Углеводороды распознавание

Для каждой узкой фракции рассчитывали эмпирическую формулу и определяли гомологический ряд, на основании которых можно сказать, что гомологи бензола фракции 180—200 °С представлены в основном углеводородами состава Сэ—Сю. Узкие ароматические фракции исследовали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области 290—330 ммк. Но так как даже в узких фракциях ароматических углеводородов, выделенных из широких фракций нефти по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области, можно лишь ориентировочно определить структурные подгруппы, все фракции снимали и в инфракрасной области 1000—650 см- т. е. в области полос поглощения неплоских деформационных колебаний СН-групп. Положение этих полос определяется прежде всего расположением, а не природой заместителей. С некоторыми ограничениями они являются превосходным средством для распознавания типа замещения. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области снимали на кварцевом спектрофотометре СФ-4 в растворах изооктана. Спектры поглощения одиннадцати исследованных фракций представлены на рис. 1 а, б, в) [10—14]. [c.29]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Термодинамический аспект в разведке месторождений на больших глубинах выражается также в прогнозе свойств углеводородов в таких необычных физико-геологических условиях, т. е. требуется распознавание типа залежей по составу флюида и характеристикам продуктов в пластовых условиях конденсатного газа, нефти, конденсата после ретроградных процессов и т. д. [c.175]

Вершины регулярных графов имеют одинаковые связности и, очевидно, не могут быть разбиты на различные классы эквивалентности при использовании любого из двух алгоритмов расширенной связности, обсужденных ранее. Многие графы этого типа встречаются в химической литературе [8, 10, 11, 13, 14], некоторые фигурируют при обсуждении [13, 14] эффективности алгоритмов распознавания молекулярной симметрии. Один такой граф представлен на схеме 13, где он изображен таким образом, чтобы показать симметрию гипотетического насыщенного углеводорода С,дН,д, который имел бы такой химический граф. [c.273]

Легкая окисляемость непредельных углеводородов также используется для их распознавания ( реакция обесцвечивания раствора марганцовокислого калия"). [c.47]

В дальнейшем применение радиоактивного изотопа углерода С " для распознавания образования карбидов на кобальтовом катализаторе показало, что при температуре 200° только около 10% углеводородов образуется через карбид кобальта, а вся основная масса продуктов образуется, минуя стадию образования карбида кобальта как промежуточного продукта. [c.339]

Как и другие процессы гидрогенизационного обессеривания в мягких условиях, этот метод можно использовать для изучения строения неизвестных соединений. Так, например, его можно применить для распознавания простых алифатических тиолов и сульфидов путем исследования углеводородных продуктов реакции. Б соответствии с реакцией 1 (стр. 362) тиолы образуют только один углеводород, а алкилсульфиды в соответствии с реакцией 3,А — два углеводорода. К сожалению, этот метод не позволяет установить положение атома серы в углеродно цепи тиолов. Гидрирование циклических сульфидов разного строения, как [c.366]

Все большее значение приобретает также масс-спектрометрия, хотя это не столь массовый метод, как газовая хроматография. Относительно важную роль играет он в нефтехимии в качестве способа группового анализа углеводородов. Прогресс в органической масс-спектрометрии зависит от выпуска приборов высокого разрешения, использования вычислительной техники, наличия хороших стандартных образцов. Метод имеет немалые достижения. Многое сделано в этом отношении по-современному оснащенной лабораторией Института биоорганической химии им. М. М. Шемякина АН СССР, где успехи в значительной мере были достигнуты благодаря использованию именно масс-спектрометрии. В Институте химической физики АН СССР под руководством В. Л. Тальрозе успешно развивается автоматизированный качественный масс-спектральный анализ, основанный на распознавании образов с помощью ЭВМ. Этой же группой разработана комбинация газовой хроматографии с масс-спектрометрией—хромато-масс-спектро-метрия. [c.131]

