислоте, 10 мл метанола и 2—3 капли 1 %-ного раствора желатины в уксусной кислоте. Полярографическое определение проводят между 0,2 и —2,8 в в стеклянной ячейке. Общая концентрация серы не должна превышать 10 мг/л. Полученные результаты хорошо согласуются с весовым определением сульфата, образующегося при окислении ацетонового экстракта бромом и N03. Большие количества тетраметилтиурамдисульфида мешают анализу другие серусодержащие соединения, обычно присутствующие в образцах, не влияют на определение. [c.399]