Для четкого распознавания первичных и вторичных реакций целесообразно считать первичными только продукты, образующиеся в результате начального разрыва связи углерод—углерод, за которым тотчас следует нейтрализация получающегося карбоний-иона. Несомненно, что такое представление о реакции далеко не точно, так как на основании скоростей реакций представляется чрезвычайно маловероятным, чтобы карбоний-ион, первично образующийся при крекинге, мог нейтрализоваться в результате рассмотренных выше в пп. 2 и 3 превращений еще до изомеризации его во вторичный или третичный ион. Однако если исходить из этого упрощенного представления, то очевидно, что первичные жидкие продукты каталитического крекинга не должны существенно отличаться от продуктов термического крекинга, хотя газообразные продукты каталитического крекинга состоят главным образом из углеводородов Сз и С4. Следовательно, чрезвычайно большое различие между конечными продуктами обоих процессов почти полностью объясняется вторичными реакциями. Важнейшие вторичные реакции, протекающие при каталитическом крекинге, обусловлены, разумеется, большим различием стабильности первичных, вторичных и третичных карбоний-ионов и реакционноспособности первоначально образовавшихся алкенов в присутствии сильнокислотных катализаторов крекинга. Хотя можно предполагать, что в совокупность всех подобных реакций в какой-то мере входят также образование и дальнейшие реакции карбоний-ионов, рассмотренные выше моменты дают основание считать важнейшими следующие вторичные реакции олефинов [c.140]

На самом деле существует острая необходимость в разработке общих правил распознавания синтетического образа молекулы. Можно предположить, что для этой цели достаточно классического деления химии [320] на углеводороды, галогенпроизводные, кислород- и азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты, фосфорсодержащие соединения, производные серы, селена, кремния, бора, а также металлорганические, гетероциклические и природные соединения. [c.58]

Распознавание происхождения органических примесей путем определения их возраста радиометрическим методом. Радиометрическое определение возраста по Либби дает возможность выяснить происхождение органического углеводорода в пробе воды, а именно, входит ли этот углерод в состав продукта синтеза нефте- или углехимии (сырье — природный газ, нефть или уголь) или содержится в тканях современных растений и животных. Радиометрическим методом измеряется содержание радиоактивного [c.16]

Вторая глава посвящена применению ЭВМ для идентификации и качественного анализа определение структуры неизвестного соединения с использованием больших каталогов масс-спектров методами распознавания образов и эвристического программирования. Рассмотрены алгоритмы построения структур возможных изомеров по заданной брутто-формуле, применяющиеся в эвристическом программировании. Машинные методы качественного анализа сочетаются с различными приемами масс-спектрометрии высокого разрешения и активирующих столкновений. Возможности структурной идентификации ароматических углеводородов и некоторых типов гетероатомных соединений существенно расширились благодаря работам в области масс-спектрометрии отрицательных ионов. Описание этих методов еще не вошедших в повседневную аналитическую практику,, также дано во второй главе. [c.6]

При отсутствии в каталоге масс-спектра исследуемого соединения для качественного анализа используют методы распознавания. Классификация основана на исследовании масс-спектров известных соединений (обучающая выборка) и отнесении масс-спектров исследуемых образцов (экзаменационная выборка) к тому или иному классу. Применение для этой цели метода потенциальных функций с использованием разделяющих конических поверхностей показало, что после обучения ЭВМ. выработала достаточно точный критерий, позволяющий различать парафиновые, нафтеновые и моноолефиновые углеводороды. Ошибка распознавания не превышала 3% (отн.) 1[60]. [c.47]

Для той же выборки углеводородов критерий (4.2), в отличие от предыдущего, дает ошибочный результат только в 3% случаев. Такой подход к проблеме групповой идентификации представляет собой один из методов распознавания образов [27], основные преимущества которых заключаются в возможности обучения ЭВМ по сравнительно небольшим выборкам спектров известных соединений и использовании полученных результатов для идентификации неизвестных веществ. Резуль- [c.90]

Изучение характеристических полос поглощения для различных типов углеводородных структур привело к установлению ряда надежных соотношений между положением полос и типами присутствующих групп. Наиболее изучены корреляции, касающиеся валентных и деформационных колебаний С—Н, а для некоторых типов разветвленных структур найдены также корреляции, относящиеся к колебаниям С—С скелета. Данные о поглощении, соответствующем валентным колебаниям С—Н, особенно полезны при распознавании насыщенных н ненасыщенных соединений располагая же сведениями о деформационных колебаниях, можно получить указание о примерном количественном соотношении групп СН,, СН9 и СН в углеводородах. [c.23]

Важным доказательством того, что полоса в области 750—720 слС - относится к маятниковым колебаниям метиленовой группы, являются данные об изменении полосы при изменении агрегатного состояния вещества. Как и в случае ножничных деформационных колебаний СНз, в спектрах твердых веществ полоса всегда является двойной, а в случае раствора или жидкого состояния — простой [12, 68]. Этого свойства достаточно для распознавания данной полосы среди других полос указанной спектральной области, имеющих другое происхождение и не обладающих такой особенностью. Это явление было подробно изучено многими исследователями [77, 94—100], которые применяли поляризованное излучение, изучали зависимость спектра от температуры и т. д. В настоящее время установлено, что расщепление этой полосы в кристаллических веществах происходит в результате взаимодействия между соседними молекулами. Изучение интенсивности подобных полос может, таким образом, служить удобным способом для определения относительного содержания кристаллического и аморфного веществ. Исследуя спектральную область 1300—1200 сж" , можно получить также некоторое подтверждение наличия длинной цепи метиленовых групп. Браун, Шеппард и Симпсон [40] нашли для ряда парафинов с длинной цепью слабые полосы около 1300 и 1240 м , которые они отнесли к веерным деформационным колебаниям СНз. Интерпретация этой области осложняется взаимодействием валентных колебаний С — С с веерными деформационными колебаниями СНа однако, как показали исследования, полоса при 1300 появляется у всех парафинов с четным числом углеродных атомов в цепи длиной от четырех до четырнадцати атомов, а полоса 1240 ж —у всех парафинов с длиной цепи, составляющей шесть и элее углеродных атомов. Ряд исследователей подробно изучали эту область [75, 100—104, 112] поэтому могут быть расшифрованы и определены различные частоты многих простых углеводородов. Число полос увеличивается [c.45]

Таким образом, в общем поглощение С=С приводит к появлению слабой полосы в области 1680—1620 В случае простых углеводородов и стероидов в этой области установлен ряд соотношений, дающих дополнительные ценные сведения, однако при использовании их для сложных молекул необходимо соблюдать осторожность. При распознавании типа двойной связи, особенно в случае симметричных соединений с несопряженной С=С-связью, у которых полоса С=С может отсутствовать, очень важно изучить спектральную область колебаний СН, а также относительные интенсивности всех полос, связанных с наличием структуры с двойной связью. [c.45]

Еще об одном исследовании возможностей использования данных из разных источников сообщается в работе [8]. Здесь были использованы данные о масс-спектрах низкого разрешения, результатах измерений методом ядерного магнитного резонанса, показателях преломления и плотностях для чистых углеводородов. Авторов интересовали возможности определения типов углеводородов и структуры средней молекулы в сложной смеси углеводородов (бензин). Векторы образов, составленные по данным разных источников, вводились в алгоритм распознавания образов с использованием процедуры обучения по методу наименьших квадратов. [c.42]

В третьем н четвертом столбцах таблицы приведены данные о числе соединений двух категорий в обучающей выборке. В пятом— указано число коррекций через обратную связь, необходимых для обеспечения сходимости. Если в этом столбце указано >2000, то это означает, что 2000 таких коррекций не позволили завершить обучение. В шестом и седьмом столбцах приведены данные о числе соединений двух категорий в экзаменационной выборке. Данные в последнем столбце характеризуют процентную долю верных распознаваний 187 соединений, не вошедших в обучающую выборку. Прогнозирующая способность составляла от 61,5 до 98,9% со средним, равным 90,3%. Процент правильных предсказаний может служить мерой достоверности ответа для неизвестного спектра. При случайном угадывании такая вероятность равна 50%. Таким образом, полностью эмпирический вычислительный метод позволяет получать с высоким уровнем достоверности информацию о структуре углеводородов. [c.51]

Возможности обучения распознаванию и классификации углеводородов на три категории в зависимости от величины отношения С Н в области Фурье [c.150]

Распознавание полипропиленовых волокон основано на том, что из всех известных природных и химических волокон только полиолефиновые (в том числе полипропиленовые) растворяются при нагревании в углеводородах (например, в ксилоле, вазелиновом масле и т.п.). Кроме того, только эти волокна после тщательного перемешивания всплывают на поверхность воды. [c.417]

Что бы у учащихся создать представление о том, что изученные реакции присущи не только этилену, но и всем углеводородам с двойной связью, можно продемонстрировать опыты с другими непредельными соединениями. Подобные опыты могут быть использованы для распознавания непредельных углеводородов среди имеющихся веществ. [c.96]

Реактивами для распознавания непредельных углеводородов могут служить раствор марганцовокислого калия КМпО и бромная вода. Присутствие непредельных углеводородов изменяет их окраску. [c.293]

Результаты машинного распознавания селективности реакций неполного окисления углеводородов на УаОв [c.168]

А л к а н ы. Протонные спектры насыщенных углеводородов в редких случаях можно использовать для распознавания изомерных структур. Причина состоит в том, что различие между химическими сдвигами СНа-, СНз- и СН-групп невелико и соизмеримо с их КССВ, вследствие чего получающиеся системы почти эквивалентных протонов дают сложные спектры. Обычно они имеют вид широких полос, огибающих большое число близко расположенных сигналов. На рис. 61 приведены спектры ПМР и ЯМР 3-метилгептана. Если в спектре ПМР видны только две широкие полосы, то в спектре ЯМР С присутствуют восемь отчетливо разделенных линий и каждая линия отвечает своему атому углерода молекулы углеводорода. Следует отметить, что никакой другой изомер этого [c.139]

Как видно из всего вышеизложенного, при этих способах нитрования сравнительно легко замещаются нитрогруппой атомы водорода, находящиеся у вторичного углеродного атома, а еще легче третичные атомы водорода из атомов водорода, находя- , щихся у вторичных углеродных атомов, легче всего замещаются те, которые находятся вблизи четвертичного атома углерода Наличие большого числа третичных углеродных атомов в ароматических соединениях, возможно, объясняет их способность к нитрованию, являвшуюся в течение некоторого времени, когда способы нитрования парафинов еще не были найдены, существенным признаком для распознавания ароматических соединений. Разумеется, в случае ароматических углеводородов эта реакция протекает только при применении концентрнрованной азотной кислоты. [c.230]

Механизм протекания органических реакций с промежуточным образованием карбоний-ионов в кислотной среде был первоначально выдвинут Уитмором [69] в связи с исследованиями полимеризации олефинов. В последующем Шмерлинг [55] опубликовал обзор различных реакций углеводородов, протекающих по ионному механизму, включая каталитический крекинг. Еще позже были опубликованы [24, 66] превосходные детальные исследования механизма каталитического крекинга. Гринсфельдеру на основе обычных термодинамических данных и потенциалов ионизации [19] удалось [29] достаточно надежно обосновать ионный механизм пyтe 5 вычисления сродства протона к различным олефинам. В последующем Гринсфельдер [23, 24] опубликовал дополнительные вычисления этого типа, основываясь на потенциалах ионизации, измеренных методами масс-спектрометрии [60, 61]. Вычисленные величины теоретически подтверждают ранее постулированное предпочтительное образование третичных или вторичных карбоний-ионов по сравнению с первичными или непосредственную изомеризацию последних. Сродство протонов также подтверждает избирательность образования ионов, содержащих не менее трех углеродных атомов. В связи с недавним появлением ряда публикаций [24, 66] механизм, основанный на участии карбоний-ионов, здесь подробно не рассматривается. Следует ограничиться лишь кратким резюме для возможности распознавания первичных и вторичных реакций. [c.139]

Быстрее разделение тяжелых нефтепродуктов на насьвденные соединения и сумму ароматических и полярных соединений достигается на колонке с лихросорбом-ННг или партисилом-10 РАС, связанным с алкилнитриль-ными группами, при использовании и-гексана в качестве подвижной фазы [51]. Описано также использование НСФ для распознавания нефтей методом отпечатков пальцев [52], для анализа продуктов перерабожи угля [53], количественного определения групп ароматических углеводородов в бензинах [54]. [c.71]

Vaienta reagent реактив Валента для распознавания алифатических и ароматических углеводородов — диметилсульфат, растворяющий на холоду только ароматические углеводороды. [c.770]

Большинство курсов органической химии начинается с обсуждения алканов — простейшего класса органических молекул. Поэтому естественно начать изложение прикладных аспектов спектроскопии ЯМР именно с этих соединений. Читатели, имеющие опыт работы в области спектроскопии ПМР, хорошо знают, что протонные йпектры насыщенных углеводородов несут мало информации и только в редких случаях могут быть использованы для распознавания изомерных структур. Спектроскопия ЯМР С открывает совершенно уникальные возможности в этом отношении. На рис. 3.1 приведены спектры ПМР и ЯМР С 3-метилгептана. В то время как в спектре ПМР обнаруживаются только две широкие полосы, спектр С содержит восемь отчетливо разделенных линий. Заметим, что никакой другой углеводород Св не имеет точно такого же спектра ЯМР >ЗС [1]. [c.60]

Для распознавания этиленовых углеводородов применяют раствор марганцовокислого калия КМпО и бромную воду, которые в присутствии непредельнйх углеводородов изменяют окраску. [c.298]

Исследования А.мериканского нефтяного института [29,30] и Бюро рудников США, выполненные за последние 20 лет, значительно пополнили наши сведения о составных частях минеральных масел. Работа Кинни, Смита и Болла [31] явилась большим вкладом в дело подробного изучения гомологов тиофена, содержащихся в сланцевом масле. Кинни и Кук [32] описали метод идентификации ароматических углеводородов и гомологов тиофена, в котором для распознавания структурных группировок в неизученных ранее соединениях использована масс-спектрография. Авторы отмечают, что прежде применение масс-спектров в целях качественной идентификации неописанных соединений обычно ограничивалось необходимостью сравнивать их спектры со спектрами известных образцов. Они пишут Для идентификации неописанных соединений не требуется предварительных масс-спектрографических данных . Основные соотношения, на которых базируется идентификация не изученных ранее соединений, могут быть выяснены из рассмотрения масс-спектров соответствующим образом подобранных гомологов бензола и тиофена. Масс-спектрографические данные по тиофену и его гомологам приведены в монографии Хартафа [33]. [c.108]

Для идентификации различных типов углеводородов и се-русодержащих соединений довольно успешно применялся метод последовательного распознавания [62], в котором каждой координате масс-спектра приписывалось число, называемое информативностью. Распознавание неизвестных соединений осуществляется последовательно — от наиболее информативных координат до координат с меньшей информативностью [63]. [c.47]

Таким образом, поглощение С=С обычно приводит к появлению слабой полосы в области 1680—1620 см . Для простых углеводородов и стероидов [85, 108] в этой области установлен ряд корреляций, дающих дополнительные ценные сведения, однако при применении их для сложных молекул необходимо соблюдать осторожность. При распознавании типа двойной связи, особенно в симметричных соединениях с несопряженной двойной связью, у которых полоса С=С может отсутствовать, очень важно изучить другие спектральные области колебаний СН, а также относительные интенсивности всех полос, связанных с наличием структуры, включающей двойную связь. В сомнительных случаях могут быть изучены изменения, сопровождающие гидрогенизацию, бромирование или другое химическое воздействие на двойную связь. Подобный способ, предложенный Леонардом и Гашем [78], полезен при идентификации а,р-ненасыщенных третичных аминов. Под действием хлорной кислоты происходит частичная [c.58]

Не останавливаясь на распознавании серокиси углерода и H3SH, переходим к главному продукту реакции —терпену. Для выделения этого последнего собравшаяся в приемнике желтоватая жидкость освобождалась от меркаптана встряхиванием с крепкой щелочью и затем перегонялась или прямо после сушки К2СО3 или, лучше, после предварительной перегонки с водяным паром. Окончательная очистка углеводорода достигалась кипячением над металлическим натрием и перегонкой. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология